ELISA SOARES SANTOS

CADERNO PEDAGGICO QUMICA ANLISES FSICO-QUMICAS DE GUAS E DE SOLOS

PINHAIS 2008

Universidade Tecnolgica Federal do Paran Secretaria de Estado da Educao Superintendncia da Educao

CADERNO PEDAGGICO QUMICA ANLISES FSICO-QUMICAS DE GUAS E DE SOLOS

DADOS DE IDENTIFICAO: Professor PDE: Elisa Soares Santos rea PDE: Qumica NRE: rea Metropolitana Norte Municpio: Pinhais Professor Orientador IES: Snia Zanello IES vinculada: UTFPR Escola de Implementao: CEEP Newton Freire Maia Pblico objeto de interveno: Alunos do Curso Tcnico em Meio Ambiente

PINHAIS 2008

APRESENTAO

O presente caderno pedaggico ANLISES FSICO-QUMICAS DE GUAS E DE SOLOS de autoria da Professora Elisa Soares Santos, utiliza-se das ferramentas bsicas da Qumica e engrandece esta cincia quando aborda dois compartimentos ambientais: solo e gua. um trabalho inovador e desafiador em que o aluno aprende tcnicas de laboratrio e conceitos de Qumica aplicados. Objetivando o ensino-aprendizagem, o presente material pode ser utilizado no monitoramento da qualidade de guas e solos de um determinado local. O manuseio e utilizao deste material de formato singular oferecem a oportunidade de aguar a curiosidade e anseio por pesquisa no s no aluno como tambm no professor. Os maiores desafios para educador e educando esto mais relacionados com a discusso dos resultados das anlises de laboratrio.

Professora Sonia Zanello UTFPR

SUMRIO
UNIDADE 1 .............................................................................................................................. 1 1. SEGURANA EM LABORATRIO ......................................................................................... 1 2. ALGUNS APARELHOS UTILIZADOS EM LABORATRIO ....................................................... 2 UNIDADE 2 .............................................................................................................................. 3 1. VAMOS REVER ALGUNS CONCEITOS ................................................................................... 3 1.1 SOLUO, SOLUTO E SOLVENTE ....................................................................................... 3 2. CONCENTRAO COMUM .................................................................................................. 3 3. DENSIDADE DE UMA SOLUO .......................................................................................... 3 4. CONCENTRAO EM QUANTIDADE DE MATRIA .............................................................. 4 5. TTULO, PORCENTAGEM E PARTES POR MILHO ............................................................... 4 UNIDADE 3 ............................................................................................................................. 6 1. ANLISES FSICO-QUMICAS DE GUAS E DE SOLOS ......................................................... 6 1.1 POTENCIAL HIDROGENINICO ......................................................................................... 6 1.2 IMPORTNCIA DO pH PARA O TRATAMENTO DA GUA ................................................. 7 1.3 IMPORTNCIA DO pH PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ......................................... 7 1.4 IMPORTNCIA DA MEDIDA DO pH DO SOLO ................................................................... 8 2 MTODOS EXPERIMENTAIS ................................................................................................. 9 UNIDADE 4 ............................................................................................................................ 32 1. ANLISES FSICO-QUMICAS DA GUA ............................................................................. 32 1.1 TEMPERATURA ............................................................................................................... 32 1.1.1 Importncia da anlise em guas naturais .................................................................. 32 1.1.2 Importncia da temperatura para o tratamento da gua ........................................... 32 1.1.3 Importncia da temperatura para o tratamento de efluentes .................................... 32 2. TURBIDEZ .......................................................................................................................... 33 2.1 CONCEITO ....................................................................................................................... 33 2.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ EM GUAS NATURAIS .................................. 34 2.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ PARA O TRATAMENTO DE GUA ................. 34 2.4 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ........ 34 3. OXIGNIO DISSOLVIDO ..................................................................................................... 35 3.1 CONCEITO ....................................................................................................................... 35 4. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO ............................................................................ 40 4.1 CONCEITO ....................................................................................................................... 40 4.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DBO .................................................................................... 40 5. CONDUTIVIDADE ............................................................................................................. 47 5.1 CONCEITO ...................................................................................................................... 47 5.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE CONDUTIVIDADE EM GUAS NATURAIS ...................... 47 5.3 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DA GUA ...................................... 48 6. SLIDOS ........................................................................................................................... 49 6.1 CONCEITO ...................................................................................................................... 49 6.2 SLIDOS DISSOLVIDOS ................................................................................................... 49 6.3 SLIDOS EM SUSPENSO ...............................................................................................49

6.4 SLIDOS SEDIMENTARES ............................................................................................ 50 6.5 IMPORTNCIA DA ANLISE DE SLIDOS EM GUAS NATURAIS ................................. 50 6.6 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DA GUA .................................... 51 6.7 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ............................ 51 7. ALCALINIDADE ............................................................................................................... 54 7.1 CONCEITO .................................................................................................................... 54 7.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE ALCALINIDADE PARA O TRATAMENTO DE GUA ..... 54 7.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE ALCALINIDADE PARA TRATAMENTO DE EFLUENTES ..55 8. NITRITOS ....................................................................................................................... 57 8.1 DEFINIO .................................................................................................................. 57 8.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS EM GUAS NATURAIS ................................ 58 8.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS PARA O TRATAMENTO DE GUA ............... 58 8.4 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ...... 58 REFERNCIAS ..................................................................................................................... 61

UNIDADE 1

1. SEGURANA EM LABORATRIO Um laboratrio pode tornar-se perigoso se no seguirmos algumas normas de segurana: a) Aguarde, junto porta principal, a autorizao do professor para entrar no laboratrio e permanea com o guarda-p abotoado. Cada equipe responsvel por sua bancada que deve estar limpa e organizada e com b) a devoluo de reagentes e vidraria seca nos locais apropriados. No colocar livros, sacolas, ferramentas, etc., sobre a bancada. c) No correr, comer, beber ou fumar. Qualquer que seja a situao procure manter a calma. d) No cheire diretamente uma substncia. Mantenha o rosto afastado e com movimentos da mo dirija os vapores na direo do nariz. Se alguma substncia cair na sua pele lave imediatamente o local com bastante gua. e) Se houver um acidente, mesmo que lhe parea sem importncia, avise o professor. Ao diluir cidos, junte cido gua com cuidado, nunca faa o procedimento ao f) contrrio. g) Nunca use a chama direta para aquecer substncias inflamveis. Ao aquecer uma soluo em tubo de ensaio realize constante agitao, e no direcione a extremidade aberta para si ou para seus colegas. Ao terminar o aquecimento apague a chama, fechando o bico de gs e o registro. h) Utilize a capela quando houver desprendimento de gases txicos ou irritantes. Localize e conhea o funcionamento dos extintores de incndio. i) j) Rotule os recipientes antes de ench-los e no retorne os reagentes aos vidros primitivos, limpando os eventuais respingos imediatamente e lavar as mos aps cada experimento. k) Ao trabalhar com materiais de vidro, proceda com cuidado para evitar quebras e cortes perigosos. l) Ao levar cadinhos ou cpsulas a fornos em altas temperaturas, realize um praquecimento em bicos de gs. Isto evita os choques trmicos, que podem estourar o recipiente. Nos laboratrios e nos rtulos de reagentes so utilizados alguns smbolos universais para indicar perigo. Vejam alguns deles:

2 2. ALGUNS APARELHOS UTILIZADOS EM LABORATRIO

UNIDADE 2

1. VAMOS REVER ALGUNS CONCEITOS 1.1 SOLUO, SOLUTO E SOLVENTE Quando voc coloca um pouco de acar na gua e mexe at obter uma s fase, est fazendo uma soluo. O mesmo acontece se voc adicionar um pouquinho de sal gua e misturar bem. Soluo o nome dado a qualquer mistura homognea. Quando uma substncia capaz de dissolver outra, costumamos cham-la de solvente. A substncia que dissolvida num solvente, a fim de fazer uma soluo, denominada soluto. Se uma soluo preparada com o solvente gua, dizemos que uma soluo aquosa.

2. CONCENTRAO COMUM Uma das maneiras usadas pelos qumicos para expressar a concentrao de uma soluo por meio da massa de soluto dissolvida em certo volume dessa soluo. denominada concentrao comum. Em equao: C = m soluto V soluo

Veja um exemplo: Se no rtulo de um frasco que contm uma soluo aquosa, existe a informao que ela 50g/L, isso deve ser interpretado como: existem 50 g de soluto em cada litro de soluo.

3. DENSIDADE DE UMA SOLUO o resultado da diviso da massa pelo seu volume. Em equao: d = m soluo V soluo

Fique atento para no confundir densidade com concentrao comum. A concentrao comum expressa a massa de soluto presente num certo volume de soluo. J a densidade

de uma soluo expressa a massa total (isto , a de soluto mais a de solvente) de um certo volume de soluo.

4. CONCENTRAO EM QUANTIDADE DE MATRIA No Sistema Internacional de Unidade (SI), a quantidade de matria expressa por meio da unidade mol. A quantidade de mols de uma substncia est diretamente relacionada quantidade de partculas em nvel microscpico (tomos, molculas, ons, etc.). Expressar a concentrao em quantidade de matria de uma soluo nada mais do que dizer quantos mols de soluto h em cada litro de soluo. Em equao: M = n soluto V soluo

Nessa expresso, o volume da soluo deve ser expresso em decmetro cbico, ou litro, Assim, a unidade para expressar a concentrao em quantidade de matria mol/dm3 ou mol/L.

5. TTULO, PORCENTAGEM E PARTES POR MILHO 5.1 TTULO EM MASSA Imagine que voc tenha adicionado 10 g de acar a 90 g de gua e tenha mexido bem at total dissoluo do acar. A massa total dessa soluo ser 100 g, dos quais 10 g a parte correspondente ao soluto, o acar. Em equao: Tm = m soluto m soluo

Em palavras: O ttulo em massa de uma soluo expressa a relao entre a massa de soluto presente numa amostra dessa soluo e a massa total dessa amostra de soluo.

5.2 PORCENTAGEM EM MASSA Considerando o exemplo da soluo de acar ou T=0,10, podemos dizer que, qualquer que seja a alquota de soluo que consideremos, a massa do soluto corresponde a 10% da

massa total. Assim, podemos afirmar que a porcentagem em massa do soluto na soluo 10%. Quando o ttulo em massa (Tm) que um nmero sem unidade, maior que zero e menor que um expresso em porcentagem, tem-se a porcentagem em massa do soluto na soluo.

5.3 PARTES POR MILHO (ppm) Para um soluto em concentrao muito pequena, o ttulo ou a porcentagem so nmeros muito pequenos. comum, nessas situaes o uso da unidade partes por milho, representada por ppm. Vejamos alguns exemplos: A concentrao de ons chumbo (Pb2+), no pode ser superior a 0,05 ppm na gua, para o consumo humano. Isso significa que, se houver mais de 0,05 g de ons chumbo em 10 6g (um milho de gramas) de lquido, essa gua considerada imprpria para consumo. Segundo a Resoluo do CONAMA (Conselho Nacional do Meio Ambiente), quando a concentrao do monxido de carbono no ar atmosfrico monitorado por um perodo mnimo de 8 horas, atingir o valor 15 ppm em volume, isso deve desencadear por parte das autoridades um estado de ateno. Se atingir 30 ppm em volume, entra-se em estado de alerta. Essa concentrao equivale a 30 litros de monxido de carbono (CO) em cada 10 6 L (um milho de litros) de ar. Admitindo que um indivduo inale 9 mil litros de ar por dia, quantos litros de monxido de carbono estar inalando nesse perodo, se a concentrao desse gs no ar for correspondente ao estado de alerta (30 ppm em volume)?

O clculo pode ser feito por meio da seguinte regra de trs: Volume de ar volume de CO

1. 10 6 L_______________________30 L 9. 10 3 L_______________________x X= 0,27L = 270 ml

UNIDADE 3

1. 1.1

ANLISES FSICO-QUMICAS DE GUAS E DE SOLOS POTENCIAL HIDROGENINICO - pH

O pH uma medida do equilbrio entre as cargas de hidroxilas (OH-) e de ons de hidrognio (H+). A letra p minscula que aparece nessas notaes deriva de potncia, lembrando o expoente que aparece na definio dos logaritmos. Sendo assim: pH a potncia hidrogeninica e pOH a potncia hidroxilinica. O qumico dinamarqus Soren Srensen (1868-1939) props em 1909, o uso de logaritmos para transformar os valores de pH e pOH em nmeros mais cmodos. Surgiu ento: Extraindo os logaritmos: Trocando os sinais: [H+] . [OH-]= 10-14 log [H+] + [OH-]= -14 - log [H+] - log [OH-]=14 pH + pOH=14

De acordo com os valores, em solues neutras como a gua pura, o pH 7, enquanto em solues alcalinas variam de 8 a 14 e em solues cidas, a variao de 1 a 6. Em guas naturais o valor de pH oscila entre 6,5 e 8,5 e pH na faixa de 6,0 e 9,0 so considerados compatveis para a maioria dos organismos. Os valores de pH podem mudar conforme a hora do dia, por conta dos processos bioqumicos que ocorrem na gua no momento. Um exemplo a incidncia de radiao solar na gua que desencadeia a fotossntese. Como o dixido de carbono (CO2) reage com as molculas de gua produzindo o on Hidrognio (H+), o pH tende a acidez. A remoo desse dixido de carbono resulta em que menor nmero de ons hidrognio sejam formados, levando o pH a uma tendncia de alcalinidade, que se reflete no seu pico mximo, tarde. Durante a noite, o processo de fotossntese interrompido em virtude da falta de energia solar e novamente o CO2 se acumula na gua, gerando acidez. A determinao do pH de extrema importncia para a realizao de anlises que dependem dos valores ajustados ou no de pH e tambm para o controle de despejos industriais evitando impactos ambientais. O controle de pH tambm de grande significado no processo de digesto anaerbica do lodo bruto, no controle da acidez do solo para possibilitar certas culturas agrcolas, nos clubes, muito comum a medida de pH nas guas das piscinas, nos aqurios para criao de peixes onde valores muito baixos ou altos de pH podem causar a morte dos peixes.

Segundo a Resoluo CONAMA 357/05, o pH para guas doces pode variar entre 6 e 9. Para guas salinas so estabelecidos os limites entre 6,5 e 8,5. Para as guas salobras os limites estabelecidos so de 6,5 a 8,5.

1.2 IMPORTNCIA DO pH PARA O TRATAMENTO DA GUA A anlise do pH importante em diversas etapas do tratamento: nos processos de coagulao qumica, utilizando o sulfato de alumnio para guas naturais turvas, o resultado satisfatrio quando o pH est na faixa de (7 a oito ). Nas guas que apresentam cor elevada, o pH ideal deve estar na faixa de (4 a 6). Pode-se dizer que guas com turbidez coagulam em pH alcalino e gua com cor elevada coagula em pH cido. Na desinfeco das guas o processo melhor em pH cido do que em pH alcalino. A Portaria MS 518/04 recomenda que a clorao seja realizada em pH inferior a 8, pois em guas alcalinas o consumo de cloro maior. Freqentemente o pH necessita ser corrigido antes e/ou depois da adio de produtos qumicos no tratamento, pois pH baixo pode haver corrosividade e agressividade das guas de abastecimento. A corroso pode adicionar constituintes tais como ferro, cobre, chumbo, zinco e cdmio na gua. Com o pH elevado existe a possibilidade de incrustaes nas guas de abastecimento. A portaria MS 518/04 recomenda que no sistema de distribuio o pH da gua seja mantido na faixa de 6,0 a 9,5.

