Apuntes U2 Ago10

UNIDAD 2.
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PUROS ITT

AGOSTO DE 2010 www.iqtermodinamica.blogspot.com 38

UNIDAD 2

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PUROS

Habilidades y Conocimientos previos
necesarios:

Notacin cientfica
Algebra bsica
Estados de la materia
Interpolacin lineal
Fraccin molar y msica
Lectura de grficas
Sistemas de Unidades

Herramientas necesarias:

Tablas de conversin de
unidades
Tabla de constantes crticas
Carta generalizada de
compresibilidad (factor Z)
Tabla de constantes de Van der
Waals
Calculadora cientfica
(programable de preferencia)

UNIDAD 2. PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PUROS ITT


UNIDAD 2. PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PUROS
Elabor: M.C. Yenissei M. Hernndez Castaeda
(yenissei@gmail.com)

2.1 Sustancias puras

Una sustancia pura es aquella que posee las dos siguientes caractersticas:

1. Es una sustancia con una composicin qumica invariante y homognea, esto
quiere decir que si se examina una muestra en cualquier instante, se encuentra
que la cantidad relativa de cada una de las especies qumicas en el sistema se
mantiene igual.

2. Es una sustancia simple que tiene slo una forma de trabajo cuasiesttico, por
ejemplo; una sustancia simple compresible su nico modo pertinente de
trabajo cuasiesttico es el trabajo mecnico de expansin o compresin; una
sustancia simple magntica su nica forma de trabajo es el trabajo magntico.

Una sustancia pura es homognea, pero puede existir en ms de una fase; por ejemplo,
cualquier combinacin de las tres fases del agua tiene la misma composicin qumica.

Fase: se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su totalidad y
separado de las dems fases por medio de superficies frontera fcilmente
identificables.

Objetivo educacional:

- Explicar el concepto de sustancia pura y sus propiedades.
- Aplicar diferentes ecuaciones de estado para calcular P, V y T de gases ideales y no
ideales.
- Utilizar las tablas de vapor en la resolucin de problemas.



Una mezcla de gases, como el aire, se considera una sustancia pura mientras no sufra un
cambio de fase. Sin embargo, si se trata de una mezcla de aire lquido y aire gaseoso no
puede considerarse una sustancia pura, esto debido a que los gases que componen el aire
tienen diferentes temperaturas de licuefaccin a una presin dada, por lo tanto, la
composicin qumica en las dos fases no es la misma.

Una mezcla de agua lquida con hielo es una sustancia
pura
Sin embargo, una mezcla de aire gaseoso con aire liquido
no corresponde a una sustancia pura ya que su
composicin qumica no es homognea

De lo que:

Ninguna sustancia real es una sustancia simple compresible. Se trata de
idealizaciones, donde se desprecian los efectos de superficie, as como los efectos
magnticos y elctricos.

Sustancia pura

Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija, homognea e invariable.
Puede existir en ms de una fase, siempre que la composicin qumica es la misma en
todas las fases.



Fases de una sustancia pura
Existen tres fases principales: slido, lquido y gas. Es importante notar que una sustancia
puede tener varias fases dentro de una fase principal, cada una con una estructura
molecular diferente. Por ejemplo, el carbn en estado slido puede tener estar presente
como grafito o como diamante.

Cambios de fase de una sustancia

2.2 Calor latente y calor sensible
Calor sensible: es el calor que se emplea para variar la temperatura de una sustancia o de
un cuerpo.

Calor latente: es la energa que se absorbe o se desprende durante el proceso de un
cambio de fase. Se requieren grandes cantidades de energa para derretir slidos y
evaporar lquidos.

Se enfra una bebida: calor sensible
(vari la temperatura)
Se funde oro: calor latente
(el oro pasa del estado slido al lquido)


El nombre del calor latente se da en base al cambio de fase del que se trate:

Calor latente de fusin: es la cantidad de energa absorbida durante el
proceso de fusin. Para el agua a una atmsfera de presin su valor es 333.7
kJ/kg. Es equivalente a la cantidad de energa liberada durante la congelacin
(-333.7 kJ/kg). El signo es negativo porque para pasar de lquido a slido
debe extraerse calor.

Calor latente de vaporizacin: es la cantidad de energa absorbida durante la
vaporizacin. Para el agua a una atmsfera de presin es de 2,257.1 kJ/kg.
Es equivalente a la energa liberada durante la condensacin (-2,257.1
kJ/kg). El signo es negativo porque para pasar de vapor a lquido debe
extraerse calor.

Calor sensible y calor latente durante el proceso de pasar un slido a vapor

La magnitud del calor latente depende de la temperatura o presin en la que el cambio de
fase sucede (as como de la sustancia de que se trate).



Temperatura y presin de saturacin

Temperatura de saturacin: a una presin dada, es la temperatura a la que una
sustancia pura cambia de fase. Por ejemplo el cambio de fase de lquido a vapor
del agua se da en las siguientes condiciones:

Condiciones de saturacin para el agua
Temperatura de
saturacin (C)
Presin de saturacin (kPa)
-10 0.26
-5 0.40
0 0.61
5 0.87
10 1.23
15 1.71
25 3.17
50 12.35
100 101.3
150 475.8
300 8581
Referencia: engel, Y. A. y Boles, M. A.

Presin de saturacin: a una temperatura dada, es la presin a la que una sustancia
pura cambia de fase.

La temperatura a la que el agua empieza a hervir depende de la presin; por lo tanto, si la
presin es constante, la temperatura de ebullicin tambin es constante. Al variar la
presin cambiar la temperatura de ebullicin y viceversa.



Una sustancia a presiones ms altas hervir a temperaturas mayores. La presin
atmosfrica disminuye con la altura, por lo que la temperatura de ebullicin del agua
disminuye. Esto ocasiona que la coccin de los alimentos tarde ms en ciudades elevadas
(por ejemplo en Toluca la coccin del mismo alimento tarda ms que en Acapulco).

