A D SORC IN

Extractado y adaptado de: Mycock J. C., McKenna J. D. & Theodore L. Handbook of Air Pollution Control. Engineering and Technology CRC Lewis Publishers. 1995

1.- INT RODUC CIN. Durante la adsorcin uno o ms componentes gaseosos de una mezcla gaseosa se remueven al adherirse sobre la superficie de un slido. Las molculas adsorbidas son denominadas adsorbato, mientras que al slido se le llama adsorbente. Los adsorbentes son partculas altamente porosas y la adsorcin ocurre principalmente en la superficie interna de las partculas slidas. Las fuerzas de atraccin que mantienen las molculas de gas en la superficie del slido son las mismas que causan la condensacin de los vapores (fuerzas de van der Waals). Todas las interfaces gas-slido exhiben esta atraccin, algunas ms que otras. Los sistemas de adsorcin usan materiales que atraen fuertemente a ciertas molculas para lograr separarlas de los otros componentes, que no se adsorben, de la mezcla gaseosa. Para propsitos de control de contaminacin de aire, la adsorcin no es un proceso final de control; ya que el gas contaminante slo se almacena en la superficie del adsorbente. Una vez que el adsorbente se satura con el gas contaminante, debe ser retirado y reemplazado, o se debe desorber los vapores del adsorbente para su posterior reutilizacin (regeneracin). Los vapores desorbidos estarn altamente concentrados y podrn ser recuperados ms fcil y econmicamente que antes del paso de adsorcin. Tradicionalmente, la adsorcin ha sid o usada para procesos de purificacin de aire y recuperacin de solventes. Procesos de purificacin de aire son aquellos en los cuales el contaminante est presente en trazas (menos que 1.0 ppm), pero que presenta problemas de olores muy penetrantes y alta toxicidad. Los sistemas usados para purificacin de aire normalmente corresponden a adsorbedores de cama delgada. En estos casos cuando el lecho de adsorbente se satura con el contaminante, se retira y se reemplaza. Los procesos de recuperacin de solvente requieren sistemas de mucho mayor tamao y normalmente se disean para el control de emisiones de vapores orgnicos cuyas concentraciones son mayores que 1000 ppm. En estos casos el valor del solvente recuperado podra justificar el costo de un gran sistema de adsorcin-desorcin. Actualmente la adsorcin se usa como un mtodo para recuperar vapores orgnicos valiosos desde gases a todos los niveles de concentracin. Lo anterior es en respuesta a las actuales limitaciones legales en la emisin de vapores orgnicos y el alto costo de los solventes. 2.- FU ERZAS DE ADSOR CIN. Fsica s y Qu mic as . Los procesos de adsorcin se clasifican en adsorcin fsica y adsorcin qumica. La diferencia bsica entre ambas corresponde a la forma en que la molcula de gas se adhiere al adsorbente. En adsorcin fsica, las molculas de gas se adhieren a la superficie slida por dbiles fuerzas de cohesin intermolecular. La naturaleza qumica del gas adsorbido permanece inalterable; por lo tanto, la adsorcin fsica es

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en s un proceso fcilmente reversible. En cambio en la adsorcin qumica se genera una unin mucho ms fuerte entre el gas adsorbido y el adsorbente. En este caso toma lugar un compartir o intercambiar electrones, tal como sucede en un enlace qumico. La adsorcin qumica no es fcilmente reversible. Las fuerzas activas en adsorcin fsica son de naturaleza electrosttica. Estas fuerzas estn presentes en todos los estados de la materia: gas, lquido y slido. Son las mismas fuerzas de atraccin que provocan la condensacin de los gases y la desviacin de los gases reales de su conducta ideal. La adsorcin fsica en algunos casos es conocida como adsorcin de Van der Waals. El efecto electrosttico que produce las fuerzas de Van der Waals depende de la polaridad de ambos, el gas y las molculas slidas. Molculas en cualquier estado sern polares o no polares dependiendo de su estructura qumica. Sustancias polares son aquellas que tienen una separacin de cargas positivas y negativas dentro del compuesto. Esta separacin de cargas positivas y negativas se refiere como un dipolo permanente. El agua es un muy buen ejemplo de una sustancia polar. Las sustancias no polares tienen ambas cargas en un centro, luego no tienen dipolos permanentes. La mayora de los compuestos orgnicos, por su simetra, son no polares. La adsorcin fsica o de Van der Waals puede ocurrir debido a tres efectos distintos: de orientacin, de dispersin o de induccin (Ver figura 1). Para molculas polares, la atraccin ocurre debido al efecto de orientacin. El efecto de orientacin describe la atraccin que ocurre entre el dipolo y las molculas polares. El rea negativa de una es atrada por el rea positiva de la otra. Un ejemplo de este tipo de adsorcin podra ser la remocin de agua vapor (polar) desde una corriente de gas usando slica gel (polar) como adsorbente.

Figura 1. Fuerza Fsica causante de adsorcin.

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La adsorcin de una molcula gaseosa no polar en una superficie no polar se considera que es por el efecto de dispersin. El efecto de dispersin est basado en el hecho que aunque las sustancias no polares no poseen un dipolo permanente, tienen un dipolo fluctuante u oscilante. Los dipolos fluctuantes son el resultado de cambios momentneos en la distribucin de electrones alrededor del ncleo atmico. En una sustancia no polar, cuando dos dipolos se acercan uno a otro, su energa total disminuye y fluctan en fase uno con el otro. Los dipolos oscilantes dispersan luz. Consecuentemente, es de aqu que viene el nombre de e fecto de dispersin. La adsorcin de vapores orgnicos en carbn activado es un ejemplo de atraccin molecular no polar. La atraccin entre una molcula con un dipolo permanente (molcula polar) y una molcula no polar es causada por el efecto de induccin. Una molcula con un dipolo permanente puede inducir o polarizar una molcula no polar cuando ambas se ponen en contacto. La energa de este efecto est determinada por la polarizabilidad de la molcula no polar. El efecto de induccin, sin embargo, es muy pequeo en comparacin con los efectos de orientacin y de dispersin. Por lo tanto, los sistemas de adsorcin usan adsorbentes polares para remover contaminantes polares y adsorbentes no polares para la remocin de contaminantes no polares. Esto asegura que las fuerzas intermoleculares de atraccin entre el gas y el slido sern mayores que aquellas entre molculas similares en la fase gas. La adsorcin qumica o quimisorcin es el resultado de la interaccin qumica entre un gas y un slido. El gas se une a la superficie del adsorbente por la formacin de un enlace qumico. Los adsorbentes usados en adsorcin qumica pueden ser sustancias puras o compuestos qumicos depositados sobre la superficie de un material portador inerte. Un ejemplo es el uso de chips de oxido de fierro puro para adsorber H2S gaseoso y otro es el uso de carbn activo, impregnado con azufre, para la remocin de vapores de mercurio. Todos los procesos conocidos de adsorcin son exotrmicos, independiente del tipo de fuerzas que intervengan. En adsorcin, las molculas son transferidas desde el gas a la superficie de un slido. La movediza molcula de gas pierde su energa cintica y se la cede al adsorbente en forma de calor. En adsorcin qumica, el calor de adsorcin es comparable al calor involucrado en reacciones qumicas, comnmente sobre 10 kcal/mol. El calor liberado en la adsorcin fsica es mucho menor, aproximadamente 100 cal/mol, el cual es comparable al calor de condensacin (o de vaporizacin). Algunas diferencias adic ionales generales entre ambos tipos de adsorcin y que pueden inclinar hacia la adsorcin fsica como la mejor alternativa para el control de la contaminacin de aire son: Molculas adsorbidas qumicamente son muy difcil, a veces imposible, de remover desde el lecho adsorbente. En cambio, las molculas adsorbidas fsicamente normalmente pueden ser removidas, ya sea aumentando la temperatura de operacin o bien, disminuyendo la presin. La adsorcin qumica es un proceso muy selectivo. Una molcula de gas debe ser capaz de formar un enlace qumico con la superficie del adsorbente para que ocurra la adsorcin. La adsorcin fsica, en cambio, ocurre bajo