1.3 IMPORTNCIA DO pH PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES O esgoto quando fresco ligeiramente alcalino (pH maior que 7). O brusco abaixamento de pH nos esgotos que chegam a ETE pode indicar o lanamento de algum resduo industrial nos coletores. Valores de pH afastados da neutralidade tendem a afetar as taxas de crescimento de microorganismos importante no processo de digesto anaerbica do lodo bruto. Quando fora dos limites de lanamento, que segundo a Resoluo CONAMA 357/05, esto na faixa de 5 a 9 o pH do efluente deve ser tratado antes do lanamento, para evitar impactos sobre o corpo receptor.

1.4 IMPORTNCIA DA MEDIDA DO pH DO SOLO A medida do pH do solo muito importante na agricultura. O pH do solo mede a atividade do on Hidrognio (H+) e expresso em termos logartmicos. O significado prtico da relao logartmica que cada unidade de mudana no pH no pH do solo significa uma mudana de dez vezes no grau de acidez ou de alcalinidade. Isso quer dizer que um solo com pH 6, tem um grau de acidez dez vezes maior que um solo com pH 7, ou seja, dez vezes mais H+ ativo. De acordo com RAIJ (1991), o alumnio a causa da acidez excessiva dos solos, sendo um dos responsveis pelos efeitos desfavorveis desta sobre os vegetais, por ser um elemento fitotxico. Em condies elevadas de acidez dos solos podem ocorrer tambm teores solveis de outros metais, como mangans e at ferro, tambm txico para as plantas se absorvidos em quantidades excessivas. Outras causas da acidez, segundo COELHO (1973), so os cultivos intensivos, pois as plantas retiram do solo nutrientes essenciais de que necessitam para seu desenvolvimento e produo e, como as adubaes so geralmente deficientes em clcio e magnsio, o solo vai empobrecendo nessas bases trocveis, ficando em seu lugar ons de hidrognio. A eroso tambm pode ser uma das causas, pois ocorre a remoo da camada superficial do solo, que possui maiores teores de base e favorece a acidificao do solo, expondo as camadas mais cidas do subsolo. Os solos que tm o pH entre 5,8 e 7,5 tendem ser livres de problemas do ponto de vista do crescimento de plantas. Abaixo do pH 5, poder haver deficincia de elementos clcio, magnsio, fsforo, molibdnio, boro, ou toxidez de alumnio, mangans, zinco e outros metais pesados. A presena de pH entre 8 e 8,5 indica a ocorrncia de carbonato de clcio e/ou magnsio livres e baixas disponibilidades dos elementos fsforo, mangans, zinco e cobre. Cada vegetal cresce melhor em um determinado valor de pH. Duas espcies que requerem solo cido so a erva-mate e a mandioca, uma vez que so nativas da Amrica, onde predominam solos cidos. Culturas como soja, alfafa, algodo e feijo so menos tolerantes acidez do solo, ou seja, se adaptam e crescem melhor em solos corrigidos com calcrio (CaCO3), cujo pH se situa na faixa de 6,0 a 6,2. O pH do solo no influencia apenas o crescimento de vegetais. A Hortnsia, por exemplo, produz flores azuis em solos cidos e flores rosa em solos alcalinos.

9 2. MTODOS EXPERIMENTAIS

PRTICA N 01 - MEDIDA DO POTENCIAL HIDROGENINICO - pH DA GUA, PELO MTODO POTENCIOMTRICO Reagentes e Solues: Soluo Tampo pH 4,0 Soluo Tampo pH 7,0

Procedimento: Calibrao do equipamento Ligar o equipamento e deixar aquecer por 30 minutos; Mergulhar o eletrodo no Becker que contm a soluo tampo pH 7,0 e ligar o seletor do instrumento para a leitura do pH; Ajustar o controle apropriado, at a leitura coincidir com o valor do pH conhecido para a soluo tampo; Desligar o seletor de leitura do pH, remover o eletrodo e enxaguar com gua destilada; Mergulhar o eletrodo em um segundo Becker contendo soluo tampo pH 4,0, ligar o seletor de leitura de pH e ajustar o controle; Desligar o seletor de leitura do pH, remover o eletrodo, enxaguar com gua destilada e coloc-lo na primeira soluo tampo; Confirmar a leitura no medidor, caso no confirme, repetir o processo de calibrao. Processamento da amostra Retirar o eletrodo da soluo de repouso KCl-3M. Lavar o eletrodo com gua destilada. Secar o eletrodo com papel absorvente. Medir a temperatura da amostra e ajust-la com a do aparelho. Mergulhar o eletrodo na amostra. Posicionar o seletor na posio pH e fazer a leitura do pH da amostra. Posicionar o seletor na posio stand by. Lavar o eletrodo com gua destilada e depois mergulh-lo em soluo de KCl-3M. Expressar o resultado lido no aparelho com no mnimo uma casa decimal. No possui unidade.

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PRTICA N 02 - PREPARAO DA AMOSTRA DO SOLO PARA ANLISE

Princpio do Mtodo Secagem, destorroamento, separao das fraes do solo por tamizao e homogeneizao da frao < 2 mm, denominada terra fina seca ao ar (TFSA), que usada para as determinaes.

Equipamento - Colocar a amostra identificada espalhada sobre uma folha de papel em um tabuleiro e destorrar, manualmente os torres existentes; - Efetuar a completa secagem da amostra ao ar em ambiente ventilado (TFSA), ou em estufa com circulao de ar forada, temperatura de 40oC (TFSE); - Transferir a amostra para um gral e proceder o destorroamento com auxlio de pistilo; - Passar a amostra atravs de peneira com malha de 2 mm. Descartar a parte da amostra retida na peneira. Transferir a TFSA para recipiente apropriado, devidamente identificado. Nota: Utilizar de preferncia peneira de nylon e trado de ferro e no de ao, para no contaminar a amostra.

PRTICA N 03 - DETERMINAO DA ACIDEZ ATIVA OU ATUAL (EMBRAPA, 1999) Existem no solo ons H+ em vrios estados que contribuem para a acidez do terreno: h os H+ livres na soluo, h os H+ adsorvidos superfcie das partculas coloidais. H, tambm, os H+ combinados e que podem dissociar-se, como alguns que fazem parte de compostos orgnicos e de monmeros e polmeros de alumnio. A acidez ativa a acidez devida aos ons H+ dissociados na soluo do solo.

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METODOLOGIA

REAGENTES soluo padro pH 4,0 soluo padro pH 7,0 soluo de cloreto de clcio 0,01 mol/L

MATERIAIS 1 Copo de bquer de 50 ml proveta de 25 ml basto de vidro potencimetro cachimbo volumtrico ou balana analtica

PROCEDIMENTOS: Com cachimbo volumtrico, transferir 10 cm3 ou 10g de terra fina seca ao ar (TFSA) a) para o copo de bquer; b) Adicionar 25 ml de soluo de CaCl2 0,01 mol/L; Agitar a mistura com basto e deixar em repouso por 15 minutos; c) d) Agitar novamente a soluo vigorosamente por 5 minutos com basto de vidro ou agitador de hlice; Deixar em repouso por cerca de 30 minutos; e) f) Calibrar o potencimetro com as solues-padro de pH 4,0 e pH 7,0; g) Fazer a leitura mergulhando o eletrodo na suspenso do solo de forma que sua ponta toque ligeiramente a camada sedimentada, verifique que a sada de referncia fique imersa.

PRTICA N 04- DETERMINAO DA ACIDEZ POTENCIAL OU DE RESEVA (UFPR, 2003) Essa acidez representada pelos ons H+ e Al3+ que se encontram adsorvidos nas partculas coloidais do solo. Estes ons encontram-se em equilbrio com ons da soluo e, portanto, quando h uma elevao do pH do pH da soluo, os ons passam para a soluo com a finalidade de manter o pH constante. Este efeito chamado de poder tamponante do solo, que deve ser considerado quando vai se fazer a correo do solo.

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METODOLOGIA REAGENTES: Soluo SMP PREPARO DA SOLUO SMP: Em balo volumtrico de 1 L, colocar nesta ordem: 106,2 g de cloreto de clcio (CaCl2 . 12 H2O), 6,0 g de dicromato de potssio (K2CrO4), 4,0 g de acetato de clcio (Ca(CH3CO2)2) e 5 ml de trietanolamina. Acrescentar gua. Separadamente, dissolver 3,6 g de p-nitrofenol em cerca de 200 ml de gua quente, filtrando se houver impurezas. Acrescentar esta soluo ao balo volumtrico e completar o volume.

PROCEDIMENTOS: a) b) c) d) e) Na mesma amostra que foi feito o pHCaCl2 adicionar 5 ml de SMP; Agitar em agitador circular por 15 minutos e deixar em repouso por uma noite; No dia seguinte, agitar novamente (15 minutos) e deixar em repouso por 40 minutos; Calibrar o potencimetro com os tampes 4,0 e 7,0; Efetuar a leitura do potencimetro tomando os mesmos cuidados.

Os resultados de H+ e Al3+ podem ser obtidos com o uso da equao: Ln(H + Al)= 7,76 - 1,053 pHSMP de solos com resultados de H + Al obtidos por extrao de 5cm3 de solo com 100 ml de acetato de clcio 1N a pH 7,0 Observao: No proceder a leitura com tempo de repouso superior a 3 horas em virtude do efeito de oxirreduo.

PRTICA N 05 - ACIDEZ POTENCIAL (H+ + Al3+) ATRAVS DO ACETATO DE CLCIO (EMBRAPA, 1999) Esta acidez representada pelos ons H+e Al 3+ que se encontram adsorvidos nas partculas coloidais do solo. Estes ons encontram-se em equilbrio com os ons da soluo e, portanto, quando h uma elevao do pH da soluo, os ons passam para a soluo com a finalidade de manter o pH da soluo constante, este efeito chamado de poder tamponante do solo, que tem que ser considerado quando vai se fazer a correo do solo.

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METODOLOGIA REAGENTES TFSA Soluo de acetato de clcio 0,5M pH 7,1-7,2 Soluo de NaOH 0,025 mol/L Soluo alcolica de fenolftalena 10g/L MATERIAIS Balana analtica 2 Erlenmeyer 125 ml c/rolha 1 proveta de 75 ml 2 copos de bquer de 100 ml 1 pipeta volumtrica de 25 ml 1 bureta de 25 ml

PROCEDIMENTOS 1. EXTRAO a) Colocar 5 cm3 de TFSA em erlenmeyer de 125 ml; b) Adicionar 75 ml de soluo de acetato de clcio 0,5 mol/L (pH 7,1-7,2); c) Arrolhar imediatamente. Agitar algumas vezes durante o dia; d) Deixar decantar durante uma noite, aps desfazer os montculos que se formam no fundo dos erlenmeyers.

2. DETERMINAO a) Pipetar 25 ml do extrato. Passar para o bquer de 100 ml; b) Titular com soluo de NaOH 0,025 mol/L, usando 3 gotas de fenolftalena a 10 g/L como indicador. A titulao se completa quando o lquido, antes incolor, apresentar uma cor rsea persistente; c) Efetuar prova em branco, estabelecendo o ponto de viragem de cada amostra em comparao com a tonalidade do rseo obtida nesta prova: d) Anotar o nmero de milmetros gastos na titulao da amostra e da prova em branco. Nota: A prova em branco deve ser feita, seguindo o mesmo procedimento das amostras, inclusive quanto ao tempo de contato (uma noite) entre soluo extratora e amostra (5 ml de gua deionizada ou destilada).

14 Clculo: O teor de H+ + Al3+ existente na amostra dado pela igualdade: Cmolc de H+ + Al3+ /dm3 de TFSA = (L Lb) x 1,65 Onde: L = nmero de mililitros gastos na titulao da amostra; Lb = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco; 1,65 = fator de correo (constante), decorrente das alquotas tomadas e do mtodo s extrair 90% da acidez. Se o ponto de viragem for de difcil observao, pode ser feita a titulao potenciomtrica, ou seja, acompanhar a variao do pH na medida em que vai sendo acrescentado o NaOH. O ponto final ocorrer quando a soluo atingir pH 7,0.

PREPARO DE SOLUES E REAGENTES Soluo extratora de acetato de clcio 5 mol/L (pH 7,1 7,2) Pesar 88,10 g de acetato de clcio [(CH3COO)2 CaH2O] p.a. Colocar em balo aferido de 1 L. Dissolver e completar o volume com gua destilada ou deionizada. Corrigir o pH para 7,1-7,2 com cido actico, glacial, pingando gota a gota e agitando com basto de vidro. Soluo de fenolftalena 10 g/L Pesar 1,0 g de fenolftalena. Colocar em balo aferido de 100 mL. Dissolver e completar o volume com lcool absoluto. Como os alcois em sua maioria, so acidificados, devem ser colocadas, na soluo preparada, algumas gotas de NaOH 0,1 M. Se passar do ponto, isto , se aparecer a cor rsea, adicionar gotas de HCl 0,1 M at a soluo ficar novamente incolor.

PRTICA N 06 - DETERMINAO do pH do SOLO com INDICADOR UNIVERSAL VERDE MATERIAIS: Amostra de solo Indicador universal verde (pode ser extrato de repolho roxo, papel indicador universal ou papel de tournassol). gua destilada

15 1 Bquer de 50 ml 2 tubos de ensaio 1 conta-gotas 1 colher (de ch) de plstico Sistema de aquecimento (lamparina ou bico de gs, trip com tela refratria) 1 basto de vidro (ou palito de madeira)

Preparo do indicador de repolho roxo 1- Pegar duas ou trs folhas de repolho roxo e cortar com a faca de cozinha (as mais externas); 2- Colocar essas folhas em uma panela, cobrir com gua e levar ao fogo; 3- Deixar ferver por alguns minutos (2 ou 3) e desligar; 4- Deixar esfriar completamente; 5- Retirar as folhas cozidas manualmente e com auxlio da peneira; 6- Guardar o lquido do repolho cozido na garrafa plstica; 7- Conservar na geladeira.

PROCEDIMENTO Coloque um pouco de gua destilada no bquer e aquea at a ebulio. Coloque em um tubo de ensaio uma colher de amostra de solo, adicione gua destilada at a altura de 2 cm e agite bem. Espere sedimentar, retire com o conta-gotas o lquido sobrenadante, passandoo para outro tubo, e adicione algumas gotas do indicador (ou coloque uma tira de papel indicador universal, ou um pedao de papel tornassol azul e um do vermelho). No jogue fora o contedo do tubo. No caso de ter usado extrato de repolho roxo ou soluo de indicador universal verde, compare a cor do lquido com uma das escalas abaixo:

Escala de pH para o repolho roxo.

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Escala de pH para o indicador universal verde.