Elevacin (m) Presin atmosfrica
(kPa)
Temperatura de
ebullicin (C)
0 (nivel del mar) 101.33 100
1000 89.55 96.3
2000 79.50 93.2
5000 54.05 83.0
10000 26.50 66.2
20000 5.53 34.5
*Por cada 1000 metros, la temperatura de ebullicin disminuye 3C aproximadamente.
Referencia: engel, Y. A. y Boles, M. A.

De acuerdo al INEGI (2010), Toluca tiene una elevacin sobre el nivel del mar de 2660 m.
Por lo que de acuerdo a la tabla anterior la presin atmosfrica en nuestra ciudad es de
73.09 kPa (554 mm Hg) y el agua hierve a 91C, aproximadamente. Una olla de presin
tpica trabaja a presiones aproximadas de 3 atm absolutas (303.98 kPa), esto permite que
los tiempos de coccin sean ms cortos y por lo tanto exista un ahorro energtico.

Es ms tardado cocer alimentos en una olla de
barro (la cual est a presin atmosfrica) que en
una olla a presin.
Esto se debe a que al aumentar la presin se
incrementa la temperatura a la que hierve el
agua y por lo tanto el tiempo de coccin se
reduce.


2.3 Propiedades volumtricas de los fluidos y sus diagramas PT, Pv y PvT

Superficie PvT

Las sustancias reales pueden existir en fase gaseosa slo a temperaturas suficientemente
altas y presiones suficientemente bajas. A bajas temperaturas y altas presiones se
presentan transiciones a las fases lquida y slida, estos cambios pueden representarse
grficamente en superficies 2D y 3D. La superficie PvT y los diagramas derivados de sta
muestran grficamente las relaciones que hay entre las propiedades termodinmicas de
sustancias puras en sus diferentes fases. Datos experimentales han demostrado que
existe un patrn similar en el comportamiento de sustancias simples compresibles en las
fases slida, lquida y gaseosa.

Desde el punto de vista matemtico, cualquier ecuacin en la que intervengan dos
variables independientes puede representarse en un espacio rectangular tridimensional.
En la siguiente figura se presenta la superficie PvT de una sustancia que se contrae al
congelarse.

Figura 3.11 Superficie presin-volumen-temperatura para una sustancia que se contrae al congelarse
(Van Wylen)


Observe que las fases slida, lquida y gaseosa se representan por superficies. En el
proceso de cambio de fase (fusin, vaporizacin, o sublimacin) coexisten dos fases, por
lo que las regiones de una sola fase estn necesariamente separadas por regiones de dos
fases.

Cualquier punto que se encuentre sobre la lnea que separa una regin de una sola fase de
una regin de dos fases se conoce como estado de saturacin. Observe que un cambio de
fase ocurre sin que haya un cambio de presin (isobaras) o temperatura (isotermas). La
lnea curva que separa la regin de lquido de la regin lquido-vapor se conoce como
lnea de saturacin de lquido. Cualquier punto que cae sobre esta lnea se conoce como
lquido saturado. De manera anloga, la lnea curva que separa la regin lquido-vapor e
la regin de vapor (gas) se conoce como lnea de saturacin del vapor. Cualquier punto
que cae sobre esta lnea se conoce como vapor saturado.

Lquido saturado: es un lquido que est a punto de evaporarse. Cualquier aumento
de calor causar que algo del lquido se evapore.

Vapor saturado: es un vapor a punto de condensarse. Cualquier prdida de calor
causar que algo de vapor se condense.

Ms all de ciertas condiciones de presin y temperatura no puede ocurrir el proceso de
vaporizacin (o de condensacin), a este estado lmite donde no es posible una
transformacin de lquido a vapor se conoce como estado crtico. En la superficie PvT
aparece como un punto sobre la superficie general. Las propiedades asociadas a este
punto se denotan por el subndice c: presin crtica Pc, temperatura critica Tc y volumen
crtico vc. Observe que por encima del punto crtico no existe una diferencia clara entre las
fases lquida y gaseosa. Una sustancia que se encuentre a una temperatura superior a su
temperatura crtica no podr condensarse a la fase lquida sin importar cuanta presin se
le aplique. Si la presin es mucho mayor que la presin crtica a este estado se le conoce
como estado supercrtico.

En el estado triple coexisten tres fases en equilibrio (slido, lquido, vapor), por ejemplo,
para el agua el estado triple ocurre a 0.0061 atm y 0.01C. Dicho estado triple se usa
como punto de referencia para establecer la escala de temperatura Kelvin. El agua es una
sustancia anmala dado que se expande al congelarse. En la siguiente figura se muestra
su superficie PvT.



Figura 3.10 Superficie presin-volumen-temperatura para una sustancia que se expande al congelarse
(Van Wylen)
Diagrama Presin-Temperatura
Para el anlisis termodinmico de los sistemas simples compresibles es ms conveniente
trabajar con diagramas bidimensionales. Todos los diagramas bidimensionales son
simples proyecciones de la superficie PvT; pueden obtenerse tres diagramas: PT, Pv, y Tv.
A estas proyecciones se les conoce como diagrama de fase.

A continuacin se muestra el esquema general de un diagrama PT:

Figura 3.4 Diagrama presin-temperatura para una sustancia como el agua (Van Wylen)


La superficie lquido-vapor de la superficie PvT aparece como una lnea en este diagrama,
y se conoce como lnea de saturacin lquido-vapor o curva de vaporizacin. Las
superficies slido-lquido y slido-vapor se muestran como las curvas de congelamiento
(o fusin) y de sublimacin. Los estados crtico y triple se indican mediante puntos. Los
sistemas monofsicos se representan mediante reas. Las regiones monofsicas de
lquido y de gas reciben los nombres de:

Lquido comprimido o subenfriado: es un lquido que no est a punto de
evaporarse.
Vapor sobrecalentado: es un vapor que no est a punto de condensarse.