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condiciones apropiadas en la mayora de los sistemas gas slido. Para propsitos industriales se escoge slidos especficos con el objeto de mejorar la velocidad de adsorcin. La adsorcin qumica se detiene cuando todo el reactivo depositado sobre la superficie adsorbente ha reaccionado formando una monocapa de molculas de adsorbato sobre la superficie. Debido a las fuerzas de van der Waals, la adsorcin fsica puede formar multicapas de molculas de adsorbato, una sobre la otra. La velocidad de adsorcin qumica aumenta con el aumento de temperatura, mientras que en la adsorcin fsica ocurre exactamente lo contrario: la velocidad disminuye con el aumento de temperatura. Por las razones anteriores y otras, la adsorcin qumica no es muy utilizada en los sistemas de control de la contaminacin de aire. En la tabla 1 se presenta un resumen de las caractersticas de las adsorciones fsica y qumica. Tabla 1. Caractersticas de las adsorciones fsica y qumica. ADSORCIN QUMICA Libera alta energa, 10.000 cal/mol Forma un compuesto qumico La desorcin es difcil Recuperacin del adsorbato muy difcil ADSORCIN FSICA Libera poca energa, 100 cal/mol Interaccin dipolar Fcil desorcin Recuperacin fcil del adsorbato

2.1.- M a te ria le s Ad sorbe nte s . Variados materiales son usados eficientemente como agentes adsorbentes. Los adsorbentes ms comnmente usados en la industria son el carbn activado, slica gel, almina activada (xido de aluminio) y zeolitas (molecular sieves). Los adsorbentes se caracterizan por su naturaleza qumica, extensin de su rea superficial, distribucin de tamao de poros y tamao de partculas. En adsorcin fsica la caracterstica ms importante que hace la diferencia entre los distintos tipos de adsorbentes es la polaridad de su superficie. Como se discuti previamente, la polaridad de la superficie determina el tipo de vapores para los cuales un adsorbente particular tendr la mayor afinidad. De los adsorbentes mencionados, el carbn activado es el adsorbente primario no polar. Es posible fabricar otros materiales adsorbentes que tengan superficies no polares, pero como sus reas superficiales son mucho menores que las del carbn activo no son usados comercialmente. Los adsorbentes polares adsorben preferencialmente cualquier molcula de vapor de agua presente en la corriente gaseosa. Como el vapor de agua comnmente est presente en las corrientes de aire que se debe someter a procesos de de contaminacin, el uso de adsorbentes polares est severamente limitado en sistemas de control de aire contaminado. En consecuencia, en la presentacin posterior, el nfasis est puesto en e uso de carbn activado, aunque alguna l informacin tambin es aplicable a sistemas de adsorcin polar.

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q Carbn Activado. El carbn activo se puede obtener desde una gran variedad de materias primas tales como: madera, carbn, cscara de coco, cscara de nueces y de productos derivados del petrleo. El proceso de activacin se realiza en dos pasos. Primero, la materia prima se carboniza. La carbonizacin involucra el calentamiento del material (comnmente en ausencia de aire) hasta una temperatura lo suficientemente alta para eliminar todo el material voltil presente, dejando esencialmente slo carbn. Para aumentar el rea superficial, el carbn resultante del paso anterior debe ser activado. Para ello se usa vapor, aire o CO 2 a mayores temperaturas. Estos gases atacan el carbn incrementando la estructura de los poros. Las temperaturas involucradas, la cantidad de oxgeno presente y el tipo de materia prima afectan en gran medida la calidad adsorbente del carbn. Los fabricantes varan estos parmetros para producir carbn activo apropiado a propsitos especficos. En la literatura de los vendedores, la actividad y capacidad de retencin de los carbones est basado en su capacidad de absorber un solvente Standard, tal como el tetracloruro de carbono (CCl4). Debido a su superficie no polar, el carbn activado se usa para el control de vapores de solventes orgnicos, olores, gases txicos y vapores de gasolina. Los carbones usados en sistemas de adsorcin en fase gas son fabricados en forma granular, comnmente en tamaos entre 4x6 hasta 4x20 mallas (una malla 4x6 es aquella en la que las partculas pasarn a travs de una malla Tyler 4 y quedarn retenidas en una malla 6). La densidad bulk del lecho puede ir desde 0,5 a 0,08 g/cm3 (30 a 5 lb/pie3 ) dependiendo de la porosidad del carbn. El rea especfica del carbn puede estar en un rango entre 1600 a 600 m2/g (7,8 x 10 6 a 2,9 x 106 pie 2/lb). Esto es equivalente a tener una superficie interfacial de 2 a 5 canchas de ftbol en un gramo de carbn. q Slica Gel La slica gel se fabrica a partir de silicato de sodio. El silicato de sodio se mezcla con cido sulfrico, generando un precipitado gelatinoso que da origen a su nombre. El precipitado se seca y se tuesta. Es posible producir slica gel de diferentes grados de actividad lo que depender de las condiciones del proceso realizado. Las slica gel tienen reas superficiales de aproximadamente 3,7 x 10 6 pie 2/lb (750 m 2/g). La slica gel se usa principalmente para la remocin de humedad desde corrientes gaseosas, pero son inefectivas a temperaturas sobre 500 F (260 C). q Molecular Sieves (Tamices moleculares) A diferencia de otros adsorbentes, los que son amorfos (no cristalinos) en naturaleza, los harneros moleculares tienen una estructura cristalina. Los poros, por lo tanto, son uniformes en dimetro. Los harneros moleculares pueden ser usados para capturar o separar gases basados en su forma y tamao molecular. Un ejemplo se tiene en los procesos de refinacin de petrleo en los cuales en algunos casos se emplean harneros moleculares para separar las parafinas de cadena lineal de los compuestos ramificados y/o cclicos. Sin embargo, el uso principal es la remocin de

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humedad desde corrientes gaseosas. El rea superficial de los harneros moleculares vara entre 2,9 x 106 a 3,4 x 106 pie2/lb (600 a 700 m 2/g). q Oxido de Aluminio (Almina activada) Los xidos de aluminio se producen a partir de almina o bauxita trmicamente activada. El proceso se realiza calentando la almina en una atmsfera inerte para producir un pellet poroso de xido de aluminio. El xido de aluminio no se usa comnmente en aplicaciones de control de contaminantes en el aire. Se usa primordialmente para el secado de gases, especialmente bajo altas presiones y como material de soporte en reacciones catalticas. Ejemplo de esto, es la impregnacin de almina activada con platino o paladio para su uso en incineracin cataltica. El rea especfica de la almina activada vara entre 0,98 x 106 a 1,5 x 106 pie2/lb (200 a 300 m 2/g). 2.2.- Dis tr ibuc i n de T ama o de Po ro s. Las propiedades fsicas del material adsorbente afectan la capacidad de adsorcin, la velocidad y la cada de presin a travs del lecho de adsorbente. La tabla 2 resume estas propiedades para los adsorbentes descritos. Como la adsorcin ocurre en la interfase slido-gas, la superficie disponible para las molculas gaseosas determina la efectividad del adsorbente. Generalmente, a mayor rea superficial, mayor ser la capacidad del adsorbente. Dubinin y saverina (The Porosity and Sorptive Properties of Activated Carbon, Acta Physicochem, 4, 647, 1936, USSR) clasificaron los poros de carbon activado como microporos, poros de transicin y macroporos. TABLA 2. Propiedades Fsicas de Adsorbentes Tpicos. Porosidad rea Interna Superficial Adsorbente Carbn activado Almina activada Molecular sieves Slica gel % 55-75 30-40 40-55 70 (m2/g) 600-1600 200-300 600-700 750 Volumen de poros (cm3/g) 0,8-1,20 0,29-0,37 0,27-0,38 0,40 Densidad a granel (g/cm3) 0,35-0,50 0,90-1.00 0,80 0,70 Dimetro Medio de poro (nm) 150-200 180-200 30-90 220

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Figura 2. Tamizado molecular en poros de carbn activo.