No caso de ter usado o papel de tornassol, espere alguns minutos para observar se ocorreu mudana de cor. Se o solo for cido, o papel de tornassol azul ficar rosa; se for alcalino, o papel de tornassol vermelho ficar levemente azulado.

PRTICA N 07 - PROCEDIMENTO PARA CORRIGIR O pH DO SOLO

Para diminuir a acidez dos solos utiliza-se a calagem, que consiste em adicionar ao solo materiais calcrios que contenham clcio e magnsio (calcrios calctico, dolomtico ou magnesiano). Para diminuir a alcalinidade podem ser adicionados ao solo sulfato de ferro II, sulfato de alumnio ou gesso. MATERIAIS: *Lquido sobrenadante da mistura solo e gua preparado na experincia anterior. *Carbonato de clcio *Sulfato de ferro II

PROCEDIMENTO Se o pH do solo tiver sido menor que 6, adicione ao tubo uma pequena quantidade de carbonato de clcio (uma pontinha de colher), agite vigorosamente, compare a cor com a escala correspondente ou adicione uma tira de papel indicador. Se o pH da amostra tiver sido maior que 7, adicione uma pequena quantidade de sulfato de ferro II (uma pontinha de colher), agite vigorosamente e compare a cor com a escala correspondente ou adicione uma tira de papel indicador.

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O carbonato de clcio, ao ser adicionado ao solo, pode reagir dos seguintes modos:

CaCO3(s) + 2H+(aq) Ca2+(aq) + CO2(g) + H2O(l) CaCO3(s) + H2O(l) Ca2+(aq) + CO32-(aq) CO3 2-(aq) + H2O(l) HCO3-(aq) + OH-(aq)

As espcies CO3 2-(aq), OH-(aq) e HCO3 (aq) formadas podem reagir com H+(aq) do solo cido, diminuindo a acidez.

O sulfato de ferro diminui a alcalinidade, interagindo com os ons OH-: FeSO4(s) + 2OH-(aq) Fe(OH)2(s) + SO42-(aq)

Na presena de ar o Fe(OH)2 oxida rapidamente: 4Fe(OH)2(s) + 2H2O(l) + O2(g) 4Fe(OH)3(s)

PRTICA No 08 - DETERMINAO DOS CTIONS TROCVEIS (Al3+, Ca2+e Mg 2+) (UFPR, 2003)

Os ctions do complexo de troca influenciam na estrutura, no regime hdrico e gasoso, na reao do solo e no seu processo pedogentico, mas so tambm influenciados pelos ctions aplicados em forma de fertilizantes. Estes ao serem adsorvidos ficam protegidos da remoo, permanecendo assim de maneira a serem utilizados pelas plantas. Anlise: Quantificar em centi mol por decmetro cbico de terra fina seca ao ar os ctions trocveis alumnio, clcio e magnsio.

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REAGENTES TFSA KCl 1 mol/L NaOH 0,02 mol/L Azul de Bromotimol Soluo Tampo pH 10 Soluo Tampo pH 12 Soluo Indicadora Negro de Eriocromo EDTA 0,01 mol/L

MATERIAIS 3 Erlenmeyers Cachimbo volumtrico (balana) Agitador circular Pipeta volumtrica de 20 ml Bureta de 25 ml Suporte universal

PREPARO DE SOLUES Azul de Bromotimol - Em balo de 100 ml colocar 1,0 ml de NaOH 1 mol/L; completar com gua deionizada e agitar ( NaOH 1% ) - Pesar 0,2 g de Azul de Bromotimol: colocar num grau de vidro e juntar 32 ml de NaOH 1%. Triturar at que a soluo adquira cor verde. A seguir, passar para balo de 200 ml e completar volume com gua deionizada.

Soluo Tampo pH 10: - Em balo de 2 litros, dissolver 135 g de cloreto de amnio em 400 ml de gua deionizada. Juntar 1200 ml de amonaco (NH4 OH). Pesar 1,232 g de sulfato de magnsio ( MgSO4.2H2O) e 1,86 g de EDTA e completar o volume com gua deionizada. - Controle de neutralidade: Pipetar 3 ml da mistura, juntar cerca de 50 ml de gua deionizada e colocar 3 gotas de Negro de eriocromo. A cor rosa violeta dever passar p ara o azul puro apenas com uma gota de EDTA 0,01 mol/L.

Soluo Tampo pH 12: - Dissolver 100 g de KOH em cerca de 500 ml de gua deionizada. - Em frasco de 1000 ml com rolha, colocar 250 ml de trietanolamina e a soluo de KOH. - Completar o volume com gua deionizada e agitar.

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Soluo indicadora de Negro de Eriocromo T: - Dissolver 0,1 g de NET em 100 ml de metanol e adicionar 10 ml de trietanolamina - Conservar a soluo em frasco plstico.

EDTA 0,01 mol/L: - Dissolver 3,7223 g de Na2EDTA.2H2O em gua deionizada e completar o volume para 1 litro.

Indicador de cido Calconcarbnico + Sulfato de Sdio - Pesar exatamente 49,5 g de sulfato de sdio (P.M. 142,04); - Pesar exatamente 0,5 g de cido calconcarbnico ( C12 H14 N2O73H2O ) (P.M. 492,46) ou 0,4234g de calcon ( C20 H13 N2NaO5S) (P.M. 416,99); - Em gral de porcelana, adicionar os 49,5 g de Na2SO4; - Triturar, adicionando 0,5 g de cido calconcarbnico, at obter p bem fino e bastante homogneo; - Guardar em frasco escuro muito bem vedado em local livre de umidade.

PROCEDIMENTOS 1. Extrao do Al3+, Ca2+ e Mg2+ por soluo KCl a) Com cachimbo volumtrico, transferir 10 cm3 (ou pesar 10 g) de TFSA para erlenmeyer de 125 ml e adicionar 100 ml de KCl 1 mol/L; b) Agitar em agitador circular por 5 minutos; c) Deixar em repouso durante uma noite; d) Pipetar 20 ml para determinao do Al3+ , 20 ml para determinao de Ca2+ e 20 ml para determinao do Ca2+ + Mg2+. Guarnecer em erlenmeyer.

20 2. Determinao do alumnio trocvel Princpio: AlCl3 + 3NaOH Al(OH)3 + 3NaCl a) b) Em 20 ml do extrato, adicionar 3 gotas de indicador Azul de Bromotimol; Titular co soluo de NaOH 0,02 mol/L at viragem de cor amarelo-ctrico para azul.

Clculo: Al3+ (cmol.dm-3 )= Volume (ml) de NaOH gasto na titulao x fator de correo

3. Determinao do Ca e Mg trocveis pelo EDTA Princpio: A estrutura espacial do nion do cido etilenodiaminotetraactico EDTA, que tem 6 tomos doadores, capacita-o a satisfazer o nmero de coordenao mais freqentemente encontrado entre os metais e a formar anis de 5 membros sem tenses por quelao. Os complexos resultantes tm estruturas semelhantes, mas diferem uns dos outros na carga que carregam. Ento, o EDTA forma complexos no meio aquoso e reage com todos os metais na proporo 1:1. A dissociao do complexo governada pelo pH da soluo. Nas titulaes co EDTA emprega-se um indicador sensvel ao on metlico, indicadores metalocrmicos. Tais indicadores forma complexos com ons metlicos especficos; como estes tm uma cor diferente da cor do ponto de equivalncia. a) b) c) Em 20 ml de extrato, adicionar 4 ml de tampo pH 10; Adicionar 3 gotas de indicador Negro de Eriocromo; Titular com EDTA 0,01 mol/L at viragem de cor rosa para azul.

Clculo: Ca2+ + Mg2+ ( cmol . dm -3 )= volume (ml) de EDTA gasto na titulao x f

4. Determinao do Ca2+ trocvel pelo EDTA a) Em 20 ml do extrato, adicionar 4 ml de soluo tampo pH 12; b) Adicionar uma pitada de indicador Calconcarbonato + Na2 SO4; c) Titular com EDTA 0,01 mol/L at viragem de cor rosa para azul-roxo. Clculos: Ca2+ ( cmol.dcm-3 ) = Volume (ml) de EDTA gasto na titulao.

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PRTICA N 09 - DETERMINAO DE P E K DISPONVEIS (UFPR, 2003) Os elementos P e K podem ser determinados em suas formas trocveis, que apresentam boa correlao com a absoro dos elementos do solo pelas plantas. No Brasil, nas regies com predominncia de solos cidos, tem-se utilizado tambm a extrao de P e K do solo com solues de cidos fortes diludos, os quais tambm apresentam estreita correlao com a absoro de P e K pelas plantas e com a produo das lavouras. Entre os extratores cidos, o extrator duplo cido ( Mehlich-1 ) tem a vantagem de fornecer extratos lmpidos por sedimentao, dispensando a filtrao. Determinar os elementos fsforo e potssio que esto disponveis para as plantas.

REAGENTES Soluo extratora Mehlich-1 Soluo de molibdato de amnio diludo cido ascrbico

MATERIAIS Erlenmeyer de 200 ml Proveta de 100 ml Circular horizontal Pipeta volumtrica de 5 ml Pipeta volumtrica de 10 ml Basto de vidro Copo de Becker de 50 ml Fotocolormetro

PREPARO DE SOLUES E REAGENTES Soluo diluda de molibdato: - Em balo de 1000 ml, transferir 300 ml da soluo concentrada de molibdato de amnio e completar o volume com gua. Soluo extratora Mehlich-1 - HCl 0,05 N + H2 SO4 0,025 N, diluio 1 : 10. Soluo concentrada de molibdato: - Em balo de 2000 ml, adicionar cerca de 1000 ml de gua deionizada, 300 ml de cido sulfrico concentrado e 4g de subcarbonato de bismuto. Resfriar.

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- Dissolver 40g de molibdato de amnio em aproximadamente 400 ml de gua deionizada. - Adicionar lentamente a soluo B na soluo A, resfriar e completar o volume com gua deionizada.

PROCEDIMENTOS 1. EXTRAO DO FSFORO SOLVEL E DO POTSSIO TROCVEL: - Pesar 10 g de TFSA e transferir para um erlenmeyer de 125 ml - Adicionar 100 ml de soluo extratora Mehlich-1 - Agitar por 5 minutos com agitador circular horizontal - Deixar em repouso durante a noite

2. DETERMINAO DE FSFORO POR COLORIMETRIA - Transferir uma alquota de 5 ml da soluo extratora descrita acima, para um copo de Becker de 50 ml; - Adicionar 10 ml de soluo de molibdato diludo e uma pitada de cido ascrbico; - Agitar com basto de vidro at dissoluo completa do cido ascrbico; - Deixar descansar por 30 minutos e fazer a leitura em fotocolormetro no comprimento de onda 660 nm. Nota: O processo fundamentado na reao do reativo sulfo-molbdico e cido ascrbico na alquota, ocorrendo a liberao de ons molbdicos os quais reduziro o cido ascrbico, que adquirir a colorao azul ( Azul de Mo ), que ser tanto mais intensa quanto maior for a quantidade de ons liberados. Soluo Base de 50 mg P/L: - Em balo de 100 ml, transferir 0,219 g de Fosfato de Potssio Monobsico (seco em estufa a 60oC durante uma hora e resfriado em dessecador): - Juntar cerca de 400 ml de gua deionizada, 25 ml de cido sulfrico 7 N (196 ml para 1000 ml) e completar o volume com gua deionizada.

23 Soluo padro de P: - Em bales de 100 ml adicionar 0,6; 1,2; 1,8; 2,4; 3,0; 3,6; 4,2; 4,8; 5,4 e 6,0 ml da soluo base de 50 mg P/L e completar o volume com gua deionizada. - As solues resultantes tero, respectivamente, 3,6,9.12,15,18,21,24,27 e 30 mg P/L. - Para a confeco da curva de calibrao deve-se seguir o mesmo procedimento descrito acima para a determinao do P disponvel.

3. DETERMINAO DO POTSSIO TROCVEL A dosagem do K feita no restante do extrato por fotometria. Solues padro de K: - Em balo de 1000 ml, pesar 1,907 de KCl (seco em estufa a 40oC por uma hora). Completar o volume com gua deionizada. - Em balo de 1000 ml transferir 100 ml da soluo A e completar o volume com gua deionizada. - Em bales de 100 ml adicionar 0,5; 2,0; 4,0; 8,0; 12,0 e 20,0 ml de soluo B e completar o volume com gua deionizada. As solues resultantes tero, respectivamente, 5, 20, 40, 80 e 120 mg K/L ou 0,0127; 0,0513; 0,1025; 0,2051; 0,3076 e 0,5116 cmol/L. - Para a confeco da curva de calibrao a leitura das solues feita diretamente por fotometria de chama.

PRTICA N 10 - DETERMINAO DO CARBONO ORGNICO (EMBRAPA, 1999) A matria orgnica do solo composta por todo material de origem orgnica que se encontra em diferentes estgios de decomposio. A matria orgnica do solo consiste de resduos vegetais, organismos vivos e mortos. Os solos minerais contm menos que 20% de matria orgnica, a qual de importncia fundamental para propriedades fsicas do solo (capacidade de reteno de umidade, aerao, agregao, etc.), propriedades qumicas (capacidade de troca de ctions e nions, complexao de metais, diminuio da toxidez de alumnio, influncia no poder tampo de pH, controle de solubilidade de vrios metais, principalmente de Mn 2+ nos solos cidos do Paran, diminui a fixao de fsforo, etc.) e propriedades biolgicas (influencia o nmero, tipo e atividade dos microorganismos do solo,

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fonte de nutrientes para plantas e microorganismos, fonte de energia para microorganismos, etc.).

Quantificar a matria orgnica pelo mtodo volumtrico (Bicromato de Potssio) O mtodo consiste em que o carbono da matria orgnica da amostra oxidado a CO2 e o cromo da soluo extratora reduzido da valncia +6 ( Cr6+) valncia +3 (Cr3+). Na seqncia, faz-se a titulao do excesso de bicromato de potssio pelo sulfato ferroso amoniacal.

REAGENTES K2Cr2O7 0,2 mol L-1 Fe (NH4)2(SO4)2 . 6 H2O 0,05 mol L-1 (sal de Mohr) Difenilamina H3PO4 concentrado 85%, p.a. gua destilada

MATERIAIS peneira de malha 0,5 mm 1 erlenmeyer de 250 ml 1 pipeta volumtrica de 10 ml 1 bureta placa eltrica

PREPARO DE SOLUES E REAGENTES Soluo de Bicromato de Potssio 0,02 mol/L: - Pesar 39,22 g de K2Cr2O7 p.a. previamente seco em estufa a 130oC, durante uma hora. - Colocar em balo aferido de 2 litros. - Adicionar 500 ml de gua destilada ou deionizada para dissolver o sal. Juntar uma mistura j fria de 1000 ml de cido sulfrico concentrado e 500 ml de gua destilada ou deionizada. Agitar bem para dissolver todo o sal. Deixar esfriar. Completar o volume do balo com gua destilada ou deionizada.

Soluo de Sulfato Ferroso amoniacal 0,05 mol/L: - Pesar 40 g de Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O cristalizado (sal de Mohr).