En un sistema de lquido y vapor la presin de saturacin se conoce como presin de
vapor. La temperatura a la cual hierve un lquido puro, estando a 1 atm de presin, se le
conoce como punto normal de ebullicin.

Diagrama Presin-Volumen
En este diagrama tanto las regiones monofsicas como las bifsicas aparecen
representadas mediante un rea.

Figura 3.11 Diagrama presin-volumen para una sustancia que se contrae al congelarse (Van Wylen)


La lnea de lquido saturado representa los estados de la sustancia tales que cualquier
adicin infinitesimal de energa a presin constante, har que una pequea fraccin de
lquido se transforme a vapor.

La regin bifsica que se encuentra entre las lneas de lquido saturado y de vapor
saturado, recibe el nombre de regin hmeda o campana de dos fases. El estado en la
parte superior de la regin hmeda es el estado crtico. Observe que en el diagrama se
representan lneas de temperatura constante, es decir, isotermas.

Diagrama Temperatura-Volumen
Observe las similitudes y diferencias con respecto al diagrama presin-volumen.

Figura 3.4 Diagrama temperatura-volumen para el agua, que muestra las fases lquida y vapor (Van
Wylen)



2.4 Tablas de vapor
Debido a la dificultad de representar grficamente las propiedades PvT, dichos datos se
han tabulado en lo que se conoce como tablas de vapor. Los diferentes libros de
ingeniera y termodinmica contienen tablas de vapor para agua y algunos refrigerantes
(por ejemplo, amoniaco NH3); pero estas tablas pueden elaborarse para cualquier
sustancia pura. Tpicamente se tabulan las siguientes propiedades: presin, temperatura,
volumen especfico, energa interna, entalpa y entropa. Las unidades en que estn dadas
varan tambin segn el autor.

Las tablas de vapor estn compuestas tpicamente por tres diferentes secciones:

1. Tabla de condiciones de saturacin
2. Tabla de vapor sobrecalentado
3. Tabla de lquido comprimido o subenfriado

1. Tabla de condiciones de saturacin
Dependiendo del autor pueden llamarse tablas de lquido saturado, tablas de vapor
saturado o tablas de saturacin. Generalmente para esta seccin hay dos tablas
distintas; en una se tabulan intervalos regulares de temperatura de saturacin y en la otra
se tabulan intervalos regulares de presin de saturacin. La presentacin de la tabla
puede variar pero tpicamente es algo as:

Propiedades del agua saturada: tabla de temperatura
Temp,
C
Presin,
bares
Volumen
especifico,
cm
3
/g
Energa interna,
kJ/kg
Entalpa,
kJ/kg
Entropia,
kJ/kg
.
K
Lquido
sat, vf
Vapor
sat, vg
Lquido
sat, uf
Vapor
sat, ug
Lquido
sat, hf
Evaporacin,
hfg
Vapor
sat, hg
Lquido
sat, hf
Vapor
sat, hg
100 1.014 1.0435 1673 418.94 2506.5 419.04 2257.0 2676.1 1.3069 7.3549
110 1.433 1.0516 1210 461.14 2518.1 461.30 2230.2 2691.5 1.4185 7.2387
120 1.985 1.0603 891.9 503.50 2529.3 503.71 2202.6 2706.3 1.5276 7.1296



Propiedades del agua saturada: tabla de presin
Presin,
bares
Temp,C Volumen
especifico,
cm
3
/g
Energa interna,
kJ/kg
Entalpa,
kJ/kg
Entropia,
kJ/kg
.
K
Lquido
sat, vf
Vapor
sat,
vg
Lquido
sat, uf
Vapor
sat, ug
Lquido
sat, hf
Evaporacin,
hfg
Vapor
sat, hg
Lquido
sat, hf
Vapor
sat, hg
1.00 99.63 1.0432 1694 417.36 2506.1 417.46 2258.0 2675.5 1.3026 7.3594
1.50 111.4 1.0528 1159 466.94 2519.7 467.11 2226.5 2693.6 1.4336 7.2233
2.00 120.2 1.0605 885.7 504.49 2529.5 504.7 2201.9 2706.7 1.5301 7.1271

Observe que el subndice f corresponde a lquido saturado, mientras que el subndice g
corresponde al vapor saturado. El subndice fg se refiere al cambio en el valor de la
propiedad (en este caso, el cambio en el valor de la entalpa) al ocurrir un cambio de fase
de lquido a vapor (o viceversa, con signo negativo). Compruebe lo anterior restando al
valor de la columna de vapor saturado el valor de lquido saturado.

En este ejemplo en especfico el valor hfg representa la cantidad de energa que debe
aadirse a un kilogramo de agua lquida saturada para convertirlo en vapor saturado (o
con el signo contrario, la cantidad de energa que debe removerse de un kilogramo de
vapor saturado para transformarlo en agua lquida saturada).

2. Tabla de vapor sobrecalentado
En esta tabla se tabulan diferentes propiedades termodinmicas para el vapor
sobrecalentado. Tpicamente una tabla de vapor sobrecalentado tiene el siguiente
formato:

Propiedades del agua: tabla de vapor sobrecalentado
Temperatura
C
v u h s v u h s
1.5 bares 3.0 bares
Sat. 1159 2519.7 2693.6 7.2233 606 2543.6 2725.3 6.9919
120 1188 2533.3 2711.4 7.2693
160 1317 2595.2 2792.8 7.4665 651 2587.1 2782.3 7.1276
200 1444 2656.2 2872.9 7.6433 716 2650.7 2865.5 7.3115



En esta tabla primero se localiza la presin de sobrecalentamiento y despus la
temperatura. Observe que la primera columna (Sat.) reporta los valores para vapor
saturado. En la tabla existen casillas huecas, por ejemplo para una presin de 3 bares y
una temperatura de 120C. Esto se debe a que a la presin de saturacin de 3 bares, la
temperatura de saturacin es de 133.6C; esto nos indica que el agua a 3 bares y 120C no
existe como vapor sobrecalentado, lquido saturado o vapor saturado; por lo tanto se trata
de un lquido subenfriado.

