Prctica N 2 Demostracin de las Leyes de los Gases.

Parte 2: Ley de Charles

1.

INTRODUCCIN

1.1 Relacin Temperatura - Volumen: Ley de Charles y Gay Lussac Los primeros investigadores que estudiaron la relacin del cambio de temperatura sobre el volumen de un gas, fueron los cientficos franceses Jacques Charles (1746-1823) y Joseph Gay Lussac (1778-1850). Sus estudios mostraron que a presin constante, el volumen de una muestra fija de gas se expande cuando se calienta y se contrae cuando se enfra. A cualquier presin dada, la relacin grfica entre el volumen y la temperatura es una lnea recta. La Figura 2.1 muestra la dependencia lineal del volumen con la temperatura para tres gases con diferentes condiciones iniciales (diferentes presiones). Observe que extrapolando la(s) recta(s) al volumen cero, se encuentra que todas las lneas interceptan el eje de temperatura en un mismo valor, igual a -273,15 C (Figura 2.1 izquierda), aunque difieren entre s a otras temperaturas. (En la prctica se puede medir el volumen de un gas nicamente en un margen limitado de temperatura, ya que todos los gases condensan a lquidos o slidos antes de que su temperatura se acerque al cero absoluto. Por otra parte, cuando hablamos del volumen de un gas, queremos decir el volumen libre que hay entre las molculas, y no el volumen de las molculas en s mismas. Es decir, el gas al que nos referimos es un gas hipottico, es un gas cuyas molculas tienen masa pero no volumen y que no se condensa a un lquido o slido).

Figura 2.1 El volumen de un gas en funcin de su temperatura En 1884, Lord Kelvin (1828-1907) comprendi el significado de este fenmeno e identific la temperatura de -273,15 C como el cero absoluto, es decir, la temperatura terica ms baja

posible. Tomando el cero absoluto como punto de partida, estableci una escala de temperatura absoluta, ahora conocida como escala de temperatura Kelvin (Figura 2.1 derecha). En la escala Kelvin, un grado kelvin (K) es de igual magnitud que un grado Celsius; la diferencia es la posicin del cero en cada escala. La interconversin entre estas escalas de temperatura puede realizarse a travs de la siguiente ecuacin

T ( K ) t (C ) 273,15

(Ecua. 2.1)

(Note que por convencin, se usa T para expresar la temperatura absoluta (Kelvin) y t para indicar la temperatura en la escala Celsius.) En vista a lo antes mencionado el enunciado de la ley de Charles es entonces El volumen de una cantidad fija de un gas a presin constante es directamente proporcional a la temperatura (absoluta) Kelvin. Esta relacin puede ser expresada matemticamente de la siguiente forma

V T
como

( P, m cte)

(Ecua. 2.2)

V K ( P, m) T

(Ecua. 2.3)

donde el valor de la constante K depende de la cantidad de gas y de la presin y no depende del gas que se trate. Dado que el valor de K para una misma muestra de gas a presin constante es igual para distintos conjuntos de condiciones de volumen y temperatura la ley de Charles puede ser tambin representada de la siguiente manera

V1 V2 (Ecua. 2.4) T1 T2 Donde V1 y V2 son los volmenes de los gases a las temperaturas T1 y T2 respectivamente.
Anlogamente, la dependencia de la presin con la temperatura queda representada por la ecuacin 2.5.

P P2 1 T1 T2

(Ecua. 2.5)

1.2 Condiciones estndar de temperatura y presin

Como las propiedades del gas dependen de la temperatura y la presin, resulta conveniente establecer unas condiciones estndar de temperatura y presin. La temperatura estndar para los gases se toma como 0 C = 273,15 K y la presin estndar como 1 atmosfera = 760 mmHg. (la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda utilizar la presin estndar de 1 bar, sin embargo la pequea diferencia existente entre 1 bar y 1 atm (1 atm = 1,01325 bar) justifica la utilizacin de 1 atm como presin estndar). 1.3 Relacin de Volumen - Cantidad de Sustancia: Ley de Avogadro El trabajo del italiano Amadeo Avogadro complet los estudios de Boyle, Charles y Gay Lussac anunciando en 1811 su hiptesis, la cual puede ser resumida en los dos siguientes enunciados a) Volmenes iguales de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de temperatura y presin, contienen el mismo nmero de molculas. b) Nmeros iguales de molculas de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de temperatura y presin, ocupan volmenes iguales. A partir de la hiptesis de Avogadro, se deduce la Ley de los gases ideales de Avogadro, que se expresa como A una temperatura y presin dadas, el volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de gas. Esto es, si el nmero de moles de gas (n) se duplica, el volumen se duplica, y as sucesivamente. Matemticamente esta relacin puede ser representada de la siguiente forma

V n

(Ecua. 2.6)

o en forma de igualdad como

V K (T , P) (Ecua. 2.7) n En donde K es una constante que depende de la temperatura y la presin del gas.
El nmero de molculas contenidas en condiciones estndar en 22,4 L de un gas es 6,02 x 1023, es decir 1 mol. 1 mol de gas = 22,4 L de gas (en condiciones estndar) 1.4 Ecuacin de estado del gas ideal Resumiendo las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento: a) La ley de Boyle describe el efecto de la presin V 1/P. b) La ley de Charles describe el efecto de la temperatura V T. c) La ley de Avogadro describe el efecto de la cantidad de gas V n.