25 - Colocar em balo aferido de 1 litro. Juntar aproximadamente 500 ml de gua destilada ou deionizada contendo 10 ml de cido sulfrico concentrado para dissoluo do sal. Agitar bem. Completar o volume do balo com gua destilada ou deionizada.

Indicador Difenilamina a 10 g/L: - Pesar 1 g de difenilamina. - Dissolver em 100 ml de cido sulfrico concentrado.

PROCEDIMENTOS 1. EXTRAO - Tomar aproximadamente 20 g de TFSA. Triturar em gral. Passar em peneira de 0,5 mm; - Pesar 0,5 g da TFSA triturada. Colocar em erlenmeyer de 250 ml; - Pipetar 10 ml da soluo de bicromato de potssio 0,2 mol/L. Adicionar amostra de solo. - Colocar um tubo de ensaio de 25mm de dimetro e 250 mm de altura, cheio de gua e protegido com papel aluminizado, na boca do erlenmeyer, onde funcionar como condensador ou usar placa de vidro; - Aquecer uma placa eltrica at fervura branda durante 5 minutos.

2. DETERMINAO - Deixar esfriar. Juntar 80 ml de gua destilada (medida em proveta), 1 ml de cido ortofosfrico e 3 gotas do indicador difenilamina a 10 g/L; - Titular com soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,05 mol/L. A viragem ocorre quando a cor azul desaparece, dando lugar verde; - Anotar o nmero de mililitros gastos; - Efetuar uma prova em branco com 10 ml da soluo de bicromato de potssio. Anotar o volume amoniacal gasto.

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Clculo A porcentagem de carbono orgnico existente na amostra dada pela seguinte expresso: g de carbono/Kg de TFSE = 0,06 x V(40-Va x f) x f

TFSE= Terra fina seca em estufa; V = Volume de bicromato de potssio empregado; Va = Volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da amostra; f= 40/volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da prova em branco;

0,06 = fator de correo decorrente das alquotas tomadas; f = fator de correo para TFSE

A quantidade de matria orgnica existente na amostra calculada pela seguinte expresso: g de matria orgnica/kg = g de carbono/kg x 1,724

Nota: este fator (1,724) utilizado em virtude de se admitir que, na composio mdia da matria orgnica do solo, o carbono participa com 58%. Veja: 100g de MO________58g de C xg de MO_________1g de C x= 1,72 Logo, para cada 1g de carbono existente, haver 1,72g de matria orgnica, ou seja: M.O. = C x 1,72

27 PRTICA N 11 - ANLISE TEXTURAL DO SOLO

A textura do solo um parmetro importante na discusso sobre a reteno de poluentes pelo solo e refere-se proporo das fraes areia, silte e argila presentes. Tal propriedade ajuda a determinar a capacidade de suprimento de nutrientes dos slidos do solo, como tambm o fornecimento de gua e ar, to importantes vida vegetal. A textura determina o teor(%) de areia, silte e argila que um determinado solo detm. A frao areia solta, com gros simples, no plstica, no pode ser deformada, no pegajosa, no higroscpica, predominam poros grandes na massa. A frao silte sedosa ao tato, apresenta ligeira coeso quando seco, poros de tamanho intermedirio, ligeira ou baixa higroscopicidade. A frao argila plstica e pegajosa quando mida, dura e muito coesa quando seca, alta higroscopicidade, elevada superfcie especfica, poros muito pequenos, atividades de contrao e expanso e forma agregados com outras partculas. Para a anlise deve haver a eliminao de matria orgnica com perxido de hidrognio, eliminao de carbonatos com cido clordrico diludo. Peneiramento- 0,05mm e sedimentao.

METODOLOGIA REAGENTES TFSA NaOH 1 N MATERIAIS Agitador Becker de 100 ml Peneira no 270 (00,053mm) Pipetas de 10 e 50 ml Balana analtica Termmetro Conjunto de peneiras Proveta de 500 ml.

PROCEDIMENTOS: Colocar 20g de TFSA (aps retirar matria orgnica com H2O2) em um recipiente plstico de 200ml; Adicionar 50ml de soluo de NaOH 0,2 mol/L; Agitar com basto de vidro e deixar em repouso durante uma noite; Agitar por 2 horas em agitador;

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Transferir o contedo do recipiente plstico para ser lavado com gua destilada em peneira de 20 cm de dimetro e malha de 0,053 mm, colocada sobre um funil de vidro apoiado em suporte, tendo abaixo uma proveta de 1000 ml; Lavar o material retido na peneira (areia) com pisseta de modo a se obter uma lavagem eficiente e rpida, transferindo a areia com jatos de gua para uma placa ou cpsula previamente tarada e identificada; Secar a areia em estufa a 105o C por 24 horas e determinar o peso aps o resfriamento em dessecador; Completar o volume das provetas at o aferimento com o auxlio de uma pisseta; Preparar a prova em branco colocando o dispersante utilizado em proveta de 1000 ml contendo gua destilada, completar o volume, agitar durante 1 minuto e marcar o tempo; Agitar a suspenso durante 1 minuto deixando em descaso por 3 minutos para pipetar 20 ml (argila + silte) a 10 cm de profundidade; Transferir para cpsula de porcelana tarada e identificada, juntamente com a poro proveniente da lavagem da pipeta. Secar em estufa a 105oC por 24 horas. Esfriar em dessecador e determinar o peso do material (peso do silte + argila + dispersante); Medir a temperatura da prova em branco e da amostra, verificar na tabela o tempo de sedimentao da frao argila para 5 cm de profundidade; O clculo do tempo de sedimentao da argila (frao menor que 0,002 mm de dimetro) em suspenso aquosa para uma profundidade de 5 cm, a diversas temperaturas calculada pela lei Stokos (1 cm cada 42 minutos), considerando a densidade da partcula igual a 2,65; Calculando o tempo introduzir uma pipeta de 20 ml, at uma profundidade de 5 cm, coletar a suspenso; Transferir para a cpsula de porcelana tratada e identificada, juntamente com a poro proveniente da lavagem da pipeta; Repetir esta operao para a prova em branco; Colocar as cpsulas na estufa por 24 horas a 105o C; Retira da estufa, colocar no dessecador deixar esfriar e pesar com aproximao de 0,0001g concluindo assim a determinao do percentual da frao argila representativo em 20g da amostra inicial e do resduo da prova em branco.

Calcular os valores das fraes de acordo com as seguintes expresses: % de argila = {[(peso da argila + dispersante)- peso do dispersante] x 50/20} x100 % de areia = peso da areia (g) 20g de TFSA x 100 % de silte + [(peso do silte x 50)/20] x 100

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Temperatura oC 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

Tempo 5h11 5h03 4h55 4h47 4h39 4h33 4h26 4h20 4h12 4h06 4h00 3h54 3h48

Temperatura oC 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35

Tempo 3h43 3h38 3h33 3h28 3h24 3h19 3h15 3h10 3h07 3h03 2h58 2h55 2h52

PRTICA N 12 - DENSIDADE APARENTE DO SOLO - MTODO DO ANEL VOLUMTRICO (EMBRAPA, 1997)

A densidade aparente corresponde massa de solo seco por unidade de volume aparente, isto , incluindo os espaos ocupados pelo ar e pela gua. A densidade aparente pode ser varivel para o mesmo solo, alterando-se com a estruturao, compactao e manejo da cultura.

Mensurar a densidade aparente da amostra

PROCEDIMENTO Introduzir em cada camada do perfil a ser estudada dois ou mais anis de 50 cm3 Retirar os anis do solo, acertar as superfcies com auxlio de uma faca Fechar hermeticamente com tampas plsticas e levar para o laboratrio Pesar o anel + solo mido Levar estufa por 3 horas 110oC Pesar novamente e anotar peso do anel + solo seco

30 Clculo: onde : Densidade = massa/volume m= massa seca estufa V= volume do anel ( . r2. h )

INTERPRETAO - solos minerais - 1,1 a1,6 g/cm3 - solos orgnicos - 0,6 a 0,8 g/cm3 - solos argilosos - 1,0 a 1,25 g/cm3 - solos arenosos - 1,25 a 1,40 g/cm3 - solos turfosos - 0,20 a 40 g/cm3

PRTICA N 13 - DENSIDADE DE PARTCULAS ( EMBRAPA, 1997 )

A densidade de partculas pode ser chamada de densidade real, que reflete as caractersticas do solo em relao ao seu peso e volume real. Esta caracterstica imutvel.

Prtica Determinao do volume de lcool necessrio para completar a capacidade de um balo volumtrico, contendo solo seco em estufa.

REAGENTES lcool etlico 20g de solo

MATERIAL Estufa

PROCEDIMENTOS Pesar 20g de solo, colocar em lata de alumnio de peso conhecido, levar estufa, deixar por 6 a 12 horas, dessecar e pesar a fim de se obter o peso da amostra seca a 105oC. Transferir a amostra para balo aferido de 50 ml. Adicionar lcool etlico, agitando bem o balo para eliminar as bolhas de ar que se formam.

31 Prosseguir com a operao, vagarosamente, at a ausncia de bolhas e completar o volume do balo. Anotar o volume de lcool gasto.

Clculo Densidade de partculas (g/cm3) = a/50 - b a = peso da amostra seca a 105oC b = volume de lcool gasto

PRTICA N 14 - POROSIDADE TOTAL

A porosidade total de um solo ou rocha pode ser definida como a relao entre o volume de espaos vazios e o volume total. A porosidade depende do tamanho, forma, arranjo e homogeneidade dos gros. Se os gros forem de tamanho variado, a porosidade tende a ser menor do que no caso de gros uniformes, uma vez que os gros menores ocupam os espaos vazios entre os maiores. a poro do volume do solo no ocupada por partculas slidas, ou seja, macro e microporos. Determinar o volume dos poros totais do solo ocupado por gua e/ou ar. Clculos (1) Porosidade total=100(a-b) / a

a= densidade real b= densidade aparente (2) (3) Porosidade total=(microporosidade + macroporosidade) Porosidade total= Porcentagem de saturao em volume

INTERPRETAO: (porosidade total) Solos arenosos...............35 a 50% Solos argilosos................40 a 60% Solos ricos em MO.........60 a 80%

UNIDADE 04

1. ANLISES FSICO-QUMICAS DA GUA 1.1 TEMPERATURA 1.1.1 Importncia da Anlise em guas Naturais A temperatura da gua um parmetro importante pelos seus efeitos nas reaes qumicas e taxas de reao, vida aqutica e gua para fins de aproveitamento. O aumento da temperatura da gua pode causar, por exemplo, mudana nas espcies de peixes que existem num corpo dgua que recebem um efluente. O oxignio menos solvel em guas quentes que em guas frias. O aumento na taxa de reao qumica, acompanhado de um aumento na temperatura, combinado com um decrscimo na quantidade de oxignio presente na gua, pode resultar uma diminuio na concentrao de oxignio dissolvido nos meses de vero e causar um srio desequilbrio ecolgico.

1.1.2 Importncia da Temperatura para o Tratamento da gua

* Como a temperatura interfere na ionizao e na dissociao dos compostos, interfere no comportamento dos compostos qumicos utilizados no tratamento da gua (sulfato de alumnio, cal). * A dosagem de flor em guas de abastecimento pblico deve ser feita temperatura ambiente.

1.1.3 Importncia para o Tratamento de Efluentes

* Temperatura dos esgotos normalmente um pouco superior das guas de abastecimento. * Um aumento de temperatura aumenta a liberao de gases o que pode gerar mau cheiro, no caso da liberao de gases com odores desagradveis. * As temperaturas timas para a atividade bacteriana esto na faixa de 25 a 35 0C. A digesto aerbia e a nitrificao param quando a temperatura chega a 50oC. Quando a temperatura cai para algo em torno de 15oC, a bactria produtora de metano praticamente cessa sua atividade. A 2oC, at mesmo a bactria quimioheterotrfica atuante no material carbonceo torna-se essencialmente latente. * Nos processos de sedimentao, o aumento da temperatura faz diminuir a viscosidade, melhorando as condies de sedimentao.

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* A temperatura mxima de um efluente para lanamento, segundo a Resoluo CONAMA 357/05, de 40oC, e o lanamento no poder alterar a temperatura do corpo receptor em mais que 3oC.

PRTICA N 01 TEMPRATURA MTODO TERMMETRO

PRINCPIO DO MTODO O termmetro indica a temperatura de um corpo aps permanecer algum tempo em contato com ele, quando se atinge o equilbrio trmico. A determinao da temperatura deve ser realizada no momento da coleta.

PROCEDIMENTO ANALTICO Transferir para um copo de bquer uma poro da amostra, mergulhar o termmetro e fazer a leitura aps a estabilizao do material. A expresso do resultado na unidade oC.

2. TURBIDEZ 2.1 CONCEITO a expresso usada para descrever o grau de clareza da gua. Quanto maior for a quantidade de material em suspenso na gua, mais turva ela estar. As maiores fontes causadoras da turbidez so argila, areia, resduos orgnicos, material mineral, detritos e plnctons. A turbidez uma varivel extremamente importante em monitoramento de microbacias hidrogrficas, atuando como indicador de programas de manejo e conservao de solos nas microbacias. As mudanas no ambiente aqutico causadas pela turbidez podem alterar a composio do sistema. Se a turbidez se deve a um grande volume de sedimento em suspenso, ocorrer uma diminuio de penetrao dos raios solares na gua e conseqentemente uma alterao da atividade fotossinttica de macrfitas e algas superficiais. Se a populao de organismos na superfcie for basicamente de algas, a luz no penetrar nas camadas mais profundas e a produo primria ser limitada s camadas superiores da gua, favorecendo a proliferao de cianobactrias produtoras de toxinas. Se a turbidez se verificar em decorrncia de elevada massa de partculas orgnicas, deve ocorrer a diminuio do oxignio dissolvido e em casos extremos causar a morte de peixes. A turbidez exerce um intenso efeito antiesttico sobre as pessoas e adiciona custos extras ao tratamento da gua para o consumo. A ela tambm podem estar associados outros elementos, como metais pesados e agrotxicos.

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2.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ EM GUAS NATURAIS fator limitante para o crescimento de algas em rios. Em corpos dgua pode reduzir a penetrao de luz solar prejudicando a fotossntese. O material em suspenso sedimentando-se no fundo, ocasiona deposio de lodo. Observa-se presena de turbidez em mananciais que recebem despejos de esgotos domsticos com a presena de organismos patognicos. Neste caso, a turbidez torna um fator de importncia sanitria.

2.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ PARA O TRATAMENTO DE GUA Slidos em suspenso podem servir de abrigo para microorganismos patognicos diminuindo a eficincia da desinfeco. esteticamente desagradvel na gua potvel. A determinao de turbidez pode indicar a necessidade de alterao de dosagem do coagulante e momento de lavar decantadores e filtros. Partculas de turbidez transportam matria orgnica adsorvida que podem provocar sabor e odor.

2.4 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES No de grande utilidade em efluentes brutos, apesar de ser notada uma reduo da mesma com o tratamento. H uma correlao entre a turbidez e os slidos em suspenso nos efluentes e este ltimo o parmetro mais utilizado.