3. Tabla de lquido comprimido o subenfriado
Esta tabla no siempre viene incluida en los libros de termodinmica dado que la
informacin con la que ms se trabaja en ingeniera son condiciones de saturacin y
sobresaturacin (recalentamiento). Otra razn es que la propiedad que ms se utiliza en
ingeniera para agua comprimida es la entalpa, la cual puede calcularse de otras formas
(se estudian en la unidad 3). Su formato es similar a la tabla de vapor sobrecalentado:

Propiedades del agua: tabla de lquido comprimido
Temperatura
C
v u h s v u h s
25 bares 50 bares
20 1.0006 83.80 86.30 0.2961 0.9995 83.65 88.65 0.2956
40 1.0067 167.25 169.77 0.517 1.0056 166.95 171.95 0.5705
80 1.0280 334.29 336.86 1.0737 1.0268 333.72 338.85 1.0720
100 1.0423 418.24 420.85 1.3050 1.0410 417.52 422.72 1.3030
Sat. 1.1973 959.1 962.1 2.5546 1.2859 1147.8 1154.2 2.9202

Observe que en esta tabla se reportan las condiciones de saturacin para el lquido
saturado.

Nota: en algunos libros se reporta tambin el equilibrio slido-vapor, esta tabla se
presenta de manera similar a la de condiciones de saturacin lquido-vapor.



Interpolacin lineal

La interpolacin lineal sirve para conocer un valor a partir de una serie de datos. Por
ejemplo, en las tablas de vapor se representan datos de la siguiente manera:

Temperatura de
saturacin, C
Presin de
saturacin,
bares
Volumen
especfico de
lquido saturado,
cm
3
/g
Volumen
especfico de
vapor saturado,
cm
3
/g
75 0.3858 1.0259 4131
80 0.4739 1.0291 3407
90 0.7014 1.0360 2361
100 1.014 1.0435 1673

Para conocer el valor de las propiedades termodinmicas del agua a la temperatura de
saturacin de 100C, sencillamente se lee de manera directa de las tablas de vapor. As
por ejemplo, el volumen especfico para el agua de lquido saturado es de 1.0435 cm
3
/g, y
el volumen especfico para el vapor saturado es de 1673 cm
3
/g. El resto de las
propiedades termodinmicas se lee de la misma manera.

Es frecuente la necesidad de conocer alguna propiedad termodinmica a una presin o
temperatura intermedia cuyo valor no viene tabulado y que cae dentro de dos valores
reportados, por ejemplo, se quiere conocer la presin de saturacin a 85C. Para poder
conocer dicho valor se hace uso de la interpolacin lineal. Las relaciones entre las
propiedades termodinmicas no son lineales; sin embargo, debido a que dichos valores se
reportan dentro de las tablas en intervalos muy pequeos, puede hacerse la suposicin
que dentro de cada intervalo la tendencia es lineal. Es por esto que es recomendable
utilizar tablas de vapor con intervalos de presin y temperatura lo ms pequeo posible, a
fin de disminuir el error en la lectura.

Una forma sencilla de recordar cmo realizar una interpolacin lineal es la siguiente. En la
siguiente figura se ha graficado una lnea recta a partir de tres puntos.



El punto 1 y el punto 2 representan los datos cuyas coordenadas conocemos a partir de
las tablas; por ejemplo: punto 1(80C, 0.4739 bar) y punto 2(90C , 0.7014 bar). El punto a
representa el valor que deseamos conocer, por ejemplo punto a(85C, y bar).

La pendiente del segmento de recta 12 es:
1 2
1 2
1
x x
y y
m
=

Y el valor de la pendiente del segmento de recta a 1 es:

1
1
2
x x
y y
m
=
El valor de la pendiente de los segmentos es el mismo, es decir:

2 1
m m =

1
1
1 2
1 2
x x
y y
x x
y y

Despejando y :



1 2
1 1 2
1
) )( (
x x
x x y y
y y

+ =

Por lo tanto, tomando los valores de temperatura y presin:

bar 58765 . 0
80 90
) 80 85 )( 4739 . 0 7014 . 0 (
4739 . 0 =

+ = y

Note que el valor obtenido para y no puede ser mayor a
2
y ni menor a
1
y , su valor debe
caer dentro del intervalo tomado.

El valor obtenido de la interpolacin lineal difiere del valor tabulado, el cual es de 0.5783
(error de 1.6%). Recurdese que entre mayor sea el intervalo tabulado en las tablas, mayor
ser el error obtenido debido a que en realidad la tendencia de los datos PvT no es lineal.

Calidad de Vapor

Dentro de los diagramas PvT existe una porcin donde las fases lquida y vapor coexisten
en equilibrio. Para poder determinar las propiedades de mezclas de lquido saturado-
vapor saturado es necesario primero definir la calidad de vapor.

La calidad de vapor se define como la masa de vapor presente en la mezcla bifsica
dividida entre la masa total. Se representa con la letra x.

m
m
x
g
= =
bifsica mezcla la de total masa
vapor del masa

Sus valores van desde cero (para el lquido saturado) hasta uno (para el vapor saturado).



