ELABORAO E CARACTERIZAO DE AMIDOS OXIDADO EM PILOTO COMERCIAL DE RADIAO UV CONTNUA Srgio Carvalho de Arajo1 & Fbio Henrique Bressan

Tondato2
1 2

Professor da UFMS, Departamento de Qumica; e-mail: scaraujo@nin.ufms.br Aluno do Curso de Qumica Bacharelado da UFMS, bolsista de Iniciao Cientfica UFMS 2008/09

Resumo: Arroz (Ozira sativa) uma importante fonte de amido. O desenvolvimento de produtos derivados de amido com maior valor agregado pode ser uma alternativa para as economias baseadas em produtos agrcolas como a brasileira. A pesquisa constou da caracterizao atravs da oxidao de farinhas de arroz obtidas da variedade brasileira 112, expostas em diferentes tempos radiao ultravioleta e investigou sua aplicao na elaborao de adesivos para madeira. Foi utilizada para a radiao e tratamento contnuo do arroz a lmpada UV de mdia potencia GERMETEC. Palavras-chave: Farinha de arroz, Radiao UV, Oxidao

INTRODUO

1. Amido
O amido um carboidrato de reserva utilizado por muitas plantas para armazenar energia. encontrado em sementes, razes e tubrculos, caules, folhas, frutos e plen. Um polmero verstil (um polissacardeo) pode ser utilizado para um grande nmero de aplicaes como alimentos, papel, adesivos, txteis, cosmticos, produo de lcool e etc. (MARTINEZ, 2004, JOBLING, 2004). O gro de amido uma mistura de dois polissacardeos, amilose e amilopectina, polmeros da -glicose com eliminao de gua.

Amilose: Macromolcula constituida de 250 a 300 resduos de D-glicopiranose, ligadas por pontes

glicosdicas -1,4, que conferem molcula uma estrutura helicoidal.

Figura 01 - Estrutura da amilose

Amilopectina: Macromolcula, menos hidrossolvel que a amilose, constituda de aproximadamente

1400 resduos de -glicose ligadas por pontes glicosidicas -1,4, ocorrendo tambm ligaes 1,6, que do a ela uma estrutura ramificada. A amilopectina constitui, aproximadamente, 80% dos polissacardeos existentes no gro de amido.

B ligao glicosdica alfa ( 1 - 6 )

extremidade redutora B ligao glicosdica alfa ( 1 - 6 ) ligao glicosdica alfa ( 1 - 4 )

unidades de D-glicose

AMILOPECTINA

Obs.: Os ramos A e B se ligam cadeia principal C atravs do grupo redutor

Figura 02 - Estrutura da amilopectina

No Brasil, grande parte do amido produzido e comercializado para aplicaes em alimentos ou industriais so obtidos da mandioca (Cassava sucolenta) ou do milho (Zea Mays) em menor extenso, sendo o mercado de amidos modificados de maior valor agregado dominado por grandes companhias de classe mundial. Existem no mundo mais de 40.000 (quarenta mil) variedades de arroz (Ozira Sativa) que dependendo da espcie contm em mdia de 15 20% de protena; 0,5 1,5% de gordura, 10 15% de fibras e 9 12% de cinzas. Embora sendo mais difcil a extrao de seu amido, o arroz pode se tornar uma importante fonte de amido no futuro (PAN, 2005).

2. Amido Oxidado em Radiao Ultravioleta

Um dos meios de obter amidos modificados por processos fsicos a radiao ultravioleta. Com o uso de lmpadas de UV de mdia presso a reao do amido para produzir amidos modificados pode passar de 2 horas no mtodo qumico para alguns segundos, em processo contnuo, sem ocasionar resduos. As modificaes devem ser sempre consideradas em relao s propriedades fsicas ou qumicas dos amidos naturais ou nativos, dos quais so derivados. Segundo a National Starch & Chemical (1997), os grnulos no modificados do amido nativo hidratam facilmente,

intumescem rapidamente, rompem-se, perdem viscosidade e produzem uma pasta pouco espessa, bastante elstica e coesiva. Radiao ultravioleta (R-UV) faz parte do espectro eletromagntico dentro dos comprimentos de onda entre 100 e 400nm. Essa radiao responsvel por um grande nmero de reaes fotoqumicas nas regies mais elevadas da atmosfera, agindo como catalisador de reaes qumicas e tendo influncia marcante nos mecanismos de aquecimento dessas camadas, pode ser classificado em trs intervalos: UVC, UVB e UVA. Em razo de que amidos oxidados para algumas aplicaes requerem baixo nvel de modificao, selecionou-se a radiao ultravioleta em tratamento de amido como forma de obter amidos oxidados.