Los microporos corresponden a aquellos con radio de 20 nm (20 A) o menor. Poros mayores de 2000 nm de radio son llamados macroporos, y los comprendidos entre 200 y 2000 nm se denominan poros transicionales. La mayora de las molculas contaminantes del aire estn en un rango de tamao de 40 a 90 nm. Si una gran proporcin de la superficie de un material adsorbente est en tamaos de poros menores que 40 nm, una gran cantidad de molculas de contaminantes estarn imposibilitadas para alcanzar estos sitios activos. La figura anterior ilustra el movimiento de las molculas en los poros. En consecuencia, los poros de tamao mayor (macro y de transicin) contribuyen pobremente a la captura molecular. La presin de vapor del contaminante en estas grandes reas es demasiado baja para ser removidas en forma efectiva. Estos grandes poros sirven principalmente como pasajes hacia los microporos donde las fuerzas de adsorcin son ms fuertes. Las fuerzas de adsorcin son mayores en aquellos poros con tamaos no mayor a dos veces el tamao de la molcula de contaminante. Estas fuertes fuerzas de adsorcin son el resultado de la atraccin traslapada de las paredes producto de su cercana. Otro fenmeno, la condensacin capilar, comnmente slo ocurre en los microporos. La condensacin capilar ocurre cuando se generan multicapas de molculas adsorbidas desde ambos lados de la pared del poro, llenando totalmente el poro y condensando en l. La cantidad de contaminante que es removido aumenta ya que condensan molculas adicionales sobre la superficie del lquido condensado. Las molculas contaminantes tambin pueden ser removidas a menores presiones (concentraciones ms diluidas) ya que las fuerzas de captura estn ahora actuando desde tres lados en vez de slo uno. Sin embargo, la desorcin no es tan completa como cuando ocurre la condensacin capilar, ya que las fuerzas que mantienen las molculas de lquido juntas son mucho mayores que las fuerzas de adsorcin fsica.

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El control de la contaminacin de aire involucra vapores contaminantes a bajas presiones parciales. Por lo tanto, la estructura microporosa de un adsorbente juega un importante rol en la determinacin de la eficiencia global. Otra razn para el amplio uso de carbn activado es el hecho que entre el 90 y 95% de su rea superficial se encuentra en el rango de tamaos correspondiente a los microporos. Los sistemas de adsorcin se pueden clasificar en regenerables y no regenerables. Sistemas no regenerables se usan normalmente para el control de corrientes gaseosas con bajas concentraciones de contaminantes, bajo 1.0 ppm. Generalmente estos contaminantes tienen olores extremadamente altos o tienen algn grado de toxicidad. Cuando estos sistemas se saturan y comienzan a emitir los compuestos contaminantes, el lecho adsorbente se retira y se reemplaza con un lecho fresco. El carbn usado puede enviarse de vuelta al fabricante para su reactivacin. Los sistemas regenerables, por su parte, se usan para contaminantes presentes en mayor concentracin, tales como las operaciones de recuperacin de solventes. Una vez que el lecho alcanza su punto de saturacin en sistemas regenerables, los vapores contaminados se derivan a un segundo lecho mientras el primero se trata para desorber los vapores depositados.

2.3.- Sis te mas d e Ad sorc i n no R e ge ne ra ble s . Los sistemas de adsorcin no regenerables se disean en una gran variedad de configuraciones. Las reas del lecho se dimensionan para permitir una velocidad del gas a tratar entre 20 a 60 pie/min (6.0 a 18 m/min). Normalmente consisten en una delgada capa de adsorbente, en el rango de 0,5 a 4,0 pulgadas (1,25 a 10,0 cm). Estas capas delgadas generan una baja cada de presin, normalmente bajo 0,025 pulg H2O (62 Pa) dependiendo del espesor del lecho adsorbente, la velocidad del gas y del tamao de partcula del adsorbente. El tiempo de servicio para estas unidades va de 6 meses, para concentraciones altas del contaminante, hasta 2 aos para concentraciones traza u operaciones intermitentes. Se usan principalmente en aparatos purificadores de aire de flujos pequeos en oficinas, campanas de laboratorio y otras corrientes pequeas de desecho. Las formas de estos adsorbedores de capa delgada son planas o cilndricas. Los grnulos de carbn activado son soportados por material poroso o ms comnmente platos metlicos perforados. Un sistema de adsorcin normalmente consiste en una serie de retenedores o paneles dispuestos en un marco. La figura 3 muestra un adsorbedor de capa delgada consistente en 9 paneles en serie. Los paneles son similares a los filtros de aire caseros pero en vez de rejillas de acero, usan carbn activado como elemento filtrante. La figura 4 muestra un adsorbedor con el material adsorbente plegado. Estos consisten en una celda compuesta de un retenedor continuo de carbn activado, ms que paneles individuales. Los adsorbedores cilndricos (figura 5) son pequeas unidades dis eadas para manejar flujos muy pequeos, en el orden de los 25 pie 3/min (0,12 m/s).

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Figura 3. Adsorbedor de lecho Delgado: sistema de nueve celdas.

Figura 4 . Adsorbedor de lecho plegado.

Figura 5 . Adsorbedor cilndrico.

Los adsorbedores cilndricos (canis ter) se construyen del mismo material que los paneles, excepto que su forma es redonda en vez de cuadrada. Tanto los paneles como los plegados son dimensionalmente de un tamao similar, normalmente de 2 pie2 (0,6 m2), con una capa de carbn que va desde las 8 pulg a los 2 pies (0,2 a 0,6 m). La tabla 3 entrega valores tpicos de flujo para estos tipos de adsorbedores.

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TABLA 3 . Flujos operacionales ADSORBEDOR Paneles mltiples Ads. plegado Canister TAMAO (aprox.) 0,6 m 0,6m
2 2

VELOCIDAD (m/s) 9,4 4,7 0,12

Adems de los adsorbedores de capa delgada, tambin se dispone de adsorbedores de lecho fijo. Un sistema que suele ser usado corresponde a un tambor de 55 galones (200 l). El fondo del tambor se carga con grava para soportar un lecho de carbn activado que pesa aproximadamente 150 kg (330 lb). Un esquema tpico se muestra en la figura 6. Esta unidades se usan para tratar flujos pequeos (100 pie3/min o 0,5 m/s) provenientes de campanas de laboratorio, venteos de estanques de almacenamiento de compuestos qumicos o reactores qumicos.

Figura 6. Adsorbedor cilndrico vertical a lecho fijo.

2.4.- Sis te mas R e ge ne rable s de Ad so rc i n. Los sistemas de adsorcin regenerables pueden ser clasificados como de lecho fijo, de lecho mvil o de lecho fluidizado. El nombre se refiere a la forma en que son puestos en contacto el gas (o vapor) con el adsorbente. La eleccin de un sistema particular depender de las caractersticas del solvato y los requerimientos de recuperacin. El sistema ms comn en el control de contaminantes en aire es el adsorbedor de lecho fijo. Estos sistemas se usan para el control de una gran variedad de compuestos orgnicos los que son recuperados haciendo pasar vapor por el lecho. Los compuestos orgnicos podrn ser recuperados posteriormente, condensando la corriente de salida de la etapa de regeneracin y separando el agua del solvente.

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q Adsorcin en Lecho Fijo. Los sistemas de adsorcin en lecho fijo normalmente involucran mltiples equipos. Uno o ms equipos en etapa de adsorcin mientras los otros estn en etapa de regeneracin o de enfriamiento. En la figura 7 se ilustra un sistema tpico compuesto por tres lechos adsorbedores. En estos sistemas el gas cargado con solvente se hace pasar primeramente por un sistema de filtrado para remover las partculas slidas que podran depositarse en el relleno disminuyendo su eficiencia colectora. Posteriormente la corriente limpia y cargada con solvente se pasa a travs del lecho en direccin descendente para evitar el riesgo de arrastre de partculas de carbn por la corriente de gas efluente del adsorbedor. Slo se puede usar flujo ascendente en caso de flujos pequeos (menores a 500 pie 3/min).

Figura 7. Sistema de Tres Lechos.

Despus de un tiempo previamente determinado, tiempo del ciclo, la corriente cargada con solvente es redirigida a un segundo adsorbedor por una serie de vlvulas. A menudo, se inyecta vapor en el primer lecho para remover los vapores adsorbidos; y la mezcla resultante se enva a algn sistema de recuperacin. Si los solventes son inmiscibles en agua se pueden separar condensando y posteriormente separando por decantacin ambas fases lquidas. Si los vapores son miscibles en agua, se puede requerir una etapa de destilacin. Antes que el primer adsorbedor se pueda poner en servicio ser necesario enfriar y secar el carbn. Lo anterior se puede alcanzar venteando con aire seco a travs del lecho caliente y hmedo y posteriormente ponerlo en servicio para de esta manera asegurar una alta eficiencia de remocin. La altura de los lechos de carbn en sistemas regenerables normalmente estn en el rango de 1 a 6 pies (0,3 a 1,8 m). La altura mxima del lecho adsorbente estar limitada por consideraciones de cada de presin. La velocidad del gas a travs del lecho est comprendida entre 20 a 100 pies/min (6 a 30 m/min), teniendo una velocidad mxima permisible de 90 pies/min. La cada de presin normalmente est comprendida entre 3 a 15 pulg de H2O (750 a 3730 Pa) dependiendo de la velocidad del gas, la profundidad del lecho y el tamao de las partculas de carbn.