Sea
T
V el volumen total de un sistema, y sean
f
V y
g
V los volmenes de la fase lquida y
vapor respectivamente. Se tiene que el volumen total ser igual a:

g f T
V V V + =

El cual representa al volumen total de la mezcla bifsica. Dividiendo entre la masa total:

m
V
m
V
m
V
g f
T
+ =

g f T
v v v + =

La ecuacin anterior se cumplira si cada fase ocupara el total del volumen. En realidad
cada fase contribuye al volumen especfico de manera proporcional a su fraccin
msica/molar:

g
g
f
f
T
v
m
m
v
m
m
v + =
g f T
xv v x v + = ) 1 (



Lo anterior cumple para cualquier propiedad especfica, y :

g f T
xy y x y + = ) 1 (

Se la diferencia entre las propiedades intensivas del vapor saturado y el lquido saturado:

f g fg
y y y =
Entonces:
g f f T
xy xy y y + =
) (
f g f T
y y x y y + =
fg f T
xy y y + =
Y tambin, despejando x :

fg
f T
f g
f T
y
y y
y y
y y
x

=
=
) (

Ejemplo 1: determine el estado fsico del agua bajo las siguientes condiciones.

Nota: Utilice las tablas de vapor de Jones.

a) T = 240C, P = 3344.7 kPa

El primer paso consiste en determinar si se trata de un lquido o vapor saturado,
por lo tanto, primero debe buscarse en las tablas de saturacin. De la tabla de
temperatura se tiene que para una temperatura de saturacin de 240C le
corresponde una presin de saturacin de 3344.7 kPa.

C T
sat
= 240 , kPa P
sat
7 . 3344 =



Por lo tanto se trata de agua en condiciones de saturacin, pero se trata de un
lquido o un vapor saturado? Utilizando un diagrama Pv tendramos que:

Observamos que el lquido saturado, el vapor saturado y la mezcla lquido-vapor
pueden existir a 240C y 3344.7 kPa. Por lo tanto para poder determinar el estado
en que se encuentra el agua necesitamos conocer una tercera propiedad, tal como
veremos en el siguiente inciso.

b) T = 240C, P = 3344.7 kPa, v = 0.035 m
3
/kg

En el inciso anterior determinamos que se trata de agua en condiciones de
saturacin. De la tabla de condiciones de saturacin obtenemos el valor de
volumen especfico para lquido saturado y para vapor saturado:

kg
m
v
f
3
001229 . 0 =

kg
m
v
g
3
0597 . 0 =



Por lo que descartamos que se trate de lquido o vapor saturado (ya que el valor
del volumen especifico del problema no corresponde a ninguno de los dos).
Utilizando nuevamente el diagrama Pv observamos que el valor de 0.035 quedara
representado en medio del lquido saturado y del vapor saturado:

De lo que concluimos que se trata de una mezcla lquido-vapor. Podemos conocer
su calidad mediante un pequeo tratamiento de los datos. Recordemos que:

) ( ) (
f g
f MEZCLA
f g
f T
v v
v v
y y
y y
x
=

Sustituyendo los datos del problema y los obtenidos de tablas:

5776 . 0
) 001229 . 0 0597 . 0 (
001229 . 0 035 . 0
) (
=

=
f g
f MEZCLA
v v
v v
x



Por lo que concluimos que la calidad del vapor es de 57.76%. Recuerda que no
pueden dar valores mayores a 100% ni negativos.

c) T = 400C, P = 200 kPa

De la tabla de presin de condiciones de saturacin se tiene que para una presin
de saturacin de 200 kPa le corresponde una temperatura de saturacin de
120.24C.

kPa P
sat
200 = , C T
sat
= 24 . 120

Por lo que deducimos que no se trata de lquido saturado, vapor saturado ni
mezcla lquido-vapor. Utilizando nuevamente el diagrama Pv:

Por lo tanto concluimos que se trata de un vapor sobrecalentado. Corroboramos en
tablas que efectivamente es as y podemos ver que a 200 kPa y 400C el agua est
presente como un vapor sobrecalentado y sus propiedades valen:



kg
m
v
3
5493 . 1 =

kg
kJ
h 4 . 3276 =
kgK
kJ
s 2216 . 8 =

d) T = 100 C, P = 1000 KPa

De la misma forma lo primero es descartar que se trate de agua en condiciones de
saturacin. De la tabla de temperatura para condiciones de saturacin vemos que
para una temperatura de saturacin de 100C corresponde una presin de
saturacin de 101.32 kPa.

C T
sat
=100 , kPa P
sat
325 . 101 =

Por lo que descartamos que se trate de agua lquida saturada, vapor saturado o
mezcla hmeda. Haciendo uso del diagrama Pv tenemos que:



Por lo tanto concluimos que se trata de un lquido comprimido o subenfriado.
Corroboramos en tablas que efectivamente es as y podemos ver que a 1000 kPa y
100C el agua est presente como un lquido comprimido y sus propiedades valen:

kg
m
v
3
001043 . 0 =

kg
kJ
h 7 . 419 =
kgK
kJ
s 3062 . 1 =

2.5 Leyes y ecuaciones de los gases ideales
Se dice que un gas presenta un comportamiento ideal cuando cumple lo siguiente:

1. Sus partculas estn ampliamente separadas
2. Sus partculas estn en movimiento constante
3. Las partculas no tienen ninguna interaccin al desplazarse en el espacio (no existe
atraccin o repulsin entre ellas)
4. El volumen de las molculas es muy pequeo y por lo tanto, despreciable.
5. A presiones lo suficientemente bajas y temperaturas lo suficientemente altas, son
gases que siguen u obedecen las leyes de Boyle, Charles y de Gay Lussac.

Las leyes que rigen el comportamiento del gas ideal son las siguientes:

Ley de Boyle: el volumen de un peso dado de gas, a temperatura constante, vara
en razn inversa de la presin ejercida por el mismo.

A todo esto qu significa presiones bajas y temperaturas altas? Para contestar
primero tendrs que estudiar gases reales. Por ahora nos basta saber que es una
caracterstica de un gas ideal. Sin embargo, qu relacin tiene el punto 5 con los
anteriores?


.
1
cte T
P
V
=
o

k PV =
Donde k es una constante.