METODOLOGIA A Obteno de farinhas de arroz 1. Processamento da farinha Amostras de arroz da variedade 112, gentilmente cedidas pela COTAG Ind. de Alimentos, foram submetidas a duas horas de molho em gua destilada a temperatura ambiente. O molho foi padronizado em 5 litros de gua destilada para cada amostra de arroz pesando entre 500 e 750 g totalizando 3, 800 Kg de arroz. As amostras foram modas em moinho de martelo Maqtron por 5 minutos, e em seguida secas em estufa com ventilao forada de ar a aproximadamente 50C durante 12 horas. Aps serem secas, as amostras foram embaladas em saco plstico e armazenadas em geladeira. 2. Oxidao da farinha de arroz Prepararam-se suspenses de farinha em gua comum de torneira no tratada com concentrao de 6% expressa em massa seca. A suspenso foi colocada em caixa plstica calibrada previamente com volumes conhecidos de gua e usada como reservatrio e mantida em agitao para evitar a decantao do

amido antes que a lmpada fosse ligada. A passagem pela lmpada (tempo de residncia) foi considerada como instantnea no caso de uma passagem. Cada passagem foi avaliada em 1 segundo. Volumes de 20 litros foram circulados a cada vez, passando pelo sistema de lmpada UV em que T0 a amostra nativa, ou seja, antes de passar pela radiao, T1 a amostra passando uma vez pela radiao, T2 duas vezes pela radiao, T4 quatro vezes pela radiao, T8 oito vezes pela radiao e, por fim, T16 com a amostra sendo irradiada 16 vezes. Amostras foram retiradas em triplicata para anlise a cada ciclo de tratamento. Depois do tratamento com UV a suspenso da farinha foi deixada decantar, filtrada em papel de filtro quantitativo e seca a 40 C em estufa de com circulao de ar. As amostras assim obtidas foram reservadas para anlise posterior.

B Caracterizao 1. Acidez : A acidez pode ser avaliada pelo seu poder hidrogeninico (faixa de 0 a 14) ou pela acidez titulvel em soluo alcolica, com uso de indicador. 1.1 Concentrao hidrogeninica (determinao eletromtrica do pH). Metodologia: Pesar 10 g de amostra em erlenmeyer de 250 mL com 100 mL de gua destilada. Agitar o contedo do frasco at que as partculas fiquem uniformemente suspensas. Continuar agitando ocasionalmente por mais 30 minutos. Deixar em repouso por 10 minutos. Decantar o lquido sobrenadante para um frasco seco e imediatamente determinar o pH. 1.2 Acidez titulvel A acidez, embora tenha relao com o potencial hidrogeninico, no equivalente. Substncias muito cidas podem apresentar pH diferentes e substncias com o mesmo pH, podem ter o mesmo ou diferente valor de acidez.

Metodologia:

Pesar 10 g de amostra a ser analisada. Passar para bquer de 250 ml

e adicionar 20 ml de gua destilada. Agitar at formar uma pasta fina. Adicionar mais 80 ml de gua destilada e 2 a 4 gotas de soluo alcolica de fenolftaleina, sob agitao constante e titular com NaOH 0,1N ou 0,01 N at atingir pH 8,2 a 8,3. Clculo: V . F . 100 = acidez Normal em ml/100g de amostra P V = quantidade de NaOH em ml gastos na titulao F = Normalidade da soluo de NaOH usada (0,01 ou 0,1 N) P = Peso em g da amostra Exprimir em ml de NaOH N / 100 g de matria seca