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Figura 8. Sistema de Adsorcin con flujo vertical.

Existe n dos tipos de adsorbedores de lecho fijo que pueden ser distinguidos por la orientacin del lecho en relacin al flujo de aire. Al primero se le conoce con el nombre de adsorbedor de flujo vertical, el cual se muestra en la figura 8 y donde normalmente el aire fluye en direccin descendente. Estas unidades pueden manejar flujos de hasta 3000 a 4000 pie3/min (1,4 a 2.0 m3/s). Para flujos mayores se usa adsorbedores de flujo horizontal. Estructuralmente estn diseados para operar con grandes volmenes de aire. En unidades de flujo horizontal, el lecho es horizontal como tambin lo es la direccin del flujo de aire de entrada. El aire fluye a travs del lecho y luego desciende (ver figura 9). Adsorbedores de este tipo son fabricados como un sistema empacado capaz de manejar flujos de hasta 40,000 pie3/min (1150 m3/min). Tamaos mayores se pueden disear para aplicaciones especficas. La figura 10 muestra un sistema de tres lechos horizontales.

Figura 9. Adsorbedor flujo horizontal.

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Figura 10. Sistema de 3 lechos horizontales.

q Otros sistemas de adsorcin. Con un adsorbedor de lecho fijo, es necesario remover peridicamente un adsorbedor para proceder a su regeneracin, secado y enfriamiento. Este proceso se puede hacer automticamente si el lecho se arregla para moverse de una manera preestablecida. Los adsorbedores en que el lecho se desplaza desde el fluido contaminado hacia el fluido regenerante, hacia el lecho de secado y finalmente hacia el fluido de enfriamiento son llamados absorbedores de lecho mvil. Aunque existen varios arreglos posibles, el tipo ms comn consta de un lecho cilndrico que rota lentamente sobre su eje con una velocidad angular w, mientras que el marco y las particiones permanecen estacionarias (figura 11).

Figura 11. Sistema de lecho rotatorio.

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Estos adsorbedores constan de tres secciones: una seccin de adsorcin, una seccin de regeneracin y una seccin de secado y enfriamiento. El lecho tiene un largo H en la direccin normal. Los tres fluidos entran a su seccin anular fuera del lecho desde entradas dispuestas en el extremo de la unidad. Los fluidos pasan a travs del lecho hacia las secciones anulares en el interior y luego salen hacia el extremo de la unidad. A medida que el lecho rota, un elemento del lecho pasa desde la seccin de adsorcin a la seccin de regeneracin, otro elemento pasar desde la seccin de regeneracin a la seccin de secado y enfriamiento, y un tercer elemento pasar a la seccin de adsorcin. De esta manera, el lecho se saturar continuamente, se regenerar, se secar y enfriar en preparacin para otro ciclo de adsorcin (funcionamiento similar a filtros rotatorios). Un sistema de adsorcin con lecho fluidizado opera de la misma forma que una columna de absorcin de platos. En este caso, en vez de un lquido bajando por la columna desde un plato hacia otro plato, se usa carbn activado granular. La corriente de gas cargada con solvente se alimenta por el medio de la columna, subiendo a travs de la torre fluidizando el carbn activado en una serie de platos. El carbn por lo tanto se desplazar hacia abajo plato a plato hasta alcanzar la zona de des orcin. La etapa de regeneracin se realiza en la mitad inferior de la columna y el carbn activado se enva neumticamentede vuelta hacia el tope de la columna. Como en el caso de los lechos mviles, el lecho fluidizado tambin permite una operacin continua y una utilizacin ms eficiente del adsorbente. En este caso la necesidad de adsorbedores mltiples se elimina, reduciendo por lo tanto el costo del sistema. Para fluidizar el lecho se requiere de velocidades de alrededor de 196 pies/min, lo que permite usar equipos bastante ms pequeos, para flujos de aire comparables, y alcanzar una distribucin de gas ms uniforme. La principal desventaja de este tipo de equipo es la elevada tasa de prdida de carbn producto del contacto entre las partculas en movimiento (desgaste es a rrastrado por el gas).

3.- ECU ACION ES PREDICT IV AS Y DE D IS EO. La mayor parte de la informacin sobre sistemas adsorbentes han sido determinadas a condiciones de equilibrio. El equilibrio en adsorcin corresponde al conjunto de condiciones a la cual el nmero de molculas que llegan a depositarse a la superficie del adsorbente iguala el nmero de molculas que la estn dejando. En este caso se dice que el adsorbente est saturado con vapor no pudndose remover ms vapores de la corriente contaminada. El equilibrio determina la mxima cantidad de vapor que puede ser adsorbida a un conjunto dado de condiciones de operacin. Aunque son varias las variables que afectan la adsorcin, las ms importantes para determinar el equilibrio son la temperatura y la presin. De los datos de equilibrio el de uso ms comn corresponde a las isotermas de adsorcin. La isoterma de adsorcin consiste en un grfico de la capacidad del adsorbente versus la presin parcial del adsorbato a temperatura constante. La capacidad del adsorbente normalmente se expresa en porcentaje en peso definido como gramos de adsorbato por 100 gramos de adsorbente.

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Figura 12. Isoterma de Adsorcin para CCl4 en C Activo.

La figura 12 es un tpico ejemplo de una isoterma de adsorcin para CCl4 en carbn activado. Grficos de este tipo se usan para estimar el tamao de los sistemas de adsorcin. Se ha hecho mltiples intentos para desarrollar ecuaciones generalizadas que permitan predecir el equilibrio de adsorcin a partir de los datos fs icos; pero alcanzar esto es muy difcil ya que las isotermas de adsorcin pueden tomar diversas formas dependiendo de las fuerzas involucradas. Las isotermas pueden ser curvas cncavas hacia abajo, cncavas hacia arriba, o con forma de S. Hasta la fecha, la mayora de las teoras concuerdan solamente con datos para sistemas especficos adsorbato-adsorbente y son vlidas para rangos de concentracin limitados. La teora ms til, desde un punto de vista del diseo en ingeniera, en la prediccin de las is otermas de adsorcin es la teora potencial de Polanyi. Esta teora establece que el potencial de adsorcin es una funcin del trabajo isotermo reversible hecho por el sistema. La mayor ventaja de la teora de Polanyi sobre los otros modelos propuestos es que en este caso la relacin para el equilibrio de adsorcin para un sistema dado adsorbato -adsorbente puede ser descrito en forma independiente de la temperatura. Polanyi, Dubinin y Saverina (M. Dubinin and E, Saverina, The porosity and Sorptive Properties of Activated Carbon, Acta Physicoquim,4,647,1936,(URSS)) demostraron que las isotermas de varios vapores pueden ser representados por las siguientes ecuaciones: ln (W ) = ln (W0 ) k (E ) Donde
E = (RT )ln (P ' p )
2

W es el volumen de adsorbato condensado por gramo de carbn (m3/g); W0 es el volumen de poro activo del carbn (m3/g); k es una constante relacionada con la estructura del poro, (cal/gmol)-1 ; es el coeficiente de afinidad que permite la comparacin del potencial de adsorcin del adsorbato (ensayo) a un adsorbato de referencia; R corresponde a la constante universal de los gases, 1,987 cal/gmol K; T es la temperatura absoluta, (K); p corresponde a la presin parcial de equilibrio del