Si k V P =
1 1
y k V P =
2 2
, entonces:

2 2 1 1
V P V P =

Ley de Charles: el volumen de un peso constante de gas vara en proporcin
directa con la temperatura absoluta, a presin constante.

. cte P
T V
=
o

kT V =

Si
1 1
kT V = y
2 2
kT V = , entonces:
2
2
1
1
T
V
T
V
=

Ley de Gay-Lussac: la presin de un peso constante de un gas es directamente
proporcional a su temperatura absoluta, a volumen constante.

. cte V
T P
=
o

kT P =



Si
1 1
kT P = y
2 2
kT P = , entonces:

2
2
1
1
T
P
T
P
=

Hiptesis de Avogadro: nos dice que volmenes de todos los gases bajo las
mismas condiciones de temperatura y presin contienen el mismo nmero de
molculas.

. gas cualquier para
V no

kV n =

2.6 Relacin P-V-T en gases ideales

Combinando las cuatro leyes anteriores tendremos que:

nkT PV =

Cambiando el smbolo para la constante, R k = se tiene que:

nRT PV =

La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de gas ideal y relaciona las propiedades de
presin, volumen, masa y temperatura para un gas ideal. La constante R se conoce como
constante universal de los gases. Su valor es de
K gmol
l atm
08205 . 0 . Dicho valor se obtiene

a partir del volumen molar estudiado en la unidad 1.



Se tiene que a 0C y 1 atm de presin, 1 gmol de cualquier gas ocupa un volumen de 22. 4
litros. Por lo tanto:

K gmol
l atm
082006 . 0
K) (273.15 gmol) (1
l) (22.4 atm) 1 (
= = =
nT
PV
R

En algunos textos de termodinmica la constante universal de los gases se representa
como
u
R . En dichos textos se enlistan la constante especfica para cada gas, la cual se
reporta en unidades de
K g
l atm
. Estos valores pueden calcularse fcilmente transformando
las unidades de gramos-mol a gramos utilizando el valor del peso molecular del gas en
particular.

Mezcla de gases

En muchas aplicaciones de ingeniera se utilizan mezclas de gases. En cualquier mezcla
gaseosa, la fraccin mol
A
x del componente A se define como:

totales moles de nmero
A de moles de nmero
= =
n
n
x
A
A

De manera similar, la fraccin msica se define como:

mezcla la de total masa
A componente del masa
= =
m
m
m
A
fA

El peso molecular M de una mezcla de gases se calcula a travs de una media
ponderada:

n n B B A A
M x M x M x M + + + = ...



Para el clculo de otras propiedades de las mezclas de gases ideales se utilizan dos leyes:

1. Ley de Amagat de volmenes parciales
2. Ley de Dalton de presiones parciales

1. Ley de Amagat (o Ley de volmenes aditivos)

Considere una mezcla de gases ideales y por lo tanto, la mezcla misma puede
considerarse un gas ideal. Suponga que la mezcla consta del gas A y del gas B, los cuales
inicialmente estaban separados a la temperatura y presin de la mezcla. La ecuacin de
gas ideal para cada uno de los componentes puede escribirse:

RT n PV
A A
=
1)
RT n PV
B B
=
2)
nRT PV = 3)

Dividiendo 1) entre 3)
nRT
RT n
PV
PV
A A
=
Eliminando trminos comunes:
n
n
V
V
A A
=
De lo que:

A A
A
x v
V
V
= =

Donde
A
v se define como fraccin del volumen o volumen parcial.

mezcla la de tal volumen to
A de moles n por ocupado volumen
A
= =
V
V
v
A
A



La ley de Amagat establece que el volumen de la mezcla es igual a la suma de volmenes
de los componentes individuales a la temperatura y presin de la mezcla. Se cumple para
gases ideales nicamente.

Si
B A
n n n + = , entonces a partir de las ecuaciones 1), 2) y 3) se tiene que:

RT
PV
n
A
A
=
RT
PV
n
B
B
=
RT
PV
n =

De lo que:
RT
PV
RT
PV
n n n
B A
B A
+ = + =
RT
PV
RT
PV
RT
PV
B A
+ =
Multiplicando por
P
RT
:
B A
V V V + =

Expresado en trminos de las fracciones de volumen:

0 . 1
1
= E
=
i
n
i
v

2. Ley de Dalton

Dalton postul que en una mezcla de gases que no reaccionan qumicamente, la presin
total de de la mezcla es igual a la suma de presiones ejercidas por las molculas
individuales de cada gas componente. De manera hipottica cada gas ejerce una presin
parcial. Una presin parcial es la presin que se obtendra si esta misma masa de gas


individual estuviera sola en el mismo volumen total a la misma temperatura. La suma de
las presiones parciales para cada componente en la mezcla gaseosa ser igual a la presin
total.
n t
p p p p p + + + + = ...
3 2 1

Considere la mezcla de dos gases ideales, A y B. Considerando que cada componente
ocupa el volumen completo:

RT n V P
A A
=
4)
RT n V P
B B
=
5)
nRT PV = 6)

Dividiendo 4) entre 6)

nRT
RT n
PV
V P
A A
=
Eliminando trminos comunes:

A A
A A
v x
n
n
P
P
= = =
De lo que:
P x P
A A
=

La ley de Dalton establece que la presin total de la mezcla es igual a la suma de las
presiones parciales de los constituyentes individuales.