Observe que a partir de las tres leyes elementales de los gases se deduce que el volumen del gas es directamente proporcional a la cantidad de gas, directamente proporcional a la temperatura Kelvin e inversamente proporcional a la presin, es decir

nT P

(Ecua. 2.8)

Organizando la expresin anterior en forma de igualdad tendramos que

PV R nT Donde R es una constante denominada constante de los gases.

Reordenando la ecuacin 2.9

(Ecua. 2.9)

PV nRT

(Ecua. 2.9)

que es la conocida ecuacin de estado de los gases ideales Para hallar el valor de la constante R, tomamos el volumen molar de un gas ideal en condiciones estndar
R PV 1 atm x 22, 4140 L 0,082057 atm L mol 1 K 1 nT 1mol x 273,15 K

Dependiendo de las unidades reemplazadas se pueden obtener distintos valores para la constante de los gases, R. En la Tabla 2.1 se dan algunos de las ms utilizadas. Tabla 2.1 Constantes de los gases en varias unidades R = 8,31447 J K-1 mol-1 8,31447 L kPa K-1 mol-1 8,20574 x 10-2 L atm K-1 mol-1 62,364 L Torr K-1 mol-1 1,98721 cal K-1 mol-1 2. OBJETIVOS a) Comprobar experimentalmente la Ley de Charles y Gay-Lussac. b) Establecer las diferencias ente un gas perfecto o ideal y un gas real. 3. CONSULTAS PRELIMINARES

3.1 Resuelva: un gas ideal es sometido a una compresin isotrmica reduciendo su volumen en 4,50 cm3. La presin y volumen final del gas son 5,78 x 103 mmHg y 6,55 cm3

respectivamente. Calcular la presin inicial del gas en (a) Pa y (b) atm. 3.2 Resuelva: en un proceso industrial se calienta nitrgeno en un recipiente a volumen constante hasta 500 K. Si el gas entra en el recipiente a una presin de 100 atm y una temperatura de 300 K. Qu presin ejerce el gas a la temperatura de trabajo? Suponga un comportamiento ideal. 3.3 Una masa dada de oxgeno ocupa un volumen de 500 ml a 760 mmHg y 20C de temperatura. Qu presin ocuparan 450 ml si se mantiene constante la temperatura? 4. PROCEDIMIENTO

4.1 Realice el montaje de la Figura 2.1.

Termmetro

Tubo de ensayo Muestra de aire

Glicerina

Figura 2.1 Montaje experimental para comprobar la Ley de Charles

Nota: si el tubo de ensayo no es graduado entonces tome el dimetro interno del mismo con un calibrador pie de rey y antelo. Tome tambin la precaucin de adicionar con cuidado una cantidad de glicerina al tubo de ensayo (hasta partes del tubo) antes de sumergirlo invertido dentro del bao de glicerina. 4.2 Mida el volumen del aire atrapado dentro del tubo de ensayo y tome la temperatura inicial del bao de glicerina. 4.3 Caliente el sistema hasta una temperatura cercana a los 120 C. Espere a que la temperatura se estabilice. Mida el nuevo volumen del aire atrapado y registre la temperatura del bao. 4.4 Apague y retire el sistema de calentamiento. 4.5 Registre el volumen del gas cada vez que la temperatura haya descendido unos 10 C hasta que el sistema alcance aproximadamente 40 C. 5. OBSERVACIONES, CALCULOS Y RESULTADOS

5.1 Registre la informacin cuidadosamente en el formato que se presenta a continuacin

 N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Nmero de lecturas realizadas:________________ Temperatura del laboratorio: C =_______, K =_________ Presin ambiente: mmHg =___________, Pa = ___________ Temperatura [C] Temperatura [K] Altura h del gas [cm] Volumen del gas [ml]

5.2 Grafique en un plano de coordenadas cada par (temperatura [k], volumen [L]) ubicando los valores de volumen en el eje de las ordenadas y temperatura en el eje de las abscisas. 5.3 A partir de la grfica hallada, encuentre la ecuacin de primer orden por regresin lineal de la funcin y reporte el valor correspondiente a la pendiente, la cual corresponder a la constante de Charles para el gas de estudio). Extrapole hasta hallar el intercepto en eje de las abscisas y reporte el valor de temperatura encontrado. 5.4 Con los datos anteriores calcule la densidad en cada caso y luego construya una grfica de T (K) en funcin de (gr/L). 5.5 Discuta los resultados obtenidos y de algunas conclusiones. 6. CALCULOS Y PREGUNTAS ADICIONALES

6.1 Qu sucedera con el valor de la constante de Charles, en otras palabras, con la pendiente de la recta, en el experimento anterior si en vez de usar la presin atmosfrica como valor de presin inicial se utilizara una presin mayor? (Justifique su respuesta). 6.2 Qu pasara con el valor de la constante de Charles si en vez de aire utilizramos otro gas diferente? (Justifique su respuesta). 7. BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA

Adkins P. W y De Paula J. Physical Chemistry. Oxford University Press. 2006. Pags. 7-8. Ball D. W. Fisicoqumica. International Thomson Editores, Mxico, 2004. Pags 5-9 Castellan G. W. Physical Chemistry, Third edition. Addison-Wesley Publishing Company, Inc. USA. 1983. Pags 9-11.

Levine I. Fisicoquimica, Volumen 1, Quinta Edicin. McGraw-Hill/Interamericana de Espaa, S.A.U. Madrid, 2004. Pags 11-20.