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adsorbato; y P es la presin de saturacin del vapor de adsorbato a la temperatura del ensayo. Las ecuaciones anteriores fueron sugeridas por Dubinin y Saverina para aquellos casos en que el tamao de los poros del adsorbente son comparables al tamao de las molculas adsorbidas. Estas pueden ser usadas para determinar la isoterma de adsorcin para cualquier vapor a partir de la isoterma de adsorcin de un vapor de referencia, siempre que el coeficiente de afinidad () de este vapor sea conocido. La adsorcin de vapores no polares y dbilmente polares est controlada por las fuerzas de dispersin. Para esta situacin, Dubinin y Saverina proponen que se puede determinar a partir de la razn de los volmenes molares, V, entre el vapor testeado y el solvente usado como referencia para obtener los valores de W0 y k para el carbn. Otras dos relaciones de equilibrio que pueden ser de utilidad son: la isbara de adsorcin y la curva de adsorcin para una cantidad c onstante de vapor adsorbida (isstera). La curva a presin constante representa un grfico que relaciona la cantidad adsorbida versus la temperatura, a presin parcial constante. La isptera, es una grfica del lnp vs 1/T, a una cantidad constante de vapor adsorbida. La importancia de esta ltima curva reside en que la relacin para la mayora de los sistemas representados corresponde a una lnea recta, donde la pendiente corresponde al calor de adsorcin. Como estas tres relaciones fueron desarrolladas para condiciones de equilibrio, existe una dependencia entre ellas. Determinando una, por ejemplo la isoterma de adsorcin, las otras se podrn construir a partir de la informacin disponible. En todo caso, la relacin ms comnmente usada es la isoterma de adsorcin. 3.1.- Din mica d e Ad sorci n. El movimiento de los vapores a travs de un adsorbente normalmente es referido como un proceso dinmico. El trmino dinmico se refiere al movimiento, tanto el movimiento del gas a travs del lecho de adsorbente como su cambio de concentracin en la medida que avanza a travs de l. Existe una gran cantidad de configuraciones para poner en contacto el gas con el adsorbente, siendo la ms comn el paso descendente del gas a travs del lecho adsorbente. La figura 1 3 muestra como procede la adsorcin (transferencia de masa) a medida que el gas pasa por el lecho. La corriente de gas, portadora del contaminante, a una concentracin inicial C0, se hace pasar a travs del lecho el cual no tiene inicialmente contaminante. La mayora del contaminante es rpidamente adsorbido en la porcin superior del lecho y las pequeas cantidades remanentes son fcilmente adsorbidas en las secciones remanentes del lecho. El efluente que sale por fondos estar esencialmente libre del compuesto contaminante y corresponde a C1 en la figura. Despus de cierto perodo de tiempo la capa superior del lecho se satura con el contaminante y en consecuencia la mayora de la adsorcin (aproximadamente el 95%) ocurrir entonces en una delgada capa del lecho ubicada inmediatamente bajo

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la seccin ya saturada. Esta delgada zona de adsorcin se conoce con el nombre de zona de transferencia de masa (MTZ). A medida que sigue pasando gas contaminado a travs del lecho la seccin saturada va creciendo y la MTZ se ir desplazando hacia abajo por el lecho. La longitud real del lecho permanecer ms o menos constante a medida que se desplaza por el lecho adsorbente, existiendo siempre algn grado menor de adsorcin al pasar el gas por las secciones no usadas del lecho. En todo caso, la concentracin en C2 seguir siendo an esencialmente cero, ya que habr una zona insaturada del lecho.

Figura 13. Frente Zona de Adsorcin.

Finalmente, cuando la seccin inferior de MTZ alcance el fondo del lecho, la concentracin del contaminante en el efluente comenzar rpidamente a aumentar. Esta situacin se conoce con el nombre de punto lmite de quiebre o breakthrough point, y corresponde al punto en el cual comienzan a salir vapores no adsorbidos junto con el gas efluente. Si la corriente de gas contaminado no se enva a un nuevo lecho fresco, la concentracin de contaminante en el gas de salida se acercar rpidamente a la concentracin inicial C4. En la mayora de los sistemas de control de contaminacin de aire, an pequeas trazas de contaminante en la corriente de salida son indeseados. Para alcanzar una operacin continua, los adsorbedores deben ser reemplazados o usados en ciclos de adsorcin desercin, antes que se produzca o se alcance el punto lmite de quiebre. En la etapa de desorcin o regeneracin, el contaminante se remueve del lecho adsorbente para prepararlo para la prxima etapa de adsorcin. La mayora de los sistemas comerciales de adsorcin son de tipo regenerable. En relacin a los sistemas de adsorcin regenerables, hay tres importantes trminos que se definen o se usan para describir la capacidad (CAP) del lecho adsorbente. Todas las capacidades se miden en masa de vapor por masa de adsorbente (lb adsorbato/lb de adsorbente). El primer trmino a definir es la capacidad en el punto lmite de quiebre (BRK).
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La capacidad lmite (BRK) se define como la capacidad del hecho a la cual comienzan a salir vapores contaminantes con el gas de salida. La capacidad de saturacin corresponde a la mxima cantidad de vapor que puede ser absorbida por foco unitario de carbn (esta es la capacidad leda desde las isotermas de adsorcin). La capacidad de trabajo corresponde a una cierta fraccin de la capacidad de saturacin, que puede ir desde 0,1 a 0,5 veces la capacidad de saturacin (a menor capacidad, mayor la cantidad de carbn requerida). Esta fraccin la define el diseador para sistemas individuales balanceando el costo del carbn y la operacin del absorbedor vs la prevencin de ocurrencia de salida de vapores del equipo y el permitir un tiempo adecuado para el ciclo. Otro factor a considerar para determinar la capacidad de trabajo es que resulta antieconmico absorber todos los vapores desde el lecho de adsorcin. La pequea cantidad de vapor residual dejada en el lecho se conoce con el nombre de heel. El heel es el responsable , en gran medida, de la diferencia entre la capacidad de saturacin y la capacidad de trabajo. En algunos casos, la capacidad de trabajo se puede estimar suponiendo que es igual a la capacidad de saturacin menos heel (taln). Las siguientes ecuaciones y procedimientos se pueden usar para estimar algunos de los trminos definidos para un adsorbedor de altura de lecho Z.
BRK = [(0,5 )(CAP )(MTZ ) + (CAP )(Z MTZ )] Z

WC = [(0,5)(CAP)(MTZ) Z ] + [(CAP)(Z MTZ) Z ] HEEL

La capacidad de trabajo algunas veces se estima como una fraccin de la capacidad de saturacin (equilibrio) del adsorbente, por ejemplo: WC = f (CAP ) ; 0 f 1,0

Para sistemas de adsorcin multicomponente WC puede calcularse a partir de la siguiente relacin: WC = 1,0

(W

CAPi )

Donde: n : # de componentes Wi : Fraccin msica del componente i (no considere el gas portador). CAP i: Capacidad en el equilibrio del componente i. Para un sistema de 2 componentes (A,B) la ecuacin anterior se reduce a:

WC = (CAPA )(CAP ) [(W A )(CAP ) + (WB )(CAP )] B B A

Una vez determinado el tiempo de servicio y/o la capacidad de trabajo necesaria para la aplicacin particular, existen otros factores a considerar:

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Tamao de partcula del adsorbente Altura del lecho Velocidad del gas Temperatura del g as de entrada y el adsorbente Concentracin del adsorbente en el gas La concentracin de contaminante que no interese adsorber, incluyendo la humedad La eficiencia de remocin Posible descomposicin o polimerizacin del adsorbato en el adsorbente Frecuencia de regeneracin Presin del sistema

Para mayores detalles sobre estos factores ver: L. Theodore y A. J. Bounicore, Air Pollution Control Equipment, Vol. II, Gases CRC Press, 1988. Para el diseo de adsorbedores de lecho fijo se requiere calcular la cada de presin a travs del lecho. Para esto se cuenta con la correlacin derivada por S. Ergun (CEP (1952)):

(Z )(2) (1 )
2

Pg c d p 3

75 (1 ) + 0 ,875 Re '

Donde:
P Z gc dp

: Cada de presin del gas, lbf /pie 2 : Altura del lecho de relleno : 4,18(108) p ie - lb/lbf hr2 : Dimetro equivalente particular de relleno (dimetro de la esfera con la misma razn rea/volumen que la partcula), pies (d p = 6(1 - ) ap) : Fraccin de huecos del relleno : Densidad del gas, lb/pie3 : Velocidad del gas, pie/hr Re ' : dp / : Viscosidad del gas, lb/pie - hr

La figura 14 entrega informacin sobre diferentes tamaos de carbn, y normalmente se usa datos de este tipo para el clculo de las cadas de presin.

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Figura 1 4. Cada de presin en lechos de C Activado.

3.2.- M to dos de Re ge ne ra cin de Ad sorbe nte . La regeneracin del adsorbente es una parte integral de los procedimientos de diseo. El reemplazo peridico o la regeneracin del adsorbente es obligado si se desea mantener la continuidad de la operacin. En los casos donde la concentracin de absorbato es alta y/o el tiempo del ciclo es corto (menor que 12 hr) no es posible el reemplazo del asorbente por lo tan to se requerir la regeneracin in situ. La regeneracin se logra revirtiendo el proceso de adsorcin, comnmente aumentando la temperatura disminuyendo la presin. Existen 4 mtodos usados comercialmente para el proceso de regeneracin. Elevacin de Temperatura. El lecho es calentado para reducir la capacidad de adsorcin. En este caso el vapor deja la superficie del adsorbente y se elimina del adsorbedor con la ayuda de un gas de purga. Se debe enfriar el lecho antes de reiniciar el proceso de adsorcin. Reduccin de Presin. Se disminuye la presin a temperatura constante para reducir la capacidad del adsorbente. Stripping con gas inerte. La accin de desorcin es causada por el uso de un gas inerte el que reduce la presin parcial del vapor contaminante en la fase gas, revirtiendo el gradiente de concentracin. Las molculas entonces, migrarn desde la superficie hacia la corriente de gas. Ciclo de Desplazamiento. En este caso el adsorbato es desplazado por algn material adsorbido en forma preferencia. Este mtodo normalmente es el ltimo resorte para situaciones en las cuales el adsorbato es valioso pero sensible al calor y para el cual la regeneracin por disminucin de presin no es eficiente.