2. Viscosidade 2.1 Preparo dos gis para anlise So preparadas suspenses com 50g (peso seco) em 1 litro de gua. As suspenses so colocadas em recipiente de vidro ou metal e aquecidas em banho-maria de gua fervente (97oC) por 10 minutos. A pasta despejada em copos e placas untados com vaselina slida, leo, vaselina lquida ou outro agente anti-aderente. 2.2 Viscosidade RVA A viscosidade RVA da farinha nativa e oxidada foi determinada em um equipamento RVA 4 Newport Scientific no Departamento de Tecnologia de Alimentos da Universidade Estadual de Ponta Grosso PR. 2.3 Caracterizao de amidos modificados em viscosmetro Brookfield. So preparadas suspenses com 50g (peso seco) em 1 litro de gua. As suspenses so colocadas em recipiente de vidro ou metal e aquecidas em banho-maria de gua fervente (97oC) por 10 minutos. A pasta despejada em copos e depois de frio a viscosidade aparente da pasta

de amido medida com o aparelho Brookfield, modelo LVT, selecionando-se a haste mais adequada: 1, 2, 3 ou 4, para obter leitura entre 20 e 60 no visor. A haste e rotao variaram em funo da textura do gel analisado. Os resultados so expressos em centipoise (cP). As medidas podem tambm ser expressas em Pascal e seus mltiplos (kilo, mega, giga). Para fazer a converso usa-se: 1 pas = 1000 cP

2.4 Caracterizao de amidos modificados em copo Ford So preparadas trs suspenses com amido em gua destilada suficientes para proporcionar tempo de escoamento entre 20,0 e 120,0 segundos. As suspenses so colocadas em recipiente de vidro ou metal e aquecidas em banho de gua fervente (97C) por 10 minutos. A pasta deixada esfriar a temperatura de 25C e colocada em copo Ford adaptado com orifcio 6 (5,92 mm). A medida feita em segundos com um cronmetro e so selecionadas as medidas que no variem mais que 3%. A padronizao foi feita com leo mineral. O tempo mdio em segundos expresso em mm2.s-1 convertido ou a Centistokes pela frmula, vlida para os copos fabricados pelo Gehaka: Viscosidade = coeficiente A*T+ coeficiente B, onde: T o tempo expresso em segundos. Orifcio A Nmero 6 12,9309 Coeficiente B - 40, 23 20,0 Tempo Mnimo Mximo 120,0 Viscosidade Mnima 218,4 Mxima 1511,5

3. Carboxilas A determinao do contedo de carboxilas nas amostras feita por titulao com soluo de NaOH 0,025 N ou mais diluda, empregando-se a fenolftalena como indicador, conforme descrito por Smith (1967) e empregado por Parovuori et al. (1995). Para acidificar todas as carboxilas, 500 mg de amostra (MS) so suspensos em 30 mL de soluo 0,1 N de HCl por 30

minutos, em temperatura ambiente (cerca de 25C) sob agitao. Aps esse perodo a amostra recuperada for filtrao em cadinho de fundo poroso (n 3) e lavada exaustivamente com gua deionizada. O pH da gua de lavagem medido para assegurar que esteja neutro. Esse procedimento denominado de desmineralizao por Smith (1967). A amostra desmineralizada transferida quantitativamente para um erlenmeyer e dispersa em 300 mL de gua deionizada. A disperso aquecida at a ebulio e agitada continuamente para promover a gomificao do amido. A pasta de amido permanece em ebulio por mais 15 minutos para a completa gomificao. Aps esse perodo, a pasta ainda quente titulada com hidrxido de sdio 0,025 N at a viragem do indicador fenolftalena. Os resultados obtidos por esse mtodo representam os grupamentos carboxila, podendo incluir cidos graxos complexados com a amilose. Usa-se como referncia um branco constitudo de 500 mg (DM) de fcula nativa. A massa de fcula suspensa em gua deionizada, gomificada da mesma forma e titulada com lcali (Smith, 1967). O clculo da porcentagem de carboxilas no amido realizado atravs da equao: % COOH = (mL Amostra) x normalidade do lcali x 0,045 x 100 4. Determinao de Acares Redutores pelo mtodo de Somogyi-Nelson (Nelson, 1994; Somogyi, 1945). O mtodo de Somogyi-Nelson baseado no poder redutor da glicose. Emprega-se oxidantes como os ons cpricos (Cu2+) em meio alcalino e a cor produzida pela oxidao da glucose comparada por analise colorimtrica com um padro de glucose (SOMOGYI, 1952). Este mtodo permite a determinao de pequenas quantidades de acares redutores, mas por ser uma analise espectrofotomtrica, o material deve ser bem diludo (D), com uma faixa de leitura de absorbncia entre 0,2 e 0,8 (FRANCO et al., 2001). Pipetar 1 ml do material neutralizado e filtrado, transferir para tubo de ensaio e acrescentar 1 ml do Reativo de Somogyi. Levar a banho de gua fervente por 10 minutos. Retirar do banho e resfriar em gua corrente. Acrescentar 1 ml do Reativo de Nelson e 7 ml de gua, agitar e fazer a leitura no espectrofotmetro a 535 nm (% A). Clculo: A % . D . K . 100 = % Somogyi Nelson