PRTICA N 02 - COMO MEDIR A TURBIDEZ

Uma maneira simples de medir a turbidez pelo uso do tubo de turbidez. Esse tubo uma adaptao da tcnica do disco de Secchix e consiste em preencher um frasco com gua e coloc-lo sobre discos pintados com diferentes cores padro, que classificam o grau de turbidez. A turbidez tambm pode ser medida por equipamentos eletrnicos que possuam uma fonte de luz para iluminar a amostra de gua presente ao seu redor e uma clula fotoeltrica que mea a intensidade de luz dispersa pelas partculas num determinado ngulo. Essa medida da intensidade de luz dispersa em uma soluo definida na qumica como

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nefelometria, sendo os resultados nefelomtricos medidos como unidade de turbidez nefelomtrica (Nephelemetric Turbidity Unit, NTU).

PRINCPIO DO MTODO NEFELOMTRICO O mtodo nefelomtrico um mtodo secundrio, indireto. Incide-se um feixe luminoso sobre a amostra, as partculas suspensas e coloidais refletem o raio luminoso. A luz refletida num ngulo de 90o em relao ao feixe luminoso ativa uma clula fotoeltrica no turbidmetro. A clula transforma proporcionalmente em energia eltrica a quantidade de luz incidente. A energia gerada indicada em um galvanmetro co escala para leitura do valor da turbidez.

COLETA E PRESERVAO DA AMOSTRA Coleta convencional, podendo ser preservada em geladeira (4o C) por 24 horas.

3. OXIGNIO DISSOLVIDO (OD) 3.1 CONCEITO Oxignio dissolvido (OD) a concentrao de oxignio contido na gua, que essencial para todas as formas de vida aqutica. Os sistemas aquticos produzem e consomem o oxignio, que retirado da atmosfera na interface gua-ar e tambm obtido como resultado de atividades fotossintticas de algas e plantas. A quantidade de oxignio presente na gua em condies normais depende da temperatura. A solubilidade dos gases aumenta com a diminuio da temperatura e da salinidade, portanto, guas mais frias retm maior quantidade de oxignio, enquanto guas salinas contm menos oxignio. A presso relativa do ar e o grau de saturao do oxignio alteram com a altitude, enquanto o oxignio contido na gua diminui com o aumento da altitude, em virtude do decrscimo da presso relativa. Por isso, equipamentos portteis para medidas de OD no campo devem ser constantemente calibrados. As concentraes de OD normalmente so expressas em mg/L, mas tambm podem ser registradas em porcentagem de saturao OD-% ( quantidade de oxignio contido em 1 L de gua, relativo ao nvel total de oxignio que a gua pode reter naquela temperatura). A determinao da concentrao de OD de importncia fundamental na avaliao da qualidade das guas, uma vez que o oxignio est envolvido praticamente em todos os processos qumicos e biolgicos. A descarga de material orgnico em excesso na gua pode resultar no esgotamento de oxignio do sistema. Exposies prolongadas a concentraes abaixo de 5 mg/L aumenta a susceptibilidade ao estresse. Exposio abaixo de 2 mg/L pode

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levar morte a maioria dos organismos. Quando as concentraes de oxignio dissolvido caem durante a noite para nveis de 3 a 4 mg/L, pode-se esperar impactos negativos, com risco de sobrevivncia para as espcies. Considerando que os peixes e a maioria da vida aqutica sofrem com a falta de oxignio, a determinao do oxignio dissolvido uma das principais anlises em levantamentos de poluio. A taxa de ar fornecida nos processos de tratamento aerbio controlada pelo teste de oxignio dissolvido para manter condies aerbias, e para prever desperdcio de potncia, devido excessiva aerao. A remoo de oxignio da gua de alimentao de aquecedores uma prtica comum, e o teste de OD o meio de controle.

PRTICA N 03 - ANLISE OXIGNIO DISSOLVIDO- MTODO WINCKLER MODIFICADA PELA AZIDA SDICA A modificao azida do mtodo iodomtrico a tcnica mais comum para medio de oxignio dissolvido. O teste padro usa garrafas de DBO de 300 mL. REAGENTES: Soluo de sulfato de mangans, soluo alcalina de iodeto-azida, cido sulfrico concentrado, indicador de amido e titulante padronizado ,tiossulfato de sdio.

COLETA E PRESERVAO DA AMOSTRA Coletar em frasco Winkler. A amostra dever ser analisada em um prazo mximo de 8 horas aps a coleta. O primeiro passo adicionar 2 mL de soluo de sulfato de mangans e 2 mL sol. alcalina de iodeto-azida garrafa de DBO. Misturar invertendo repetidamente a garrafa. Se nenhum oxignio est presente, o on manganoso reage somente com o on hidrxido para formar um precipitado branco de Mn(OH)2. Se o oxignio est presente, uma parte do mangans oxidado e precipita na forma de um xido de cor marrom (Mn(OH)2 !). Mn++ + 2OH- Mn(OH)2 Mn++ + 2OH- + 1/ 2 O2 Mn(OH)2O + H2 O

Aps agitar e dar tempo suficiente para que todo oxignio reaja, os precipitados qumicos decantam, deixando um lquido claro na poro superior. Ento, 2 ml de cido sulfrico concentrado so adicionados. A garrafa tampada e o contedo misturado, invertendo-a sucessivamente at que a suspenso seja completamente dissolvida e a colorao amarelada seja uniforme em toda a garrafa. A reao que se efetua com a adio de cido mostra o xido bsico mangnico reduzido para manganoso, enquanto uma quantidade equivalente de on iodeto convertido a iodo livre.

37 H2SO4 + Mn(OH)2 - Mn(SO4)2 + H2O Mn(SO4)2 + 2I- Mn 2+ + I2o

Quando a amostra coletada a atividade microbial deve ser cessada, para isso, uma metodologia comum usar uma soluo inibidora de sulfato de cobre e cido sulfnico, para parar a atividade biolgica e para flocular os slidos em suspenso. A metodologia de coleta recomenda que se adicione 10 mL de soluo inibidora por litro, em uma garrafa de boca larga. Para a coleta em um tanque de aerao, a garrafa colocada em um suporte especial projetado de tal forma que a garrafa encher por um tubo situado junto ao fundo e extravazar cerca de 25% da capacidade da garrafa. Aps ser removida de seu suporte, a amostra tampada e deixada decantar at que um sobrenadante claro possa ser sifonado para uma garrafa de DBO. A concentrao de OD ento, medida pelo mtodo iodomtrico.

PRINCPIO DO MTODO Se nenhum oxignio est presente, o on manganoso (Mn2+) reage somente com o on hidrxido (OH-) para formar um precipitado branco de hidrxido manganoso [Mn(OH)2]. Se o oxignio est presente, uma parte do on manganoso oxidado para o on mangnico (Mn 4+), formando um precipitado marrom de xido bsico mangnico [Mn(OH)2O] que proporcional quantidade de oxignio. O xido bsico mangnico reduzido para sulfato mangnico [Mn(SO4)2], enquanto uma quantidade equivalente de on iodeto (I-) convertido a iodo livre (I2). A quantidade de iodo equivalente ao oxignio dissolvido na amostra original.

PREPARO DE REAGENTES E SOLUES Soluo de sulfato manganoso Dissolver 480 g de sulfato manganoso tetra- hidratado, MnSO4.4H2O, p.a. , ou 400g de sulfato manganoso di- hidratado, MnSO4 .. 2H2O, p.a. ou ainda, 364 g de sulfato manganoso mono-hidratado, MnSO4 . H2O, p.a., em gua destilada. Filtrar e completar o volume com gua destilada em um balo volumtrico de 1000 mL.

Soluo alcalina de iodeto-azida Dissolver 500 g de hidrxido de sdio, NaOH, p.a., ou 700 g de hidrxido de potssio, KOH, p.a., e 135 g de iodeto de sdio, NaI, p.a., ou 150 g de iodeto de potssio, KI, p.a., em gua destilada. Completar com gua destilada para balo de 1000 mL. A esta soluo adicionar 10g de azida sdica, NaN3, p.a., dissolvida em 40 mL de gua destilada. ATENO !!! NaN3 explosivo quando aquecido.

38 Soluo de cido sulfrico 1:9 Colocar em um copo de Becker 90 mL de gua destilada. Adicionar lentamente e com agitao, 10 ml de cido sulfrico concentrado, H2SO4, d= 1,84, p.a. Soluo padro primrio de dicromato de potssio- 0,025 N Pesar 1,2259 g de dicromato de potssio, K2Cr2O7, p.a. seco em estufa a 103 oC por 2 horas e dissolver em gua destilada. Completar o volume para 1000 mL. Soluo de hidrxido de sdio- 6N Dissolver 480 g de hidrxido de sdio, NaOH, p.a., em gua destilada. Completar com gua destilada para balo volumtrico de 1000 mL.

Soluo indicadora de amido Adicionar de 5 a 6 g de amido em um gral de porcelana e gua destilada at formar uma pasta. Introduzir esta pasta em um copo de Becker contendo 1 litro de gua fervendo. Agitar sempre. Deixar ferver por alguns minutos e sedimentar durante uma noite. Sifonar o lquido sobrenadante para frasco conta-gotas. ATENO!!! Preservar a soluo adicionando-se 1 mL de tolueno, C7H8, p.a.

Soluo de tiossulfato de sdio- 0,025 N Pesar 6,205 g de tiossulfato de sdio penta-hidratado, Na2S2O3.5H2O, p.a. Dissolver em gua destilada. Acrescentar 1,5 mL de NaOH 6 N ou 0,4 g de NaOH slido. Avolumar para 1000 mL.

Padronizao da soluo de tiossulfato de sdio- 0,025 N ( A padronizao dever ser diria) Dissolver aproximadamente 2 g de iodeto de potssio, KI, p.a., em 100 ml de gua destilada contida em um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar 10 mL de soluo de cido sulfrico 1:9. Acrescentar 20 mL da soluo de dicromato de potssio 0,025N. Deixar o frasco no escuro por alguns minutos. Obs.: este procedimento ocorre devido ao iodo ser fotossensvel e as reaes com este devem se processar num ritmo mais lento. Diluir com aproximadamente 200 mL de gua destilada. Titular o iodo liberado com a soluo de tiossulfato de sdio 0,025 N at colorao amarelo-palha. Juntar 5 gotas da soluo indicadora de amido e prosseguir a titulao at o desaparecimento da colorao azul. Anotar o volume gasto.

39 Fator de correo = Vt Vp Vt= volume terico Vp=volume prtico

Soluo inibidora de sulfato de cobre/cido sulfmico Dissolver 32 g de cido sulfmico, NH2SO2OH, p.a., sem aquecimento, em 475 ml de gua destilada. Dissolver 50 g de sulfato de cobre penta-hidratado, CuSO4.5H2O, p.a., em 500 mL de gua destilada. Misturar as duas solues. Adicionar 25 mL de cido actico glacial, CH3COOH, p.a.

PROCEDIMENTO ANALTICO * Coletar a amostra evitando a formao de bolhas. * Adicionar 2 mL da soluo de sulfato manganoso, com auxlio de uma pipeta graduada, mergulhando a mesma na amostra. Retire-a lentamente. * A seguir, com a mesma tcnica, adicionar 2 mL da soluo alcalina de iodeto-azida. * Fechar o frasco e agitar por inverses sucessivas. ATENO!!! Se houver formao de uma suspenso leitosa, indicativo de que no h presena de oxignio dissolvido. Se houver formao de um precipitado marrom, indica presena de oxignio dissolvido. Deve-se ento, prosseguir a tcnica, agitando novamente o frasco e deixando decantar por 5 minutos. Colocar 2 mL de cido sulfrico concentrado, H2SO4 , p.a. Agitar novamente at completa dissoluo do precipitado. Transferir, com auxlio de uma pipeta volumtrica, 100 mL da amostra para um erlenmeyer. Titular com soluo tiossulfato de sdio 0,025 N at o aparecimento de uma colorao amarelo-palha. Adicionar 5 a 10 gotas da soluo indicadora de amido e, prosseguir com a titulao at o desaparecimento da cor. Anotar o volume gasto. Expressar os resultados.

40 EXPRESSO DOS RESULTADOS

Oxignio Dissolvido (mg/L O2) = Vg x 2 x fc Onde: Vg= Volume (mL) de Na2S2O3 0,025 N gasto com a amostra Fc= Fator de correo de Na2S2 O3 0,025 N

Os nveis de OD tm variaes sazonais. Normalmente, em guas naturais e ao nvel do mar, a concentrao est em torno de 8 mg/L, a 25oC.

4. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO (DBO) 4.1 CONCEITO A demanda bioqumica de oxignio , por definio, a quantidade de oxignio utilizada por uma populao mista de microorganismos durante a oxidao aerbia (da matria orgnica contida em uma amostra de esgoto) temperatura de 20oC. O teste da DBO usado para determinar as quantidades relativas de oxignio requeridas por efluentes tratados e por guas poludas, no entanto, apresenta valor limitado na medio da demanda real de oxignio por parte das guas superficiais, pois em laboratrio, no se pode reproduzir as condies ambientais fsicas, qumicas e biolgicas destes corpos receptores.

4.2 IMPORTNCIA DA ANLISE A demanda bioqumica de oxignio- DBO, um teste importantssimo para se conhecer a fora dos esgotos, seu contedo de matria orgnica decomponvel, o grau de poluio de uma gua residuria, alm de ser um dos parmetros necessrios para dimensionar uma estao de tratamento de esgoto e, a seguir, medir a eficincia do processo. definida como a quantidade de oxignio, expressa em mg/L, necessria para oxidar a matria orgnica, com a ajuda de microorganismos , principalmente bactrias, num perodo de 5 dias a 20oC. Se o esgoto forte, ele conter grande quantidade de matria orgnica e as bactrias necessitaro de uma grande quantidade de oxignio para estabilizar essa matria orgnica, sendo portanto, alta a demanda bioqumica de oxignio. Se a quantidade de matria orgnica for pequena, as bactrias necessitaro de pequena quantidade de oxignio e a DBO ser baixa. O teste limitado em algumas aplicaes tais como efluentes industriais que freqentemente contm ons metlicos pesados, cianetos e outras substncias txicas aos microorganismos. Quando os microorganismos se intoxicam por estas substncias eles se tornam incapazes de oxidar o efluente, e neste caso o teste de DBO se torna ineficiente para medir a poluio orgnica.

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PRTICA N 04 - ANLISE- DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO- MTODO WINCKLER

PRINCPIO DO MTODO As guas de esgoto tm alta carga de matria orgnica que precisamos degradar antes de devolv-la ao corpo receptor. Esta degradao feita atravs de microorganismos que se alimentam da matria orgnica utilizando o oxignio. Este mtodo de anlise simula o que ocorre na natureza, ou seja, a partir de uma amostra de gua ou esgoto contendo microorganismos e os nutrientes necessrios a um pH ideal (6,50 8,50), esta amostra incubada em um recipiente sem entrada de ar, conectado a um dispositivo onde registrar o oxignio consumido atravs da diferena de presso. Uma amostra, ou diluies apropriadas da mesma, incubada nas condies do teste. A diferena entre as concentraes de oxignio no incio e no fim do perodo de incubao corresponde demanda de oxignio. Existem variaes do mtodo, adaptando-o aos diversos tipos de amostra, a saber:

Mtodo A- da incubao sem diluio- aplica-se a guas superficiais pouco poludas, que contenham microorganismos prprios e oxignio dissolvido suficiente para que, aps 5 dias de incubao, ainda haja oxignio dissolvido na amostra. Mtodo B- da incubao com diluio- aplica-se a guas superficiais poludas, efluentes que contenham microorganismos prprios, porm no tem oxignio suficiente para que, aps 5 dias de incubao, ainda haja oxignio dissolvido na amostra. Mtodo C- da incubao com diluio e inculo- aplica-se a guas residurias e efluentes que no possurem microorganismos prprios nem oxignio dissolvido na amostra.