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Debido a su simplicidad y relativamente bajo costo econmico, el stripping con vapor es la tcnica de desorcin ms comn. Otras ventajas adicionales para el uso de vapor para la desercin son: A altas presiones, la temperatura del vapor (100C) es suficientemente alto para desorber la mayora de los solventes de inters sin daar el carbn o los vapores desorbidos. El vapor condensa fcilmente en el lecho adsorbente liberando su calor de condensacin, ayudando a la des orcin. Muchos compuestos orgnicos pueden ser reparados fcilmente mediante condensacin o destilacin. La humedad residual en el lecho se remueve fcilmente con una corriente de aire seco fro.

El vapor es una fuente de calor ms concentrado que el aire caliente de tal forma que es muy efectivo para calentar rpidamente el lecho adsorbente . La cantidad de calor requerido para la regeneracin depende de la carga de adsorbato en el lecho. A mayor tiempo de des orcin, mayor ser la cantidad de adsorbato desorbido. Comnmente es antieconmico tratar de eliminar todo el adsorbato del lecho. Se puede lograr capacidades de trabajo aceptables usando menos vapor y dejando un remanente de adsorbato en el lecho. Durante el perodo de calentamiento inicial no se desorbe vapores, sino hasta alcanzar la temperatura de desorcin. Despus de este perodo inicial se liberar una cantidad sustancial de vapor hasta que se alcanza un plateau. El plateau repres enta el requerimiento ptimo de vapor, comnmente en el rango de 0,25 a 0,35 lb de vapor/ lb de C, aproximadamente 2 a 3 lb de vapor / lb de vapor adsorbido. Para estos tipos de sistemas el vapor se suministra a una presin levemente superior a la atmosfrica. 3.3.- Dis e o G lo ba l. (Diseado originalmente por Dr. Louis Theodore, 1985 y publicado en 1988) En esta seccin se muestra un procedimiento simplificado para un sistema que adsorbe un compuesto orgnico y que consiste en dos unidades horizontales las que son regeneradas con vapor. 1. Seleccionar el tipo y tamao del adsorbente. 2. Seleccionar el tiempo del ciclo: estimar el tiempo de regeneracin; hacer el tiempo de adsorcin igual al tiempo de regeneracin; hacer el tiempo del ciclo igual a dos veces el tiempo de regeneracin: generalmente, tratar de minimizar el tiempo de regeneracin. 3. Fijar la velocidad: la velocidad (V) normalmente es de 80 pies/min, y puede aumentar hasta 100 p/min. 4. Fijar la razn vapor/solvente (solvente: adsorbato). 5. Determinar WC para las condiciones anteriores (WC: Capacidad de trabajo).

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6.

Calcular la cantidad de adsorbato adsorbido durante la mitad del tiempo del ciclo (tadS), MS
M S = Q CS tadS

(C s = Concentracin de adsorbato a la entrada) 7. Calcular el adsorbente requerido, MAC

M AC = M S WC
8. Calcular el volumen de adsorbente, V AC

V AC = M AC B
9.

( B = densidad bulk adsorbente)

Calcular el re a de flujo del lecho, AA C

A AC = Q V

(Q = Flujo de gas a tratar)

10. Calcular la altura del lecho

H = (V A )AC = V AC AAC

11. Fijar L/D (razn largo / dimetro) 12. Calcular L y D desde A = LD Restricciones: L/D de 3 a 4 aceptable si V < 30 pies/min. L < 30 ; D<10 13. Disearlo (estructuralmente) para el adsorbedor lleno con agua. 14. Disearlo vertical si Q < 2500 ACFM.

4.- OPE RAC I N Y M ANT ENIM IENTO El uso de adsorcin como mecanismo para el control de emisiones de compuestos orgnicos voltiles e hidrocarburos ha probado ser altamente efectivo si est bien diseado y se siguen los procedimientos de operacin establecidos . Se debe chequear en forma permanente y continua las variables de proceso para comprobar que ste funciona dentro de las c ondiciones normales de operacin. En conformidad a lo anterior, el soplador debe estar rotando en la direccin correcta. Motores trifsicos rotando en direccin contraria se pueden corregir intercambiando dos de los alambres (fases) en el motor. Las puestas en marcha iniciales probablemente requerirn algn sistema de balance para el gas de salida (exhaust gas). Si varios procesos en paralelo estn siendo
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descargados en el mismo sistema, se requerir ajustes de los dampers (destizantes) para obtener el flujo de gas apropiado en cada rama del sistema los sensores de flujo de gas son muy baratos y se deberan instalar en todas las ramas para permitir que el proceso opere cuando el flujo de gas sea el adecuado. Flujos de aire bajo 10 pies/min a travs del lecho de C, activo entregar un tiempo de retencin adecuado para la adsorcin de solvente s. Flujos excesivos reducirn la eficiencia del carbn y posibilitar el escape de voltiles hacia la atmsfera. Flujo de gas excesivo son tambin perjudiciales para las operaciones donde solventes son innecesariamente evaporados y perdidos desde los estanques de proceso y enviados a los lechos de carbn, agregando carga adicional sobre el sistema. 4.1.- Pu e s ta e n M a rc ha (Start U p). Antes de poner en marcha el sistema de adsorcin se debe chequear el prefiltro (ubicado antes que el lecho adsorbente) para verificar que est apropiadamente conectado en el sistema. Este filtro deber ser monitoreado cuidadosamente durante los primeros das de operacin; ya que puede tender a ensuciarse rpidamente con polvos y otros materiales particulados generados por las actividades de construccin e instalacin, provocando la prdida de efectividad del filtro y restringiendo la entrada de solvente hacia los lechos de adsorbente. Despus de alrededor de 3 das de operacin se debe cambiar o limpiar el prefiltro y controlar el manmetro que registra la presin entre el soplador y el lecho. No existe una diferencia de presin definida apropiada para cada tipo de equipo, ya que las restricciones al flujo de cada instalacin especfica entregarn diferentes lecturas para el P. Cada sistema deber estabilizarse bajo lecturas consistentes de P; sin embargo, es preciso destacar que en los primeros 2 o 3 das de operacin el lecho adsorbente se estar acomodando con lo cual las lecturas de cadas de presin no necesariamente reflejarn las condiciones finales (estacionarias) de operacin. Una vez que los adsorbedores han pasado por la etapa de adsorcin ( P no vara) poner una marc a en el manmetro que indique una lectura normal; cualquier variacin a sta ayudar a mantener el flujo de aire correcto en el adsorbedor. Un cambio de presin de 1 de agua ser significativo, y el problema deber ser corregido. Si la presin leda cae en 1 o ms, chequear los siguientes parmetros aguas arriba del lecho: a) filtro sucio, b) abertura no apropiada del damper y c) obstruccin en el ducto. Si la presin aumenta en 1 o ms, verificar: a) que los lechos apropiados estn en ciclo de adsorcin cuando se note la lectura, b) que los dampers de salida estn abiertos, c) que no haya restriccin en el ducto de descarga y d) que el filtro no est roto o suelto. Una descarga oscura (negra) podr apreciarse al poner en marcha el sistema. Esto puede durar de 1 a 2 ciclos y corresponde a polvo de carbn proveniente del lecho adsorbente. La duracin del ciclo de adsorcin puede ser fijado manualmente en el panel de control de la unidad. El tiempo exacto del ciclo en la partida depende de una gran cantidad de factores, no existiendo una frmula universal que contemple las diversas situaciones. Se debe considerar el tipo de solvente evaporado, como tambin su flujo. El ciclo inicial debera ser lo suficientemente largo para completar o saturar el lecho ads orbente y todos los ciclos siguientes deberan acortarse ya que econmicamente no es factible regenerar completamente el lecho.