Si
B A
n n n + = , entonces a partir de las ecuaciones 4), 5) y 6) se tiene que:

RT
V P
n
A
A
=
RT
V P
n
B
B
=


RT
PV
n =

De lo que:
RT
V P
RT
V P
n n n
B A
B A
+ = + =

RT
V P
RT
V P
RT
PV
B A
+ =
Multiplicando por
V
RT
:
B A
P P P + =

Expresado en trminos de presiones parciales:

TOTAL i
n
i
P P = E
=1

2.7 Gas real y desviaciones del comportamiento ideal

A temperatura y presin ambiente puede considerarse que la mayora de los gases actan
como gases ideales. Sin embargo, para algunos gases en condiciones normales (25C y 1
atm) y para la mayor parte de los gases en condiciones de presiones altas, los valores
obtenidos con la ley de gas ideal varan ampliamente con respecto a las mediciones
experimentales. Sin todos los gases se comportaran idealmente en todas las condiciones,
algunos procesos no podran llevarse a cabo; por ejemplo, al no existir fuerzas
intermoleculares los gases no se licuaran para formar lquidos.

Existen cuatro mtodos de manejo de clculos de gases reales:

1. Grficas del factor de compresibilidad
2. Ecuaciones de estado
3. Propiedades estimadas (contribuciones de grupo)


4. Datos experimentales reales

En el curso de termodinmica solo se estudiaran los dos primeros mtodos.

2.8 Ley de los estados correspondientes
Cuando aumenta la presin en un gas las desviaciones de la idealidad son significativas,
pues las fuerzas de atraccin operan entre las molculas a distancias relativamente cortas.
Al disminuir la temperatura del gas, disminuye la energa cintica promedio de sus
molculas, lo que priva a las molculas del impulso que necesitan para romper su
atraccin mutua.

Los gases se desvan de su comportamiento de gas ideal de manera significativa en
estados cercanos a la regin de saturacin y al punto crtico. Recordemos que el estado
crtico es un estado lmite despus del cual no es posible una transformacin de lquido a
vapor, donde dichas fases no se distinguen una de la otra. Datos experimentales han
demostrado que en el punto crtico todas las sustancias se encuentran en
aproximadamente el mismo estado de dispersin molecular.

La desviacin que experimenta un gas real con respecto a uno ideal en su
comportamiento presin-volumen-temperatura puede determinarse mediante el factor de
compresibilidad Z.

Para un gas ideal:
nRT PV =
RT Pv
ideal
=

Para calcular el comportamiento de un gas real se introduce un factor de correccin en la
ecuacin de gas ideal:
ZRT Pv
real
=

Despejando se tiene que:
RT
Pv
Z =



A esto se le conoce como factor de compresibilidad Z o factor Z. A las mismas condiciones
de presin y temperatura:
ideal
Pv RT =
Z
Pv
RT
real
=
Igualando las ecuaciones anteriores:
Z
Pv
Pv
real
ideal
=
Dado que la presin es la misma:

Z
v
v
real
ideal
=
Reordenando:
ideal
real
v
v
Z =

Si 0 . 1 = Z el gas se comporta como gas ideal, si 0 . 1 0 < < Z el gas se desva del
comportamiento ideal.

El volumen especfico de cualquier gas se puede estimar a cualquier presin y temperatura
deseadas si se conoce el factor de compresibilidad Z para el gas en funcin de la presin y
temperatura.

El factor Z es aproximadamente el mismo para todos los gases si estos tienen las mismas
presiones y temperaturas reducidas. A esto se le conoce como principio de los estados
correspondientes. La presin reducida y la temperatura reducida se definen como:

c
R
P
P
P
El factor Z mide la desviacin de un gas real con respecto a un gas ideal.


c
R
T
T
T
Donde:

R
P - Presin reducida
P - Presin del sistema (gas)

c
P - Presin crtica

R
T - Temperatura reducida
T - Temperatura del sistema (gas)

c
T - Temperatura crtica

Para el clculo de la presin y temperatura reducida deben utilizarse presiones y
temperaturas absolutas. La presin y la temperatura crtica se usan para definir un estado
reducido. A partir de datos experimentales se elaboran cartas de compresin
generalizada, tal como se muestra a continuacin:

Figura 3-51. Comparacin de factores Z para varios gases (Cengel)


Observe que se grafican la correlacin entre la presin reducida y el factor Z para
diferentes valores de temperatura reducida. Estas cartas se elaboran a partir de datos
sobre un nmero limitado de sustancias, y se hace la suposicin de que es vlida para
todos los gases; la desviacin promedio de los datos es un poco menor al 5%, razn por la
cual debe recalcarse que slo es una aproximacin. La carta de compresin generalizada
en realidad consta de tres diferentes cartas: presin baja, presiones intermedias y presin
elevada.

Experimentalmente se halla que los comportamientos del Hidrgeno, Helio y Nen, no se
ajustan del todo bien a la carta de compresibilidad generalizada. Para temperaturas
superiores de 50K se debe hacer la siguiente correccin:

c P
P
P
c
R
+

c T
T
T
c
R
+

Donde 8 = c si | |K T = y | |atm P = .

La carta de compresibilidad generalizada no debe tomarse como sustituto de datos
experimentales exactos. Algunas caractersticas generales de la carta Z son:

La desviacin de un gas del comportamiento de gas ideal es mayor cerca el punto
crtico.

Para temperaturas reducidas menores que 2.5, el valor de Z es mayor a uno en
cualquier presin. Esto indica que el volumen real es siempre mayor que el
volumen ideal a la misma presin y temperatura.

Para temperaturas reducidas menores que 2.5, las isotermas reducidas tienen un
mnimo a presiones reducidas muy bajas. En esta regin el volumen real del gas es
menor que el volumen ideal, siendo considerable la desviacin del comportamiento
con respecto al del gas ideal.



Si la presin reducida es mayor a 10, la desviacin con respecto al comportamiento
ideal puede llegar a ser hasta de varios cientos por ciento.

A medida que la presin reducida tiende a cero, el valor del factor Z tiende a la
unidad para todos los valores de temperatura reducida.

Para propsitos de correlacin se ha determinado que lo mejor es utilizar un volumen
pseudorreducido:

c
c
R
RT
vP
v '

Observe que en la carta Z tambin aparecen las lneas
R
v' de constante.