COLETA E PRESERVAO DA AMOSTRA Coleta convencional, podendo ser preservada em geladeira (4oC) por 24 horas.

INTERFERENTES A variao da temperatura interfere na metabolizao orgnica; sendo assim a temperatura padronizada em 20o C +/- 1o C. A variao do pH interfere no comportamento dos microorganismos e, conseqentemente no teste que deve ser mantido em torno de 7,0 +/- 0,5. O tempo de incubao fundamental importncia para o teste. Quando se pretende apenas a oxidao carboncea, dever estabelecer o prazo de incubao de 5 dias.

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A qualidade da gua de diluio interfere no desenvolvimento dos microorganismos, dever ser livre de matria orgnica, metais pesados e outros capazes de inibir a atividade biolgica, e tambm dever conter quantidades apropriadas de nutrientes minerais e de soluo tampo. A presena de luz estimula a produo de oxignio pelas algas presentes na amostra atravs da fotossntese, sendo assim, a incubao dos frascos dever ser feita em ambiente escuro. As formas biolgicas presentes na amostra durante a incubao devem estar aptas a utilizar a matria orgnica da amostra como alimento; recomendvel a aclimatao dos microorganismos (inoculo) amostra. O cloro interfere no desenvolvimento dos microorganismos da amostra; assim, deve ser eliminado sempre que houver, antes de iniciar o teste, pela adio de soluo de tiossulfato de sdio ( 1 mL de soluo C= 3,5 g/L de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) neutraliza 0,5 mg de Cl2).

PREPARO DE REAGENTES E SOLUES Solues nutrientes Soluo-tampo de fosfato Dissolver 8,5 g de fosfato monobsico de potssio, KH2 PO4, p.a.; 21,75 g de fosfato dibsico de potssio, K2HPO4, p.a.; 33,4 g de fosfato dibsico de sdio hepta-hidratado, Na2HPO4 . 7 H2O, p.a.; 1,7 g de cloreto de amnio, NH4Cl, p.a., em gua destilada. Completar o volume com gua destilada para balo volumtrico de 1000 mL. O pH da soluo deve ser 7,2 sem ajustes. Soluo de sulfato de magnsio Dissolver 22,5 g de sulfato de magnsio hepta-hidratado, MgSO4 . 7 H2O, p. a., em gua destilada. Completar o volume com gua destilada para balo volumtrico de 1000 mL. Soluo de cloreto de clcio Dissolver 27,5 g de cloreto de clcio, CaCl2 p.a., em gua destilada. Completar o volume com gua destilada para balo volumtrico de 1000 mL. Soluo de cloreto frrico Dissolver 0,25 g de cloreto frrico hexa-hidratado, FeCl3 . 6 H2O, p.a., em gua destilada. Completar o volume com gua destilada para balo volumtrico de 1000 mL. Soluo de hidrxido de sdio- 1N Dissolver 40 g de hidrxido de sdio, NaOH, p.a., em pequena quantidade de gua destilada. Completar o volume com gua destilada para balo de 1000 mL.

43 Soluo de cido sulfrico- 1N Diluir 28 mL de cido sulfrico, H2SO4, concentrado, p.a., d=1,84, a 1000 mL com gua destilada. Soluo sulfocrmica Dissolver 200 g de dicromato de potssio, K2Cr2O7, 170 mL de cido sulfrico, H2SO4, concentrado em gua e completar o volume em um balo de 1000 mL.

PROCEDIMENTO ANALTICO

MTODO A Ajustar o pH e a temperatura da amostra, em seguida encher 2 frascos de DBO com amostra homognea at transbordar e tamp-los, tendo o cuidado de no deixar bolhas de ar no interior dos mesmos e identific-los. ( Fazer o mesmo em duplicata). Aps 15 minutos, determinar a concentrao de oxignio dissolvido em um dos frascos e anotar o valor. Incubar o outro frasco por 5 dias a 20oC +/- 1o C no escuro, aps ter fechado e colocado o selo dgua. Aps o perodo de incubao, determinar a concentrao de oxignio dissolvido (OD5), deste outro frasco e anotar o valor lido em livro de registro de anlise. Expressar os resultados.

MTODO B ATENO!!! O frasco Marriot, PVC e os frascos de DBO utilizados na tcnica devero ser antes lavados com soluo sulfocrmica, gua corrente e finalmente com gua destilada. Preparo da gua de diluio Saturar, com auxlio de um aerador de aqurio (opcional), a gua destilada de maneira a obter elevado teor de oxignio dissolvido (mais ou menos 30 minutos). Ajustando a temperatura desta para 20o C +/- 1oC. Adicionar 1 mL de cada uma das quatro solues nutrientes por litro de gua aerada. Homogeneizar a soluo final (gua de diluio). Deixar descansar por mais 30 minutos. OBSERVAO: Os nutrientes podero ser adicionados diretamente nos frascos de DBO, quando da adio da amostra. Se a concentrao de OD na amostra for superior a 9,0 mg/L O2, encher paralelamente um frasco com volume suficiente da amostra. Esperar a amostra atingir a temperatura de 20oC +/- 1oC e, em seguida, agitar a mesma intensamente, baixando assim a concentrao de oxignio.

44 Diluio e tomada de amostra Ajustar, se necessrio, a temperatura a 20oC +/- 1oC e o pH 7,0 +/- 0,5 de um volume suficiente de amostra. Estimar o valor da DBO em funo da razo DBO/DQO conforme a tabela 01.

Tabela 01 - DBO estimada em relao indstria Indstria DBO/DQO Curtume 0,3-0,4 Txtil 0,3-0,5 Agroindstria 0,6-0,8 Papel e Celulose 0,2-0,3 Caso no se conhea a razo DBO/DQO, estimar que esta seja de 50-70%.

Com base na faixa de DBO efetuar 3 diluies distintas da amostra, uma das quais em duplicata para a medio de OD inicial. Tais diluies devero estar prximas da faixa de DBO estimada conforme tabela 02.

Tabela 02 - Relao entre volumes da amostra e DBO estimada DBO estimada (mg/L O2) Volume em mL de amostra a ser tomado p/ diluio 3000-10500 0,2 1200-4200 0,5 600-2100 1 300-1050 2 120-420 5 60-210 10 30-105 20 12-42 50 6-21 0 Transferir os volumes de amostras correspondentes s diluies escolhidas para trs frascos de DBO de 300 mL, 1 em duplicata. Aps transferncia dos volumes escolhidos da amostra para os frascos de DBO, elevar o volume com gua de diluio at transbordamento. Obs.: utilizar para esta operao um tubo de silicone tendo uma de suas pontas introduzidas no interior do frasco de DBO para evitar borbulhamento. Transferir a gua de diluio para dois frascos de DBO at transbordamento-branco para controle da gua de diluio. Tampar os frascos tomando o cuidado de no deixar bolhas de ar no interior dos mesmos.

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Aps 15 minutos, determinar a concentrao de oxignio dissolvido(OD), pelo mtodo Winckler modificado pela azida sdica em um branco e um da diluio feita em duplicata. Colocar a rolha Hermtica em cada frasco remanescente para prover o selo dgua. Incubar os frascos por 5 dias a 20o C +/- 1oC no escuro. Aps o perodo de incubao determinar a concentrao de oxignio dissolvido (OD), pelo mtodo Winckler modificado pela azida sdica deste outro frasco e anotar o valor. Expressar os resultados.

MTODO C Preparo de gua de diluio idem ao preparo da gua de diluio do mtodo B. Diluio e tomada de amostra Proceder como descrito no item Diluio e tomada de amostra do mtodo B. Escolha e preparo do inoculo (semente). Empregar como inoculo (semente) efluente do RALF (esgoto domstico) aclimatado, pois o mesmo atende as condies necessrias, uma vez que a eles so aplicados resduos industriais de caractersticas diversas. Tomar certa quantidade de inoculo e transferir para um recipiente adequado. Aerar (utilizando aerador de aqurio ou similar) por um perodo de aproximadamente 30 minutos e deixar descansar por 30 minutos. Aps os 30 minutos, utilizar uma poro do sobrenadante para sua DBO e inoculo das amostras teste. Determinao da DBO do inoculo. Aplicao do inoculo (semente) na amostra teste . Adicionar no frasco contendo amostra teste para diluies, um volume de inoculo correspondente a 10% do maior volume utilizado para DBO do prprio inoculo. Na seqncia proceder como no item Diluio e tomada de amostra ( mtodo B ) excluindo a tabela 1.

VERIFICAES A variao de OD na gua de diluio deve ser inferior a 0,2 mg/L O2. No final de 5 dias, deve haver no mnimo 1 mgL O2 de OD. Caso contrrio, significa que houve pouca diluio, pois haveria muito material orgnico e grande consumo de oxignio.

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A variao mnima de OD iniical para OD final deve ser 2 mg/L O2. Caso contrrio, pode significar que houve muita diluio. O resultado da DBO a mdia dos valores obtidos com as diluies, cuja quantidade de oxignio dissolvido durante a incubao represente 30-80% da quantidade inicial de oxignio. % O2 = (ODi - ODf) ODi EXPRESSO DOS RESULTADOS MTODO A DBO5,20oC (mg/L O2)= ODi - ODf

MTODO B DBO 5,20oC (mg/LO2) = (ODi - ODf) x V frasco DBO (300mL) V amostra (ml) MTODO C
DBO5,20oC (mg/LO2) = {(ODi - ODf) - [(ODi inoculo - ODf inoculo) x 0,1]} x V frasco de DBO (300mL)

V amostra (mL)

INTERPRETAO DOS RESULTADOS Sobre relao DBO/DQO A DBO nos indica a quantidade de matria orgnica biodegradvel e a DQO um parmetro de controle dos efluentes lquidos que indica a concentrao de matria orgnica e inorgnica presente no efluente. A DQO a quantidade de oxignio quimicamente consumida para oxidao da matria orgnica e inorgnica presente em uma amostra. Esta anlise puramente qumica, no envolve microorganismos. Qual o impacto de um resduo com alta carga de DQO, no meio ambiente ou no reator biolgico? Devem ser considerados os seguintes fatores: * A DBO est relacionada com a biodegradabilidade do efluente. A DBO apresenta uma parcela de DQO, o que significa que a DBO nunca ser menor que a DQO. A biodegradabilidade de um efluente lquido pode ser verificada atravs da relao entre os valores de DBO e DQO.

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Portanto para avaliar o impacto ambiental de um efluente com altos teores de DQO, importante conhecer a concentrao de DBO, j que a relao entre estes valores que permite calcular a biodegradabilidade do efluente. Pode-se dizer que, quanto maior a relao DBO/DQO, maior a biodegradabilidade, e, portanto, menor o impacto sobre o meio ambiente.

OBSERVAO: A DBO um bioensaio, portanto susceptvel a todo tipo de variao. Os resultados so de difcil reprodutibilidade devido s condies de amostragem e preservao.

5. CONDUTIVIDADE 5.1 CONCEITO A capacidade de a gua conduzir corrente eltrica denominada condutividade e depende da concentrao dos ons presentes na soluo: ctions e nions. Depende tambm da temperatura , por isso essas medidas devem estar sempre associadas. A gua destilada em laboratrio serve como padro e apresenta condutividade de 0,5 a 3,0 uS/cm ( unidade bsica de medida : Siemens/cm). Cada corpo dgua tende a ter um grau relativamente constante de condutividade que, uma vez estabelecido, pode ser usado para comparao com medidas regulares do mesmo ponto de condutividade. Mudanas significativas podem ser indicadores de que processos de poluio esto ocorrendo com a descarga de material na gua. Um dos fatores que influencia a condutividade nos corpos dgua a formao geolgica da rea em questo. Altos ndices de condutividade so ocasionados por fontes no pontuais, como efluentes de reas residenciais/urbanas, guas de drenagem de sistemas de irrigao e escoamento superficial de reas agrcolas, principalmente em regies ridas e semi-ridas, onde a evapotranspirao excessiva causa o acmulo de sais. Efluentes industriais, como fontes localizadas, tambm liberam altos teores de ons dissolvidos.

5.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE CONDUTIVIDADE EM GUAS NATURAIS Fornece a concentrao aproximada de eletrlitos dissolvidos na gua, sendo um parmetro de monitoramento de qualidade .

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5.3 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DA GUA A medida da condutividade de uma gua particularmente importante quando se est controlando a sua qualidade para um processo industrial onde se tem o conhecimento prvio dessa qualidade, pois quaisquer alteraes no valor da condutividade fornecem, imediatamente, indicaes de possveis poluies da gua.

PRTICA N 05 DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE MTODO POTENCIOMTRICO

COLETA E PRESERVAO DA AMOSTRA Coleta convencional, podendo ser preservada em geladeira (4o C) por 24 horas.

PROCEDIMENTO ANALTICO- MTODO POTENCIOMTRICO Calibrando o equipamento: Ligar o equipamento ( Condutivmetro) e aguardar 10 minutos para o aquecimento do mesmo. Lavar a clula com gua destilada e enxugar com papel absorvente macio. No se preocupe com a temperatura, pois a compensao automtica. Mergulhar a clula e o sensor de temperatura na soluo padro e aguardar at que a leitura estabilize. Pressionar a tecla Cal (tecla C). O equipamento ir pedir a soluo tampo da configurao. Pressionar OK. O equipamento iniciar o processo de calibrao. Efetuando Medies: Lavar a clula com gua destilada e enxugar com papel absorvente macio. Mergulhar a clula e o sensor de temperatura na amostra e aguardar at que a leitura estabilize. Registrar o valor lido e lavar a clula e o sensor de temperatura com gua destilada.

EXPRESSO DOS RESULTADOS Leitura direta no condutivmetro. Unidade: uS/cm.

49 6. SLIDOS 6.1 CONCEITO A palavra esgoto tem sido amplamente usada para definir tanto a tubulao condutora das guas servidas de uma comunidade, como tambm o prprio lquido que flui por estas canalizaes. Assim sendo, este termo ser usado indistintamente, mas com maior freqncia para definir os despejos provenientes das diversas modalidades do uso e da origem das guas, tais como: uso domstico, o de utilidades pblicas, comercial, industrial, guas de superfcie, guas de infiltrao (subsolo). A matria slida total em guas residurias pode ser definida como a matria que permanece como resduo aps evaporao a 103oC. Se este resduo for calcinado a 550oC, as substncias orgnicas se volatilizam e os minerais permanecem sob a forma de cinza; compe assim a matria slida voltil e a matria fixa. O conhecimento da frao de Slidos Volteis apresenta particular interesse nos exames do lodo de esgoto (para se saber sua estabilidade biolgica) e nos processos de lodos ativados e oxidao total para se saber a quantidade de Matria Orgnica tomando parte do processo. A matria slida total classifica-se ainda em matria em suspenso e matria dissolvida. A matria slida em suspenso compe a parte que retida, quando um volume da amostra de esgoto filtrada atravs de um filtro de asbestos num cadinho de Gooch; a frao que passa pelo filtro compe a matria slida dissolvida e que est presente em soluo ou sob a forma coloidal.