1.000.000 A% = absorbncia da amostra K D = constante da curva padro de glicose = diluio do material inicial 5. Anlise Trmica As anlises termogravimtricas das amostras foram feitas em aparelho TGA/SDTA 851e da Mettler Toledo. As amostras foram secas a um teor de umidade constante de 40.C, deixadas equilibrar com a umidade e temperatura ambiente sobre bancada e acondicionadas adequadamente para anlise. Inicialmente foi realizada com corrida com o cadinho vazio para obter a curva referncia. As anlises foram realizadas nas seguintes condies: massa da amostra de aproximadamente 19 mg, atmosfera de ar sinttico a uma vazo de 10 mL.minuto-1 e razo de aquecimento de 20.C/minuto de 30 a 1000. C. 6. Espectroscopia de Infravermelho Os espectros de infravermelho das amostras de farinha foram feitos em espectrofotmetro com transformada de Fourier Bomem MB-sries Michelson de 400 a 4000 cm-1, com resoluo de 4 cm-1 . C - Produo de Adesivo 1. Reagentes Farinha de arroz extrada da variedade 112, Hexametximetilmelanina (Cymel 303) cedido pela Cytec industries Inc., cido ctrico da Aldrich. 2. Preparao do adesivo Para preparar 100 g de adesivo, foram adicionados 25 g de farinha submetida a diferentes tempos de exposio radiao UV em 50 g de gua. A mistura foi aquecida a 80 C com agitao constante at completa dissoluo. A soluo foi ento resfriada a 50 C. A mistura foi sendo agitada e a temperatura elevada at aproximadamente 60 C. Ento a mistura foi resfriada at temperatura ambiente e 6 g de Hexametximetilmelanina (HMMM) foi adicionado. O

volume foi ajustado devido evaporao de gua. O cido ctrico (0,2 g) foi adicionado logo antes da aplicao do adesivo. 3. Testes de fora de adeso Para os testes de adeso foram preparados corpos de prova de madeira de 7 cm de comprimento, 2,5 cm de largura e 1 cm de altura com a configurao apresentada na figura 03. Quantidade de 0,1 g de adesivo foi espalhada por uma rea de 2,5 cm2 de cada um dos lados do ponto de adeso e ento submetido presso manual por alguns segundos. O corpo de prova foi ento deixado secar a temperatura ambiente.

Figura 03 Representao do teste de adeso.

RESULTADOS E DISCUSSO

Fora

1.1. Composio das farinhas Os resultados das anlises da oxidao das amostras do tipo de arroz 112 mostram o comportamento das propriedades fsico-qumicas em funo do tempo em que cada amostra ficou exposta ao equipamento de UV para a espcie do arroz investigado. 1.1.2 - Ph Os resultados obtidos foram:

Tabela 01 Variao de pH em diferentes tempos de exposio Luz UV

Tempo de exposio luz UV

pH

T0 T1 T2 T4 T8 T16

7,36 6,33 6,19 6,88 6,17 6,43

Ocorreu pouca variao de pH de uma amostra para outra, podendo ser observado que aps a exposio radiao ultravioleta houve uma pequena diminuio no valor de pH. Os resultados evidenciam diminuio do valor na dosagem do tempo T16, indicando a formao de grupos cidos. Esses resultados, entretanto, devem ser tomados com cautela uma vez que o mtodo polarimtrico no de grande sensibilidade. 1.1.3 Acidez Esta pode ser avaliada pelo seu poder hidrogeninico ou pela acidez titulvel em soluo alcolica com uso de indicador. Tabela 02 Variao da taxa de acidez
Acidez R1 T0 T1 T2 0,7 0,6 0,6 R2 0,8 0,5 0,7 R3 0,7 0,6 0,7

T4 T8 T16

0,3 0,8 0,9

0,3 0,9 1,1

0,3 1 1

Como podemos observar na tabela 2, os resultados foram bem similares; com pouca variao entre si. Observa-se que no T4 onde ocorre a menor taxa de acidez e no tempo T16 a maior. Na tabela 1 so apresentados os resultados das medidas de pH para a farinha de arroz no oxidada e oxidada por radiao UV a diferentes tempos de exposio. Como podemos observar na tabela, no ocorre uma variao significativa desta propriedade com o aumento do tempo de exposio lmpada UV. Entretanto, como esperado este leve aumento da acidez um indicativo que a fonte utilizada tem energia suficiente para introduzir grupos cidos nas molculas de amido, indicando a ocorrncia do processo oxidativo.

1.1.4 Viscosidade A viscosidade uma das caractersticas para medir o efeito da oxidao. O grfico da viscosidade RVA apresenta um perfil de viscosidade tipo para amidos como os observados nas Figuras 4 e 5. Podem-se avaliar vrios momentos desta curva, mas os ndices mais usados so o pico de viscosidade, a quebra (representando a perda de viscosidade pela agitao da suspenso quente) e a tendncia a retrogradao (quando aumenta a viscosidade e a suspenso se torna mais opaca). Quanto maior a oxidao, menor a viscosidade. As figuras 4 e 5 que apresentam os viscoamilogramas RVA para a farinha referncia e submetida a 16 ciclos de radiao UV, mostram que no ocorre uma modificao significativa no perfil da curva com o processo oxidativo. De acordo com os resultados apresentados na tabela 3 para os picos de viscosidade determinados por RVA, ao contrario do esperado a viscosidade da farinha aumenta com o aumento da exposio radiao UV. difcil explicar esta observao no momento mais pode estar associada a outras molculas presentes na farinha como protenas e gorduras. Por outro lado, a viscosidade de quebra e a viscosidade final diminuem com o aumento da exposio indicando que as molculas de amido presentes no material esto degradando com

a oxidao. interessante observar que o tempo para viscosidade de pico se manteve praticamente constante em todos os casos analisados. Tabela 03 - Valores de picos de viscosidade RVA da farinha de arroz oxidada nos diferentes tempos expostas luz UV

Visc 1 (cP) T0 T1 T2 T4 T8 T16 2083 2617 2560 2876 2601 2501

Farinha de Arroz Tempo Visc 2 (min) (cP) 6,5 6,5 6,5 6,5 6,0 6,0 2032 1963 1920 2377 1922 1927

Visc 3 (cP) 3561 3329 3452 3809 3329 3332

Figura 04 Viscoamilograma

RVA da farinha de arroz nativa T0 (8% em massa

seca)

Figura 05 Viscoamilograma

RVA da farinha de arroz no tempo T16 (8% em massa

seca) 1.1.5 Teor de Carboxila Estes resultados representam as carboxilas podendo incluir cidos graxos complexados com a amilose. O contedo de carbonila mais carboxila representa o total de oxidao da farinha. Os valores do teor de carboxila para as farinhas referncia e oxidada so apresentados na tabela 4. Observa-se que para as farinhas submetidas a oxidao UV, ocorreu um pequeno aumento no teor de carboxila. Este observao coerente com os resultados das anlises de acidez e pH j discutidos sugerindo que efetivamente um processo oxidativo. O maior aumento comparado a amostra referncia T0 = 1,3% de COOH, ocorreu para as amostras T2 e T16 que apresentam valores de 2% de COOH. interessante observar que para a amostra T4 o teor de carboxilas permaneceu constante. Este fato confirmado pela menor acidez apresentada pela amostra. Tabela 04 - Variao do teor de carboxilas em relao aos tempos de exposio radiao