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4.2.- Op e rac i n Durante la operacin normal, las concentraciones de solvente (contaminante) de entrada y salida deberan ser continuamente monitoreadas con un analizador de vapores orgnicos (OVA) para determinar el punto lmite (BRK) de la adsorcin. Una caracterstica deseable del carbn activado en el control de emisiones es su facilidad para recuperar el solvente adsorbido mediante regeneracin con vapor (steam). La regeneracin se puede lograr pasando gases calientes a travs del lecho. La fuente comn de calor es vapor de baja presin (3 a 15 psig) la que es suficiente para remover la mayora de los solventes. Normalmente, el flujo de vapor pasa en direccin contraria a la del gas durante la adsorcin. Con este arreglo, el vapor pasar hacia la salida a travs del lecho. El flujo de vapor a travs del lecho est comprendido entre el 10 al 20% de la velocidad del aire y es demasiado bajo para iniciar ebullicin cratering del lecho. Este flujo en contracorriente es beneficioso para la regeneracin, ya que existir una gradiente de solvente a travs del lecho, dependiendo de la concentracin del adsorbato y longitud del lecho, de forma tal que el adsorbato cercano a la entrada del gas se saturar antes que la porcin de salida alcance la concentracin lmite (BKR). En consecuencia, con regeneracin en contracorriente, el solvente, liberado del adsorbente desde el lado de desc arga por el vapor que viene llegando, comenzar a remover vapores a la entrada, antes que comience el calentamiento debido a que el adsorbente est ya saturado. Esto resulta en un menor consumo de vapor (stean) y operacin ms eficiente. El consumo de vapor (de caldera) por libra de solvente recuperado vara con el tiempo de regeneracin y con las propiedades del solvente adsorbido. Despus que el solvente es estripeado con vapor, el lecho de carbn no slo habr aumentado su temperatura, sino que tambin estar saturado con agua. El enfriamiento y secado del lecho se realiza pasando aire por el lecho, el cual arrastrar el vapor de agua adsorbida, absorbiendo el calor del lecho y evacundolo hacia la atmsfera. Los vapores de solvente y el vapor (de agua) que emergen del adsorbedor durante la regeneracin se condensan en un condensador enfriado con agua. Los requerimientos de enfriamiento pueden ser cubiertos con agua a 60 F con un aumento de 40F (100F a la salida). Temperaturas mayores de entrada del agua de enfriamiento ( flujos muy bajos) diminuir la velocidad de condensacin, aumentando por lo tanto el tiempo del ciclo, agregando costos innecesarios al proceso. El paso final en el ciclo de regeneracin es la separacin de los condensados (agua + solvente) la que se puede lograr en un decantador por gravedad. El decantador debe ser adecuadamente venteado para eliminar los air locks; apropiadamente nivelado y drenado en un estanque o container abierto para evitar contrapresiones y pre -cargado con una cantidad suficiente de solvente para evitar que el agua inicialmente condensada entre al ducto de descarga de solvente y lo contamine. Es importante muestrear peridicamente tanto el agua de descarte como el solvente recuperado para mantener la calidad requerida por el efluente. La solubilidad de los solventes clorados en la corriente de solvente es muy baja, del orden de 0,015 gr/100 g para el PCE.

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Cualquier descarga adicional de solvente al sistema de alcantarillado a corrientes superficiales debe ser eliminada. La calidad del solvente recuperado se puede determinar a travs de anlisis de humedad y acidez. El contenido de humedad debe ser menor que el de la solubilidad del agua en el solvente. El ensayo para la aceptacin del cido reflejar las prdidas del aditivo agregado para reducir las prdidas de solvente. Los compuestos orgnicos solubles en agua representan un problema particular para los sistemas de regeneracin con vapor. Debido al contacto en el decantador, los compuestos solubles en agua sern arrastrados por la corriente de agua de desecho. Si las prdidas de estos compuestos orgnicos son perjudiciales para el proceso o para la calidad del agua, se debe considerar mecanismos alternativos de desorcin. Tambin se puede emplear columnas de destilacin complejas para recuperar los materiales solubles en agua y retornarlos al proceso. 4.3.- M a nte nimie nto Un proceso de adsorcin efectivo, usando carbn como adsorbente, debe ser acompaado por un programa y procedimientos rutinarios de mantenimiento. El programa debe contemplar la inspeccin peridica de todos los componentes de los equipos, como tambin el monitoreo de los parmetros de operacin para asegurar la operacin correcta y el comportamiento ptimo del equipo de control. El monitoreo de las corrientes de entrada y salida, calidad del solvente, calidad del agua de desecho, etc., proveer de valiosa informacin sobre el comportamiento del adsorbedor. El mantenimiento peridico es importante, ya que una falla puede ser muy onerosa en trminos de prdida de produccin, prdida de solvente, degradacin medioambiental y potencial efecto daino sobre la salud del personal. Cada componente debe funcionar apropiadamente para asegurar una operacin estacionaria y eficiente con los resultados deseados del sistema. Aparte del mantenimiento especfico para este tipo de sistemas, se debe seguir los procedimientos normales de mantencin; tales como: limpieza rutinaria de contactos elctricos, lubricacin de todos los descansos, componentes del aire comprimido, reemplazo de partes quebradas o gastadas y prcticas de house keeping (limpieza y orden) alrededor del sistema de adsorcin. Al final, el sentido comn es la mejor herramienta de mantenimiento disponible ya que se ha demostrado que un gran porcentaje de las fallas de los equipos de adsorcin se debe a operaciones negligentes impropias.

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5.- M EJ ORAS EN LA O PERACIN Y FU NCIONAM IENT O. La optimizacin del comportamiento de los equipos de adsorcin, tales como los de carbn activado, involucra la consideracin y monitoreo de los siguientes equipos: Operacin del sistema de control para minimizar la emisin prdidas de solventes. Calidad de la mezcla a tratar (gas/solvente). Caractersticas de la corriente de entrada: concentracin, temperatura y flujo. Duracin del ciclo de adsorcin; saturacin y capacidad de trabajo del lecho. Calidad y cantidad del vapor disponible para regeneracin. Duracin de la etapa de stripping. Saturacin y retentividad del carbn. Cantidad y calidad del a gua de enfriamiento. Efectividad del separador agua/solvente. Calidad requerida del solvente. Calidad del agua de desecho. Calidad del gas que sale del lecho de adsorcin.

q Operacin del Proceso de Fabricacin. Antes de aplicar el sistema de control de emisiones al final de la lnea con equipos tales como adsorbedores de C. activo se debe analizar el proceso en orden a minimizar las prdidas de solvente en la corriente gaseosa de salida y/o el lugar de trabajo. Algunas consideraciones importantes son: Revisar la sustitucin del solvente ( contaminantes) por uno de menor volatilidad o menos impacto ambiental. Minimizar las prdidas locales del proceso. Proveer de campanas u otros elementos sobre los estanques, si es posible, y minimizar todas las aberturas del proceso. Proveer una cmara de secado de partes dentro del proceso, si es posible. Cubrir los estanques cuando no estn en uso. Minimizar el traslado de partes dentro y fuera de la zona del estanque de limpieza con vapor. Dejar que las partes drenen apropiadamente antes de sacarlas del estanque de limpieza. Mantener una capa de aire fro en la parte superior de los estanques; ya sea usando coils con agua fra (chilled) o coils de refrigeracin por expansin directa. No limpiar materiales porosos adsorbentes. No ebullir solventes en forma muy violenta. No agitar el bao de solvente con aire comprimido. Usar aire comprimido para el aire de arrastre como ltima opcin. No usar ventilacin directa con ventiladores en el proceso. Establecer y mantener actualizados procedimientos de: llenado, drenado, puesta en marcha, paradas, operacin y mantenimiento.

Despus de aplicar los parmetros de diseo apropiados al proceso, se podr disear el sistema de adsorcin para recuperar los elementos arrastrados por el gas.