6.2 SLIDOS DISSOLVIDOS So os slidos que tm a capacidade de dissolver-se na gua, total ou pelo menos parcialmente, at que seja atingido o equilbrio de solubilidade. Estes slidos no podem ser removidos pelos tratamentos fsico-qumicos convencionais, salientando a importncia dos tratamentos biolgicos.

6.3 SLIDOS EM SUSPENSO Os slidos em suspenso so aqueles que esto em estado de repouso no efluente, dificilmente destacam-se de forma natural. necessria a adio de produtos coagulantes que provoquem sua precipitao e posterior remoo por decantao ou flotao. Podem ser de origem orgnica (matria orgnica em estado coloidal) ou inorgnica ( pigmentos, argila, areia, etc.). Os slidos suspensos conferem aumento da turbidez nos corpos hdricos podendo bloquear a penetrao de raios solares, prejudicando a atividade fotossinttica dos organismos. Tambm podem causar obstruo das vias respiratrias dos peixes.

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O resultado dessa anlise fornece dados que permitem operar os principais parmetros de controle de lodos ativados: Slidos suspensos fixos (SSF); Slidos suspensos volteis (SSV); Idade do lodo (IL); Excesso de lodo biolgico (EL); Vazo de reciclo de lodo biolgico (Qr); ndice volumtrico de lodo (IVL);

Os slidos suspensos no lodo ativado so constitudos por microorganismos e outras substncias em suspenso, normalmente na proporo: 10-30% de slidos fixos; 70-90% de slidos volteis.

A relao entre slidos suspensos fixos (SSF) e slidos suspensos volteis (SSV), deve ser mantida nesta faixa a fim de garantir lodo ativado no tanque, o qual responsvel pela depurao da matria orgnica. Em mdia cerca de 80% dos slidos em suspenso deve ser material voltil. Sendo assim, esta relao entre SSF e SSV um importante parmetro de controle no sistema biolgico. No caso da parcela fixa ficar muito alta, acima de 30%, caracteriza um lodo mineralizado, neste caso o lodo deve ser descartado com maior freqncia do sistema para renovao do material ativo.

6.4 SLIDOS SEDIMENTVEIS Constituem a parte mais grosseira dos slidos suspensos. o volume dos slidos que se deposita no fundo do recipiente depois de cessada a agitao e um tempo de repouso. So constituintes principais dos lodos das estaes de tratamento. Nos corpos receptores, so responsveis por modificaes nas condies limnolgicas, podendo at provocar assoreamento.

6.5 IMPORTNCIA DA ANLISE DE SLIDOS EM GUAS NATURAIS As guas com slidos em suspenso so esteticamente inadequadas para balneabilidade. A Resoluo CONAMA 357/05 estabelece que slidos flutuantes devem estar virtualmente ausentes dos corpos hdricos, bem como os materiais que formem depsitos objetveis. So estabelecidos teores mximos para Slidos Dissolvidos Totais: CLASSE 1 , CLASSE 2 e CLASSE 3 < 500 mg/L

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6.6 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DA GUA guas com alto teor de slidos dissolvidos podem ter o sabor desagradvel e podem ser rejeitadas pelo consumidor. guas com elevado teor de slidos dissolvidos so inadequadas para muitas aplicaes industriais. Padro de potabilidade estabelece uma concentrao mxima de slidos dissolvidos totais de 1000 mg/L.

6.7 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES Anlises de slidos so importantes no controle de processos de tratamento biolgicos e fsico-qumicos de efluentes. Um dos principais objetivos dos processos de tratamento de guas residurias a remoo de slidos e o conhecimento dos slidos totais serve para interpretar quantitativamente a presena total de matria que no seja gua, em um despejo, seja na forma de substncias dissolvidas, na forma coloidal ou em suspenso. Das caractersticas fsicas, o teor de matria slida o de maior importncia em termos de dimensionamento e controle de operaes das unidades de tratamento. A determinao dos slidos totais no afluente e no efluente da ETE dar a quantidade de slidos removidos pelo tratamento. O conhecimento do teor de slidos volteis no lodo bruto que alimenta os digestores de grande importncia para a correta operao dos mesmos. O teor de slidos suspensos de grande importncia para a correta operao de tanques de aerao, pois permite a determinao de certos parmetros de operao como o da idade do lodo. O parmetro de slidos sedimentveis fornece informaes sobre a quantidade de slidos que podem ser removidos por decantao simples, assim como a quantidade de lodo formada em um decantador. O teor de slidos sedimentveis de um efluente tratado deve obedecer ao padro de lanamento que de 1 ml/L.

PRTICA N 06 - ANLISE DE SLIDOS SEDIMENTVEIS PRINCPIO DO MTODO Slidos sedimentveis so aqueles que sedimentaro no fundo de um recipiente cnico (cone de Imhoff) em um perodo de 60 minutos. Coleta e Preservao da Amostra Coleta convencional, podendo ser preservada em geladeira (4oC) por 24 horas.

52 PROCEDIMENTO ANALTICO Homogeneizar vigorosamente a amostra e transferi-la para o cone at a marca de 1000 ml. Deixar em repouso por 45 minutos. Passar vagarosamente um basto de vidro na parede interna do cone, ou gir-lo suavemente entre as mos. Deixar em repouso por mais 15 minutos. Determinar o volume, em ml, ocupado pelos slidos sedimentveis e expressar o resultado em ml/L.

PRTICA N 09 - ANLISE DE SLIDOS TOTAIS< TOTAIS FIXOS E TOTAIS VOLTEISMTODO GRAVIMTRICO PRINCPIO DO MTODO A amostra bem homogeneizada evaporada em uma cpsula previamente pesada e seca at peso constante em estufa a temperatura de 103 a 105oC.. O aumento de peso sobre a cpsula vazia representa os slidos totais. O resduo obtido na determinao de slidos totais calcinado a 550o C. Os slidos restantes representam os slidos totais fixos, enquanto que o peso perdido na calcinao representa os slidos totais volteis. Coleta e Preservao da Amostra Coleta convencional, podendo ser preservada em geladeira (4oC) por 7 dias.

PROCEDIMENTO ANALTICO Preparo da cpsula Ligar a mufla a 550 +/- 50oC e a estufa a 103oC. Colocar uma cpsula limpa na mufla por 1 hora Deixar a cpsula esfriar ao ar por 5 minutos ou na estufa por 15 minutos. Deixar a cpsula esfriar no dessecador por 30 minutos ou mais. Pesar a cpsula e anotar o valor em g. (P)

Processamento da Amostra para determinao de Slidos Totais Transferir para a cpsula uma alquota homognea de volume adequado de amostra, medido em proveta ou pipeta graduada com extremidade larga e evaporar at secura em banho-maria. Lavar a proveta com gua destilada a fim de remover todos os slidos que ficarem aderidos parede interna da proveta e despejar este contedo na cpsula. Levar a cpsula com resduo em estufa a 103oC por 1 hora Deixar a cpsula esfriar no dessecador por 30-45 minutos. Pesar a cpsula com resduo e anotar o valor em g. (P1) A diferena P P1 deve estar na faixa de 2,5 a 200 mg.

53 Processamento da Amostra para determinao de Slidos Totais Fixos Colocar a mesma cpsula, usada anteriormente na mufla a 550 +/- 50oC por 1 hora. Deixar a cpsula esfriar ao ar por 5 minutos ou na estufa por 15 minutos. Deixar a cpsula esfriar no dessecador por 30-45 minutos. Pesar a cpsula e anotar o valor em g (P2). Expressar o resultado.

Processamento da Amostra para determinao de Slidos Totais Volteis Este feito atravs do clculo da diferena entre os Slidos Totais e os Slidos Totais Fixos. Expressar o resultado.

EXPRESSO DOS RESULTADOS Slidos Totais (ST) SLIDOS TOTAIS (mg/L) = (P1 P)x 1.000.000 V amostra (ml) Onde: P= Peso (g) da cpsula vazia P1= Peso (g) da cpsula com resduo aps secagem em estufa

Slidos Totais Fixos (STF) Slidos Totais Fixos (mg/L) = (P2 - P)x1.000.000 V amostra (ml) Onde: P=Peso (g) da cpsula vazia P2=Peso (g) da cpsula com resduo aps mufla

Slidos Totais Volteis (STV) Slidos Totais Volteis (mg/L) = Slidos Totais Slidos Totais Fixos

O teor de Slidos Totais permitir classificar os esgotos em fortes, fracos e mdios

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Matria Slida

Esgoto Forte (mg/L) 1.000 700 300 500 400 100 500 300 200

Esgoto Mdio (mg/L) 500 350 150 300 250 50 200 100 100

Esgoto Fraco (mg/L) 200 120 80 100 70 30 100 50 50

Slidos Totais Slidos Volteis Slidos Fixos Slidos Suspensos Totais Slidos Suspensos Volteis Slidos Suspensos Fixos Slidos Dissolvidos Totais Slidos Dissolvidos Volteis Slidos Dissolvidos Fixos

7. ALCALINIDADE 7.1 CONCEITO A alcalinidade de uma amostra de gua mede sua capacidade de neutralizar cidos (capacidade tampo). Os sais que fornecem alcalinidade para a gua so provenientes do solo com o qual a gua entra em contato, portanto a alcalinidade da gua diferente de regio para regio. A alcalinidade provm tambm do gs carbnico atmosfrico. Os bicarbonatos representam a maior forma de alcalinidade, pois so formados em quantidades considerveis. Os bicarbonatos de Ca, Mg e Na aparecem em guas brutas em concentraes que geralmente variam de 10 a 30 mg/L. Outros sais de cidos fracos como boratos, silicatos e fosfatos podem estar presentes em quantidades pequenas. Em guas poludas ou em estado de anaerobiose, sais de cidos fracos como o actico, propinico e sulfdrico podem ser produzidos e tambm contribuir para a alcalinidade. Em outros casos, amnia e hidrxidos podem contribuir para a alcalinidade total da gua.

7.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE ALCALINIDADE PARA O TRATAMENTO DE GUA uma determinao importante no controle do tratamento de gua, estando relacionada com a coagulao, reduo de dureza e preveno da corroso em tubulaes. O coagulante reage com a alcalinidade da gua in natura, gerando polmeros que proporcionaro a coagulao/floculao dos colides e suspenses finas causadoras da turbidez. Nas Estaes de Tratamento de gua esta anlise define a necessidade ou no de adio de alcalinizantes. Para guas de uso industrial, a presena de carbonatos e bicarbonatos de clcio, magnsio e sdio aumenta a tendncia de incrustaes. Bicarbonatos liberam gs carbnico quando submetidos s altas temperaturas das guas de caldeiras. O CO2 dissolvido em gua a torna altamente corrosiva.

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7.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE ALCALINIDADE PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES O valor da alcalinidade em efluentes importante quando um tratamento qumico for utilizado (coagulao/floculao) e quando se desejar remover amnia. A alcalinidade uma determinao importante no tratamento de esgotos, quando h evidncias de que a reduo do pH pode afetar os microorganismos responsveis pela depurao (capacidade tampo). Processos oxidativos ( como a nitrificao) tendem a consumir alcalinidade, a qual, caso atinja baixos teores , pode dar condies a valores reduzidos de pH, afetando a prpria taxa de crescimento dos microorganismos responsveis pela oxidao.

PRTICA N 10 ALCALINIDADE MTODO TITULOMTRICO PRINCPIO DO MTODO A amostra titulada com cido padro a um pH especificado, determinando-se o ponto final pela mudana de cor de um indicador. Coleta e Preservao da Amostra Coleta convencional, podendo ser preservada em geladeira (4oC) por 24 horas.

PREPARO DE REAGENTES E SOLUES Soluo indicadora de metilorange Dissolver 0,2 g de metilorange, C14H14N3SO3Na, p.a., em gua quente, e aps resfriamento filtrar se necessrio. Diluir com gua at 100 ml. Soluo indicadora de fenolftalena Dissolver 1 g de fenolftalena, C6H4COO.C(C6H4OH)2, p.a., em 60 ml de lcool etlico, C2H2O, p.a. Diluir com gua at 100 ml. Soluo indicador misto de vermelho de metila e verde de bromocresol Dissolver 100 mg de indicador verde de bromocresol sal de sdio e 20 mg de vermelho de metila sal de sdio em 100 ml de gua ou lcool etlico p.a. ou lcool isoproplico p.a. Soluo de Carbonato de Sdio 0,1N Pesar exatamente 5,3 g de carbonato de sdio, Na2CO3, p.a., previamente seco em estufa a 200oC por uma hora. Dissolver em gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 1000 ml e avolumar.

56 Diluio de Soluo de Na2CO3- 0,1N para 0,02 N Transferir 200 ml da soluo de carbonato de sdio 0,1N para um balo volumtrico de 1000ml e avolumar com gua destilada. Soluo de cido Sulfrico- 0,1 N Colocar aproximadamente 500 ml de gua destilada em um balo volumtrico de 1000 ml. Transferir com o auxlio de uma pipeta, 2,8 ml de cido sulfrico concentrado, H2SO4, p.a., d= 1,84, lentamente e com leve agitao, sobre a gua contida no balo e avolumar. Diluio da Soluo de H2SO4 0,1 N para 0,02 N Transferir 200 ml da soluo de cido sulfrico 0,1 N para um balo volumtrico de 1000 ml e avolumar com gua destilada. Padronizao da Soluo de H2SO4 0,02 N Transferir com auxlio de pipeta volumtrica, 10 ml da soluo de carbonato de sdio 0,02 N para um erlenmeyer. Preparar uma bureta com soluo de cido sulfrico 0,02 N. Adicionar 4 gotas da soluo indicadora de metilorange no erlenmeyer com carbonato de sdio. Gotejar o cido sulfrico no erlenmeyer que contm carbonato de sdio e agitar at notar a viragem do indicador metilorange de amarelo para laranja. Anotar o volume gasto na titulao do cido sulfrico e calcular o fator de correo. Fc = Vt Vp Soluo de tiossulfato de sdio Pesar 0,35 g de tiossulfato de sdio penta-hidratado, Na2 S2O3.5H2O, p.a. Dissolver e avolumar com gua destilada para balo volumtrico de 100 ml. Adicionar 1 ml desta soluo para complexar 2mg/L de cloro.

PROCEDIMENTO ANALTICO Encher a bureta com soluo de cido sulfrico 0,02 N; Colocar 100 ml da amostra com pipeta volumtrica em um erlenmeyer;

Ateno: Caso a amostra esteja clorada, adicionar algumas gotas de tiossulfato de sdio. Adicionar 4 a 5 gotas da soluo indicadora de fenolftalena;

Ateno: A amostra dever ficar com a colorao rsea aps a adio da fenolftalena, caso tenha um pH >8,3 e ficar incolor se o PH for <8,3. Neste ltimo caso, no existe alcalinidade fenolftalena.