Carboxila T0 T1 T2 T4 T8

(% COOH) 1,3 1,9 2 1,4 1,6

T16

Os fatos observados acima tambm podem ser explicados devido ao fato que as carboxilas podem ter sido complexadas com a amilose da farinha estudada. Quanto maior a quebra das cadeias de amido e menor a viscosidade, maior o percentual de carboxilas. Para Wurzburg (1989) as duas principais reaes que ocorrem durante a oxidao compreendem a oxidao dos grupos hidroxilas a carbonilas e em seguida a carboxilas, ocorrendo, principalmente, nos grupos hidroxilas dos C-2, C-3 e C-6. A segunda reao a fragmentao das molculas do amido, amilose e amilopectina, nas ligaes glicosdicas (14), sendo um indicativo do grau de oxidao. 1.1.6 Acar Redutor O mtodo foi feito em triplicata e as absorbncias encontradas encontram-se na tabela 5. As porcentagens de absorbncias mais baixas encontram-se no T4. Analisando a tabela 5, podese concluir que a farinha de arroz possui grupos aldedos e cetonas livres na cadeia chamados redutores por atuarem como agentes redutores, isto , que sofrem oxidao (doam eltrons). Acares no redutores (como a sacarose) possuem esses grupamentos interligados e tornam-se redutores a partir do momento em que sofrem hidrlise. Tabela 05 - Valores de absorbncia do acar redutor
R1 (%) T0 T1 T2 T4 T8 T16 0,062 0,002 0,009 0 0,006 0,001 R2 (%) 0,920 0,080 0,009 0,002 0,052 0,090 R3 (%) 1,414 0,757 0,135 0,070 0,726 0,860 Frmula 1,809 0,061 R1 (%) 0,174 0,065 0,078 0,062 0,073 0,064 R2 (%) 1,726 0,207 0,078 0,065 0,156 0,224 R3 (%) 2,620 1,431 0,306 0,188 1,375 1,617

1.1.7 Acar Redutor Total

Diferentemente dos resultados obtidos na determinao do acar redutor, o acar redutor total apresenta menores absorbncias no tempo T2, podendo tirar a concluso que com o aumento do tempo de exposio luz UV a farinha de arroz aumenta sua absorbncia gradativamente, ou seja, aumenta sua capacidade de absorver radiaes. Isto pode ser notado no tempo T4, tempo em que os valores de absorbncia so maiores devido maior concentrao de acares presentes na farinha de arroz. Tabela 06 - Valores de absorbncia do acar redutor total
R1 T0 T1 T2 T4 T8 T16 0,008 0,003 0,003 0,032 0,021 0,001 R2 0,009 0,006 0,002 0,009 0,008 0,005 R3 0,023 0,007 0,021 0,021 0,004 0,006 Formula 1,8092 0,0618 R1 0,076 0,067 0,067 0,119 0,099 0,063 R2 0,078 0,072 0,065 0,078 0,076 0,070 R3 0,103 0,074 0,099 0,099 0,069 0,072

1.1.8 Anlise Trmica Atravs das curvas termogravimtricas (Figuras 6) e das curvas SDTA (Figura 7), possvel verificar os seguintes eventos trmicos (desidratao em uma etapa e decomposio em duas etapas), cujas temperaturas e percentagens de perda de massa so mostradas na Tabela 7. Tabela 07 Perdas de massa e intervalo de temperaturas de desidratao e de decomposio obtidas por TG das amostras de farinha de arroz nativo e modificado.
Amostras T0 T1 T2 T4 T8 T16 Desidratao T1 (C) 29,6 170,6 29,5 159,7 29,4 164,9 29,4 163,9 29,5 167,4 29,2 162,9 m1 (%) 8,8 11,5 10,2 9,9 11,5 10,6 Decomposies T2 (C) 240,4 326,0 247,0 330,3 249,6 327,0 256,5 329,4 253,6 328,6 256,0 328,4 m2 (%) 53,6 55,1 52,8 53,4 52,4 53,9 T3 (C) 326,0 612,1 330,3 613,3 327,0 631,6 329,4 635,8 328,6 688,3 328,4 614,5 m3 (%) 33,4 32,5 33,4 32,9 33,7 32,6