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q Calidad de la Corriente Gaseosa. Inicialmente los grnulos de carbn activado ofrecen una gran superficie para la adsorcin, la que gradualmente ir disminuyendo a medida que sucede el proceso de adsorcin-desorcin. La vida efectiva del carbn depender de la calidad del gas que se pone en contacto con el lecho adsorbente. Lo contaminantes particulados del aire se deben remover de la corriente gaseosa antes de ingresar al adsorbedor para evitar el bloqueamiento de los capilares dentro de los grnulos. Un mantenimiento peridico y rutinario de los filtros asegurar una vida ms prolongada del lecho de relleno. Algunos solventes eventualmente se pueden descomponer o polimerizar al entrar en contacto con el adsorbente. La polimerizacin, de ocurrir, disminuir significativamente la capacidad de adsorcin del lecho y tambin reducir su capacidad de regeneracin por medios convencionales. q Caractersticas de la Corriente de Entrada. Muchas veces, se usa sistemas de adsorcin para sistemas de control de aire acondicionado y el objetivo est enfocado principalmente a la proteccin de salud de los trabajadores reduciendo su exposicin a compuestos qumicos peligrosos. Como resultado, muchos de estos sistemas pueden haber sido diseados para satisfacer solamente estos requerimientos, sin mayores consideraciones sobre la eficiencia del sistema. Cabe destacar, en relacin a este punto, que velocidades bajas de aire no slo mejora la eficiencia del proceso de limpieza sino que tambin reducir los costos de ventilacin y el consumo de potencia y reducir tambin las prdidas de aire previamente acondicionados hacia la atmsfera. q Duracin del Ciclo de Adsorcin. Las capacidades de trabajo del lecho variarn considerablemente dependiendo del solvente particular que est siendo recuperado y sus caractersticas de regeneracin. Para optimizar el comportamiento del adsorbente, la duracin del ciclo de adsorcin se debera extender justo hasta alcanzar su punto lmite (breakpoint, BRK). Este punto se puede determinar usando analizadores de vapor orgnico tanto a la entrada como a la salida, de esta manera la regeneracin se iniciar solamente cuando sea absolutamente necesario. q Calidad del Vapor. (Si es aplicable) Vapores de baja presin y hmedos reducirn la efectividad de la operacin de stripping. Las trampas de vapor debern ser chequeadas continuamente para asegurar una correcta operacin. Debido a la demanda intermitente de vapor, el condensado de las lneas de vapor debe ser removido antes de proceder al stripping. Para asegurar la disponibilidad de vapor seco para la desorcin se podra usar trampas automticas de vapor.

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q Duracin del Ciclo de Stripping. Para alcanzar una recuperacin eficiente de los solventes, el estripeado con vapor no debe ser excesivamente largo (para minimizar el heel) ni demasiado corto que haga necesario regeneraciones ms frecuentes. q Saturacin y Capacidad de Retencin del Carbn . Asegurar la correcta operacin y comportamiento del lecho testeando peridicamente tanto su capacidad de adsorcin como su capacidad de retencin del solvente cuando se interrumpe el proceso de fabricacin. Para esto se debe solicitar el concurso de los fabricantes del material adsorbente. q Calidad del Agua de Enfriamiento. Se debe monitorear las temperaturas de entrada y salida del agua de enfriamiento. Un enfriamiento no adecuado redundar en prdidas de solvente. El suministro de agua deber ser suficiente tanto para condensar el vapor como los vapores de solvente. q Efectividad del Separador Lquido/Lquido. Ventear apropiadamente, no restringir los flujos (de agua y orgnico) de descarga y chequear la calidad de ambos. q Calidad del Solvente Recuperado. Se requerir anlisis para determinar: prdidas de inhibidor, descomposicin de solvente, acidez contaminacin. q Calidad del Agua de Desecho. Estas se deben analizar para detectar posibles contaminantes en la corriente de desecho. Debido a la rapidez de la separacin agua/solvente, en algunos casos contaminacin importante se puede detectar por simple observacin. Los contaminantes disueltos se deben detectar a travs de anlisis de laboratorio. q Calidad de la Corriente Gaseosa a Chimenea. El anlisis a los gases efluentes determinar la eficiencia de la operacin de adsorcin. La concentracin de solvente en el gas se puede determinar usando algn analizador de vapores orgnicos. La cantidad total de solvente perdida debe ser registrad para mantener un archivo histrico que permita mantener la eficiencia del adsorbedor.

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6.- M ONIT OREO . Para asegurar una operacin y mantenimiento apropiado se debe establecer un programa normal de monitoreo. La implementacin de este programa proveer de un conjunto seguro de informacin de parmetros tales como: concentracin de entrada, concentraciones de salida, eficiencia de remocin de solvente, duracin de los ciclos y cantidad de solvente recuperado. El costo de implementacin del programa se recuperar rpidamente a travs de la mejora en las etapas de fabricacin, recuperacin de solventes orgnicos y en la proteccin de la calidad del aire por la reduccin de las emisiones. 7.- AP LIC ACION ES. El carbn activado ha llegado a ser casi sinnimo de adsorcin debido a que es el adsorbente ms conocido. Ha sido largamente usado en mscaras de gas, respiradores, filtros, cpsulas espaciales, submarinos, y en cualquier lugar donde la vida ( calidad de vida) dependa de la remocin de gases txicos desde el aire. Como norma emprica, el carbn activado aparece con ventaja frente a otros mtodos cuando: 1. Grandes cantidades de aire deben ser utilizados para capturar los contaminantes. 2. Las concentraciones de contaminantes son excepcionalmente bajos lo que hacen otros mtodos impracticables, pero que por una u otras razones debe ser removidas. 3. En mayores concentraciones cuando el material adsorbido tiene un valor comercial. 4. En aplicaciones pequeas donde el espacio y la economa dictan el uso de filtros de carbn activado en vez de sistemas voluminosos.

Entre los materiales orgnicos, el carbn activado es el ms selectivo en el caso de las molculas ms grandes y aquellas con puntos de ebullicin mayores. Para cualquier condicin de operacin el carbn tendr buena capacidad con aquellos materiales orgnicos que comnmente podran ser slidos lquidos a esa condicin. Por ejemplo, a condiciones normales de presin y temperatura, el carbn activado ser un buen adsorbente para el alcohol etlico pero no para el etano. Sin embargo, alterando estas condiciones bajando la temperatura por debajo de la presin de ebullicin del etano, la capacidad para el etano puede aumentar en forma apreciable. En estas condiciones el adsorbedor de carbn se podra comparar a un sper condensador. El carbn activado encuentra su mayor uso en sistemas de recuperacin que remueven de la corriente gaseosa solventes valiosos, los cuales se pagan en un periodo muy corto de tiempo. Las tablas 5 y 6 entregan listas de especies que pueden ser removidas en sistemas no regenerativos y aquellas que normalmente se retira en sistemas de adsorcin regenerativos.

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TABLA 5. Aplicaciones para Sistemas No-Regenerativos.

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TABLA 6. Aplicaciones para Sistemas Regenerativos.

8.- RES UM E N. 1. Durante la adsorcin, uno o ms componentes gaseosos se remueven desde una corriente gaseosa adhirindose a la superficie de un slido. Las molculas de gas adsorbidas corresponden al adsorbato, mientras que el slido agente de la adsorcin es llamado adsorbente . Los adsorbentes son partculas altamente porosas, ocurriendo la adsorcin principalmente en la superficie interna de la partcula. 2. Los sistemas de adsorcin se pueden clasificar como regenerables noregenerables. Los sistemas regenerables se usan normalmente para remover especies contaminantes en muy baja concentracin (< 10 ppm). Generalmente estos contaminantes son de olor muy desagradable o en algn grado txico. Los sistemas regenerables se usan para la eliminacin de contaminantes presentes en concentraciones altas tales como las de recuperacin de solvente.

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3. Las tres variables claves para el diseo de un adsorbedor son: Calidad y tipo de adsorbente requerido. p. Requerimientos de regeneracin.

4. Un sistema efectivo para el control de contaminacin de aire usando C activo debe considerar un programa rutinario de mantenimiento. El programa debe contemplar inspecciones programadas de todos los componentes del equipo como tambin de los parmetros de operacin para asegurar la correcta operacin y ptimo comportamiento. 5. La optimizacin de los sistemas de adsorcin tales como los de C activo involucra la consideracin y monitoreo de los siguientes aspectos: Operacin del sistema de control para minimizar la emisin prdidas de solventes. Calidad de la mezcla a tratar (gas/solvente). Caractersticas de la corriente de entrada: concentracin, temperatura y flujo. Duracin del ciclo de adsorcin; saturacin y capacidad de trabajo del lecho. Calidad y cantidad del vapor disponible para regeneracin. Duracin de la etapa de stripping. Saturacin y retentividad del carbn. Cantidad y calidad del agua de enfriamiento. Efectividad del separador agua/solvente. Calidad requerida del solvente. Calidad del agua de desecho. Calidad del gas que sale del lecho de adsorcin.

6. El C activo ha llegado a ser casi sinnimo con el proceso de adsorcin debido a su conocimiento casi universal.

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