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Obtendo uma colorao rsea, titular at ficar incolor e anotar o volume de cido gasto; Adicionar 4 a 5 gotas da soluo indicador misto; Ateno: Caso a amostra tenha um pH>4,5 ficar com uma colorao azul, caso tenha um pH <4,5 ficar com uma colorao salmo claro. Neste ltimo caso, no existe alcalinidade ao indicador misto verde de bromocresol. Obtendo uma colorao azul, acertar o menisco da bureta, anotar o ponto de partida, adicionar o cido gota a gota agitando a amostra at o ponto de viragem (colorao salmo) e anotar o volume da soluo cida gasta; Anotar o volume total do cido gasto na titulao; Expressar os resultados.

EXPRESSO DOS RESULTADOS Alcalinidade fenolftalena Alcalinidade Fenolftalena( mg/L CaCO3 ) = Vg x 10 x fc Vg= Volume (ml) de H2SO4 0,02 N gasto na amostra Fc = fator de correo do H2SO4 0,02 N Alcalinidade total Alcalinidade Total (mg/L CaCO3) = Vg x 10 x fc Alcalinidade ao indicador misto Alcalinidade ao indicador misto ( mg/L CaCO3 ) = Alcalinidade total Alcalinidade fenolftalena Unidade: mg/L CaCO3

8. NITRITOS 8.1 DEFINIO Corresponde ao nitrognio nitroso presente em gua e geralmente expresso em miligramas de nitrognio por litro (NBR 9896/1993). Em uma anlise de gua os compostos de nitrognio so registrados como: nitrognio orgnico, nitrognio amoniacal, nitrognio Kjeldahl, nitrato e nitrito. A presena de

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compostos de nitrognio na gua usualmente admitida como indicao da presena de matria orgnica. O nitrito uma das formas de nitrognio que encontrada em guas de superfcie em pequena quantidade, pois instvel na presena de oxignio. Este ocorre como uma forma intermediria entre a amnia e o nitrato (nitrificao) ou entre nitrato e gs nitrognio (desnitrificao). O on nitrito pode ser utilizado como uma fonte de nitrognio para as plantas. A determinao de nitritos nos fornece a quantidade de nitrognio que foi parcialmente oxidado. Os nitritos correspondem a um estado de oxidao que antecede aos nitratos; no sendo estveis podem ser reduzidos, produzindo amnia ou oxidados produzindo nitratos. O nitrito reage com a hemoglobina, que responsvel pelo transporte de oxignio, transformando em meta-hemoglobina, a qual no transporta oxignio, podendo causar asfixia. No caso de ingesto de nitratos este se transforma em nitritos reagindo da mesma forma com as aminas produzem nitroaminas que so compostos cancergenos. Em mananciais recomenda-se manter um teor de 1 mg/L de nitritos.

8.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS EM GUAS NATURAIS * Apesar de presentes em baixas concentraes, podem ser importantes em termos de avaliao de poluio hdrica, pois so altamente txicos para a maioria dos peixes e outros organismos aquticos. * Se em teores maiores que 0,1 mg/L pode-se suspeitar de contaminao do corpo hdrico com lanamentos pouco recentes de esgotos sanitrios.

8.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS PARA O TRATAMENTO DE GUA * O problema denominado meta-hemoglobina, tambm conhecido como sndrome do beb azul, afeta principalmente crianas nos trs primeiros meses de vida, podendo causar a morte. * Na presena de aminas, os nitritos produzem nitroaminas, que so compostos cancergenos. * Nitritos no so removidos no tratamento de gua convencional, portanto importante que as concentraes nos mananciais no ultrapassem a 1 mg/L.

8.4 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES * um indicador do processo de estabilizao da matria orgnica do efluente.

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* Raramente excede a concentrao de 1 mg/L, p ser instvel. * Se o efluente for clorado, a presena de nitritos aumenta a dosagem de cloro e, conseqentemente o custo da desinfeco.

PRTICA N 11- DETERMINAO DE NITRITOS- MTODO DA SULFANILAMIDA E DICLORETO DE N-(1-NAFTIL)- ETILENODIAMINA PRINCPIO DO MTODO O nitrito determinado atravs da formao de um complexo de colorao prpura avermelhada em pH 2 a 2,5 pela diazotao do cido sulfanlico com o dicloreto de N-(1naftil)- etilenodiamina. Os principais interferentes so: material em suspenso, cor, alcalinidade superior a 600 mg/L, cloro residual e tricloreto de nitrognio, alguns ons de metais, oxidantes e redutores em geral.

METODOLOGIA MATERIAIS REAGENTES 5 bales volumtricos de 500 ml Soluo Padro de NO2- (1 ml=0,5 NO2-em N) 1 pipeta graduada de 10 ml Soluo de N-(1-naftil-etilenodiamina) 2 pipetas graduadas de 5 ml Soluo de sulfanilamida pipetas volumtricas de 2, 5, 10, 20, 50 ml Suspenso de hidrxido de alumnio 1 basto de vidro Soluo de NaOH 0,01 mol/L 7 erlenmeyer de 150 ml Soluo de HCl 0,01 mol/L pHmetro espectofotmetro UV- Vis (543 nm) agitador magntico papel filtro faixa azul 1) Preparar a Curva de Calibrao

a) Preparar uma escala de padres de vrias concentraes de nitritos ( ao mesmo tempo em que prepara a Amostra e o Branco-ver item 2 a seguir ), fazendo diluio da soluo padro de nitrito (1 ml= 0,5 NO2- em N), em balo volumtrico de 500 ml conforme Tabela1.

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Concentraes de Volume de soluo Concentraes de Volume de soluo nitrito em N (mg/L) (mL) nitrito em N (mg/L) (mL) 0,0 0,001 0,002 0,0 1,0 2,0 0,004 0,007 0,010 4,0 7,0 10,0

b) Ajustar cada um dos padres para pH aproximadamente 7, seguindo os itens 2c 2f. c) Empregar a prova em branco para zerar o espectofotmetro (item 2g). d) Construir uma curva de transmitncia ou absorbncia vs mg NO2- em N/L. e) Elaborar uma nova curva de calibrao cada vez que forem preparados ou utilizados novos reagentes ou aps alguma alterao no aparelho.

2. Determinao de Nitrito na Amostra a) Se a amostra apresentar material em suspenso, filtrar 200 ml atravs de membrana filtrante de 0,45 micrometros. b) Se a amostra apresentar cor e turbidez, clarificar pela adio de 6 ml de suspenso de hidrxido de alumnio a 200 ml de amostra, agitar rapidamente por 1 minuto e lentamente por 5 minutos. Deixar decantar, filtrar, desprezar a primeira poro do filtrado e repetir a operao caso necessrio. c) Transferir 50 ml da amostra lmpida para erlenmeyer de 250 ml e ajustar o pH para aproximadamente 7 usando algumas gotas de soluo de NaOH ( ou HCl ) 0,01 mol/L. d) Adicionar 1 ml da soluo de sulfanilamida ( Nota: Caso a amostra contenha tricloreto de nitrognio, adicionar 1 ml da soluo de dicloreto de N-(1-naftil)-etilenodiamina antes da adio da soluo de sulfanilamida e esperar de 2 a 8 minutos para reagirem). e) Adicionar 1 ml de soluo de dicloreto de n-(1-naftil)-etilenodiamina e misturar imediatamente. f) Aguardar 10 minutos no mnimo, e no mais que 2 horas. Transferir um pouco da soluo para uma cubeta de 1 cm e realizar a leitura em espectofotmetro (543 nm). g) Efetuar uma prova em branco, ajustando 50 ml de gua destilada para pH aproximadamente 7 e seguir os itens 2d-2e-2f e utiliz-la para zerar o espectofotmetro.

EXPRESSO DOS RESULTADOS O resultado final obtido diretamente da curva de calibrao, em mg NO2- N/L, multiplicando pelo fator de diluio correspondente quando necessrio. Para a expresso do resultado em mg NO2-/L, utilizar a relao : 1 mg N= 3,29 mg NO2-.

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REFERNCIAS
1. CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Deciso de Diretoria n0 195-2005 E, 23 nov., 2005. 2. CURCIO, G. R; LIMA, V. C.; GIAROLA, N. F. B. Antropossolos: proposta de ordem (1a aproximao). 1 ed. Colombo: Embrapa Florestas, 2004. 3. EMBRAPA. Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria. Manual de mtodos de anlise de solo. 2 ed. Rio de Janeiro, Centro Nacional de Pesquisa de Solos, 1997. 212p. 4. EMBRAPA. Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria. Centro Nacional de Pesquisa de Solos. Sistema brasileiro de classificao de solos. Braslia: Servio de Produo de Informao, 1999 a. 412 p. 5. EMBRAPA. Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria. Manual de anlises qumicas de solos, plantas e fertilizantes. Organizador: Fbio Csar da Silva. Braslia: Embrapa Comunicao para Transferncia de Tecnologia, 1999b. 370p. 6. GHIDIN, A.A. MELO, V.de F.; LIMA, V.C.; LIMA, J.M.J.C. Toposseqncias de latossolos originados de rochas baslticas no Paran. I-Mineralogia da frao argila. Revista Brasileira de Cincia do Solo, v. 30, p. 293-306, 2006. 7. MELO, V. F.; FONTES, M. P. F.; NOVAIS, R. F.; SINGH, B.; SCHAEFER, C. E. G. R. Caractersticas dos xidos de ferro e de alumnio de diferentes classes de solo. Revista Brasileira de Cincia do Solo, v. 25, p. 19-32, 2001b. 8. MINEROPAR - Minerais do Paran. Atlas geolgico do Estado do Paran. Curitiba, 2004. 1 CD-ROM. 9. UFPR - UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN. Manual de diagnstico de fertilidade e manejo dos solos agrcolas. 2 ed. rev. e ampl. Curitiba: Departamento de solos e engenharia Agrcola, 2003. 10 SILVA, Eng. Manuel O. S. A. Anlises Fsico-Qumicas para Controle das Estaes de Tratamento de Esgotos, CETESB, So Paulo, 1977. 11 HERMES, L. C. Avaliao da qualidade das guas: Manual prtico / Luiz Carlos Hermes, Aderaldo de Souza Silva Braslia, DF: Embrapa Informao tecnolgica, 2004. 12 SENAI.Servio Nacional de Aprendizagem Industrial. Anlises de guas e guas residurias. Organizadora: Flavia Santiago Crucillo. SENAI- Centro de Tecnologia e Educao Profissional de Curitiba, 2006. 13 PERUZZO, F. M., CANTO, E. L . Qumica na abordagem do cotidiano. 3 ed.- So Paulo: Moderna, 2003. 14 QUMICA NOVA NA ESCOLA. Experimentos sobre solos. N 8 Novembro 1998. 15 GEPEC (Grupo de pesquisa em educao qumica do Instituto de Qumica da USP). Solo e qumica. Estao Cincia, 1996. 16 Associao Brasileira de Normas Twcnicas ABNT / NBR 12619 Ago/1992 17 Babbitt, H. E., Doland J. J., Cleasby, J. L., Abastecimento de gua, Ed. Edgard Blucher Ltda., 1973. 18 Standard Methods (Mtodo Colorimtrico n 4500 NO2-)

SUMRIO
UNIDADE 1 .............................................................................................................................. 1 1. SEGURANA EM LABORATRIO ......................................................................................... 1 2. ALGUNS APARELHOS UTILIZADOS EM LABORATRIO ....................................................... 2 UNIDADE 2 .............................................................................................................................. 3 1. VAMOS REVER ALGUNS CONCEITOS ................................................................................... 3 1.1 SOLUO, SOLUTO E SOLVENTE ....................................................................................... 3 2. CONCENTRAO COMUM .................................................................................................. 3 3. DENSIDADE DE UMA SOLUO .......................................................................................... 3 4. CONCENTRAO EM QUANTIDADE DE MATRIA .............................................................. 4 5. TTULO, PORCENTAGEM E PARTES POR MILHO ............................................................... 4 UNIDADE 3 ............................................................................................................................. 6 1. ANLISES FSICO-QUMICAS DE GUAS E DE SOLOS ......................................................... 6 1.1 POTENCIAL HIDROGENINICO ......................................................................................... 6 1.2 IMPORTNCIA DO pH PARA O TRATAMENTO DA GUA ................................................. 7 1.3 IMPORTNCIA DO pH PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ......................................... 7 1.4 IMPORTNCIA DA MEDIDA DO pH DO SOLO ................................................................... 8 2 MTODOS EXPERIMENTAIS ................................................................................................. 9 UNIDADE 4 ............................................................................................................................ 32 1. ANLISES FSICO-QUMICAS DA GUA ............................................................................. 32 1.1 TEMPERATURA ............................................................................................................... 32 1.1.1 Importncia da anlise em guas naturais .................................................................. 32 1.1.2 Importncia da temperatura para o tratamento da gua ........................................... 32 1.1.3 Importncia da temperatura para o tratamento de efluentes .................................... 32 2. TURBIDEZ .......................................................................................................................... 33 2.1 CONCEITO ....................................................................................................................... 33 2.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ EM GUAS NATURAIS .................................. 34 2.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ PARA O TRATAMENTO DE GUA ................. 34 2.4 IMPORTNCIA DA ANLISE DE TURBIDEZ PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ........ 34 3. OXIGNIO DISSOLVIDO ..................................................................................................... 35 3.1 CONCEITO ....................................................................................................................... 35 4. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO ............................................................................ 40 4.1 CONCEITO ....................................................................................................................... 40 4.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DBO .................................................................................... 40 5. CONDUTIVIDADE ............................................................................................................. 47 5.1 CONCEITO ...................................................................................................................... 47 5.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE CONDUTIVIDADE EM GUAS NATURAIS ...................... 47 5.3 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DA GUA ...................................... 48 6. SLIDOS ........................................................................................................................... 49 6.1 CONCEITO ...................................................................................................................... 49 6.2 SLIDOS DISSOLVIDOS ................................................................................................... 49 6.3 SLIDOS EM SUSPENSO ...............................................................................................49

6.4 SLIDOS SEDIMENTARES ............................................................................................ 50 6.5 IMPORTNCIA DA ANLISE DE SLIDOS EM GUAS NATURAIS ................................. 50 6.6 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DA GUA .................................... 51 6.7 IMPORTNCIA DA ANLISE PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ............................ 51 7. ALCALINIDADE ............................................................................................................... 54 7.1 CONCEITO .................................................................................................................... 54 7.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE ALCALINIDADE PARA O TRATAMENTO DE GUA ..... 54 7.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE ALCALINIDADE PARA TRATAMENTO DE EFLUENTES ..55 8. NITRITOS ....................................................................................................................... 57 8.1 DEFINIO .................................................................................................................. 57 8.2 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS EM GUAS NATURAIS ................................ 58 8.3 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS PARA O TRATAMENTO DE GUA ............... 58 8.4 IMPORTNCIA DA ANLISE DE NITRITOS PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES ...... 58 REFERNCIAS ..................................................................................................................... 61