Figura 06 Curvas termogravimtricas da farinha de arroz da variedade 112

Figura 07 Curvas SDTA da farinha de arroz da variedade 112

Com o aumento do tempo de exposio da farinha de arroz luz UV, h um decrscimo na percentagem de desidratao. Observa-se, no entanto, que a oxidao da farinha do arroz, aumenta a capacidade de absoro de gua, uma vez que a percentagem de perda de massa (m1) maior do que para o amido nativo. A farinha nativa e modificada perde aproximadamente a mesma quantia de gua, variando de 8,8 a 11,5% num intervalo de temperatura (T1) entre 29,5 e 167,4C. 1.1.9 Infravermelho

Figura 08 - Espectro infravermelho da Farinha de Arroz no oxidada

Figura 09 - Espectro infravermelho da Farinha de Arroz oxidada Tempo T16 A regio denominada impresso digital, de 700-2000 cm-1, possibilita investigar a estrutura molecular dos compostos analisados (SILVA et al., 2006). Com o tratamento oxidativo, os grnulos de amido sofrem modificaes principalmente nestas regies. A espectroscopia no infravermelho mostra-se sensvel a mudanas na estrutura molecular do amido, tais como: conformao da cadeia helicoidal, cristalinidade, fenmeno de retrogradao e contedo de gua. O espectro de infravermelho do amido nativo apresenta bandas na regio de 2900-3000 cm-1 (correspondente estiramento C-H), em 1163, 1150, 1124 e 1103 cm-1, que correspondem ao estiramento C-O e C-C com alguma contribuio do estiramento C-OH. As bandas em 1077, 1067, 1047, 1022, 994 e 928 cm-1 so atribudas s deformaes C-OH e CH2. O grupo C-O-C (ter) presente em um anel de seis tomos (como no monmero de glucose) absorve em 1150-1085 cm-1 e dependendo de deformao axial (simtrica ou assimtrica) essas bandas iro se deslocar (SILVERSTEIN; BASSLER; MORRILL, 1991).

Na tabela 7 so mostrados valores de desidratao e decomposio, observa-se que as porcentagens de desidratao da farinha aps a oxidao so maiores. Isto mostrado na figura 9 em que a banda referente gua que absorve na faixa de 3000-3600 cm-1 diminui devido desidratao. Pode-se concluir tambm que com a oxidao, as bandas correspondentes ao estiramento C-O e C-C na faixa de 1000-1200 cm-1 se deslocam e so mais definidas devido s deformaes que essas bandas sofrem devido a exposio luz UV. Ainda analisando a tabela 7, os valores de absorbncia aumentam com a oxidao, este fato pode ser notado observando a figura 9 onde os espectros, aps sofrerem oxidao absorvem uma quantidade maior de radiao provocando um aumento de suas bandas. 2.0 - Adesivos O adesivo preparado no apresentou a adeso esperada, portanto ser realizado o experimento novamente utilizando outra metodologia. CONCLUSO Os resultados para os diferentes tempos de exposio radiao UV investigadas, para a farinha de arroz da variedade 112, indica-nos que as propriedades fsico-qumicas variam em funo de tais tempos. A variao de pH de uma amostra para outra pouca, aps a exposio radiao ultravioleta houve uma pequena diminuio no valor de pH, o menor pH foi observado no T8 6,17. E o maior na farinha nativa T0 7,36. Quanto acidez os tempos T4 e T16 tiveram, respectivamente, o menor e o maior valor. No T4 observou-se uma discrepncia quando comparado aos tempos T2 e T8. Em relao anlise trmica, o aumento do tempo de exposio radiao ultravioleta, resulta em um decrscimo na percentagem de desidratao. Analisando os espectros de infravermelho, com o tratamento oxidativo, os grnulos de amido sofrem modificaes principalmente nas bandas presentes na regio entre 700-2000 cm-1. Na produo de adesivo, no houve adeso suficiente, portanto o experimento ser realizado novamente utilizando-se uma nova metodologia.

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