2.9 Otras ecuaciones de estado
Conforme nos aproximamos al punto crtico las curvas de datos experimentales se alejan
del comportamiento constante = Pv . Las ecuaciones de estado relacionan las propiedades
PvT de una sustancia pura (o de mezclas de sustancias puras) por medio de relaciones
semitericas o empricas. Son ecuaciones ideadas para adaptarse a los valores
experimentales conocidos; definen porciones de una superficie termodinmica. Se pueden
usar tres propiedades cualesquiera, pero las usuales son presin, volumen y temperatura
debido a que son medibles. Estas ecuaciones sirven para calcular los cambios en otras
propiedades.

Ecuacin de Van der Waals
En 1873 Van der Waals propuso una ecuacin de estado que represent un intento de
correccin para la ecuacin de los gases ideales, de tal manera que fuese aplicable a los
gases reales. La ecuacin de Van der Waals da una interpretacin del comportamiento del
gas real a nivel molecular.

Cuando una molcula en particular se aproxima hacia la pared de un recipiente, las
atracciones intermoleculares ejercidas por las molculas vecinas tienden a suavizar el
impacto de esta molcula contra la pared; por lo tanto, la presin del gas es menor a la
que se esperara para un gas ideal.



Van der Waals sugiri que la presin ejercida por un gas ideal est relacionada con la
presin experimental medida,
real
P , por medio de la ecuacin:

2
2
V
n
a P P
real ideal
+ =

Donde:
a - constante de Van der Waals
V - volumen del gas
n - nmero de moles

Del trmino de correccin
2
2
V
n
a se observa que las interacciones moleculares son
proporcionales a la frecuencia con la que se acercan las molculas, es decir a la
concentracin (nmero de partculas/unidad de volumen). Sin embargo, cada molcula
ocupa un volumen intrnseco finito, aunque pequeo, de manera que el volumen efectivo
del gas se convierte en ( ) nb V , donde n es el nmero de moles del gas y b es una
constante; de lo que el producto nb representa el volumen ocupado por n moles del gas.

Tomando en cuenta las correcciones de presin y volumen se puede escribir la ecuacin
del gas ideal:

nRT PV =

( ) nRT nb V
V
n
a P =
(
+
2
2

(ec. de Van der Waals)

Donde las constantes a y b se eligen para cada gas en particular. La constate a indica
que tan fuerte se atraen las molculas de un gas determinado. La constante b no tiene un
significado directo, pero en general cuanto ms grande sea una molcula u tomo, mayor
ser b , aunque su relacin con el tamao molecular no es tan simple.



Si no se cuenta con tablas para las constantes de Van der Waals, puede calcularse su valor
a partir de las ecuaciones:

c
c
P
T R
a
64
27
2 2
= ,
c
c
P
RT
b
8
=

La ecuacin de Van der Waals tiene una exactitud limitada.

Otras ecuaciones de estado

Se han propuesto por arriba de cien ecuaciones de estado. Algunos ejemplos:

Nombre Ecuacin
Dieterici RT
v
a
e
b v
RT
P

=
Berthelot
2
Tv
a
b v
RT
P
=
Redlich-Kwong
RT b v
b v v T
a
P =
(
+
+ ) (
) (
2 / 1

c
c
P
T R
a
5 . 2 2
4278 . 0 = ;
c
c
P
RT
b 0867 . 0 =
Beatie-Bridgeman
3 2
v v v
RT Pv
o |
+ + + =
2
0
0 0
T
c RB
aA b RTB + =
2
0
T
bc RB
= o



Nombre Ecuacin
Benedict-Webb-Rubbin
5 4 2
v v v v
RT Pv
e q o |
+ + + + =
2
0
0 0
T
C
A RTB = |
|
.
|
\
|
=
2
exp
v
C

o
o = a =

Debe tenerse precaucin en la aplicacin de las constantes, pues son diferentes para cada
modelo.



FORMULARIO U2

Interpolacin lineal:

1 2
1 1 2
1
) )( (
x x
x x y y
y y

+ =
Ley del gas ideal:

nRT PV =
Ley de Amagat:
V
V
v x
A
A A
= =
0 . 1
1
= E
=
i
n
i
v
Propiedades de una mezcla hmeda:

f g MEZCLA
y x xy y ) 1 ( + =
Ley de Dalton:
P x P
A A
=
TOTAL i
n
i
P P = E
=1

Calidad de una mezcla:
m
m
x
g
= =
bifsica mezcla la de total masa
vapor del masa

fg
f MEZCLA
f g
f MEZCLA
y
y y
y y
y y
x

=

=
) (

Ecuacin de Van der Waals:

( ) nRT nb V
V
n
a P =
(
+
2
2

Factor de compresibilidad:
ZRT Pv
real
=
ideal
real
v
v
Z =
c
R
P
P
P
c
R
T
T
T
c
c
R
RT
vP
v '
Otros datos:



FUENTES DE CONSULTA UTILIZA
FUENTES DE CONSULTA UTILIZADAS Y RECOMENDADAS

1. Brown, Theodore L. Qumica, la ciencia central. Prentice Hall.
2. engel, Y. A. y Boles, M. A. Termodinmica. McGraw Hill.
3. Faires, V. y Simmang, C. Termodinmica. Limusa.
4. Himmelblau, David M. Balances de materia y energa. Prentice Hall.
5. Smith, J. M., Van Ness, H. C. y Abbott, M. M. Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica. McGraw Hill.
6. Van Wylen, Gordon; Sonntag Richard E. Fundamentos de Termodinmica. Limusa
Wiley.
7. Wark, K. Termodinmica. McGraw Hill.

Pginas Web:
Cuentame informacin para nios y no tan nios (05 de Julio de 2010)
http://cuentame.inegi.org.mx/

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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PUROS ITT

08205 . 0 . Dicho valor se obtiene

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