UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUIMICA DISCIPLINA: FSICO-QUMICA II ALUNO: VADSON W. B. DE SOUSA Mat.

: 10611239 PROFESSORA: CLUDIA BRAGA

SEMINRIO DE FISICO QUMICA II

Joo Pessoa, 7 de Agosto de 2009

ELETRLISE DE SALMOURA

1 - INTRODUO Por definio, eletrlise o ramo da eletroqumica que caracteriza um processo no-espontneo de descarga de ons, baseado na converso de energia eltrica em energia qumica. O termo se origina dos radicais eletro (eletricidade) e lisis (decomposio), ou seja, decomposio por eletricidade O processo da eletrlise uma reao de oxirreduo, oposta quela que ocorre numa clula galvnica, sendo portanto, um fenmeno fsico-qumico no espontneo. Como sabemos a gua pura no condutora de eletricidade, sendo portanto necessrio a adio de alguma substncia (neste caso o cloreto de sdio), de modo a obtermos uma soluo condutora (eletroltica), e ento apta a sofrer eletrlise. A esta uma soluo aquosa saturada de NaCl (sal) d-se o nome de Salmoura.

2- FUNDAMENTAO TERICA Na eletrlise, primeiramente ocorre a liberao dos ons na soluo, atravs da ionizao ou dissociao de uma espcie qumica. Os ons que podem sofrer a eletrlise podem se originar tanto da espcie qumica dissolvida (NaCl) como da prpria gua (auto-ionizao). Apenas uma espcie de on positivo ou negativo descarrega por vez, e essa prioridade definida atravs de um potencial, que todo on possui. Quanto maior o potencial maior ser a preferncia deste on em descarregar. A auto-ionizao da gua fornece os ons H+ (H3O+) e OH-. 2 H2O => H2O + H+ + OH- => H3O+ + OHE a dissociao do NaCl fornece os ons Na+ e Cl-. NaCl(aq) => Na+ (aq) + Cl- (aq) No caso dos ctions a ordem de prioridade de descarga a seguinte: aumenta dificuldade de descarga ===> Au3+/Pt2+/Hg2+/Ag+/Cu2+/Ni2+/Cd2+/Pb2+/Fe2+/Zn2+/Mn2+/H3O+/Al3+ Mg2+/Na+/Ca2+/Ba2+/K+/Li+ /Cs+

E os nions a prioridade : aumenta dificuldade de descarga ===> nions no oxigenados(Cl-) e HSO4- / OH- / nions oxigenados e FPara a eletrlise da salmoura verifica-se que o H+ tem maior facilidade de descarga que o Na+ , que ocorre no CTODO. 2 H+ + 2 e- => H2 E o Cl1- descarrega no NODO mais facilmente que o OH1- . 2 Cl- => Cl2 + 2 eSegue abaixo todas as reaes que ocorrem na eletrlise da salmoura - NaCl(aq).

* Nota-se pela reao global que a eletrlise do NaCl mtodo de obteno de H2, Cl2 e de soda custica (NaOH).

3- PROCESSO INDUSTRIAL

Na eletrlise das salmouras, o cloro produzido no nodo e o hidrognio, juntamente com o hidrxido de sdio, no ctodo.

Inventaram-se industrialmente muitos modelos engenhosos de cuba eletroltica em virtude de ser necessrio manter separados os produtos do nodo e do ctodo. Todos os modelos, entretanto, so variedades do tipo a diafragma ou do tipo com eletrodo intermedirio de mercrio.

3.1- Processo em clula de diafragma Purificao da salmoura A salmoura aps um aquecimento prvio, adicionada a ela, ons OH- e CO32-, a quente, eliminando assim o clcio, o ferro e o magnsio, atravs das seguintes reaes de precipitao: Ca2+ + CO32CaCO3(s) Mg2+ + CO32MgCO3(s) Fe3+ + CO32Fe2(CO3)2(s) Fe3+ + OHFe(OH)3(s) Mg2+ + OHMg(OH)2(s) Neutralizao da salmoura Aps a etapa anterior, a soluo de salmoura apresenta-se muito bsica, tornando-se necessrio neutraliz-la para a realizao da eletrlise. NaOH + HCl Aquecimento da salmoura A soluo aquecida a 65C para iniciar a eletrlise. NaCl + H2O

Eletrlise da salmoura na clula de diafragma Usa-se um ctodo de ao (carbono), e um diafragma poroso, frequentemente feito de fibras de asbestos (amianto), que separa a rea do nodo com a do ctodo, para que a reao do NaOH com o Cl2 seja prevenida, evitandose a formao do hipoclorito de sdio. A salmoura ento introduzida no compartimento do nodo e flui atravs do diafragma para o compartimento do ctodo. Uma soda custica diluda deixa a clula.

Evaporao e filtrao do sal Em virtude da eficincia das clulas eletrolticas (50%), metade do NaCl est na soluo diluda de soda custica, sendo necessrio concentrar a soluo de NaOH que est a 10-12% a 50%, para diminuir a solubilidade de NaCl na soluo e assim retornar este ao sistema. Ento, a salmoura custica diluda que sai da cuba passa por uma bomba que une esta corrente com uma parte da corrente de soda concentrada, para assim facilitar o abaixamento da solubilidade do sal na soluo de soda.

 Esta nova corrente formada dirige-se ao separador de sal O sal precipitado no fundo do separador levado a um filtro lavador. Do filtro sai o sal que ir retornar ao sistema e a soluo de NaOH que levada a corrente de alimentao do evaporador, sendo esta formada pela soluo que ficou em suspenso no separador de sal. A outra parte da corrente que sai do evaporador, contendo a soluo concentrada de NaOH 50%, vai para um tanque de depsito de soda concentrada a 50%.

PRODUTO SODA CUSTICA A soluo concentrada a 50% sai do tanque de depsito e dirigida a outras operaes unitrias, mediante a forma desejada do produto. a) Soda custica lquida Depois de resfriado, este licor dirige-se a um tanque de sedimentao, e aps completa sedimentao, esta soda pode ser vendida como soda custica lquida, em carros-tanque ou em tambores.

b) Soda custica slida Processo Simples - A soda a 50% pode ser concentrada at 70-75% num evaporador de um estgio, usando vapor a 75-100 psi (5,10- 6,80 atm). Esta soluo muito concentrada deve ser operada em tubos com camisa de vapor para impedir sua solidificao, e atravs deles levada ao caldeiro de acabamento. - Estes caldeires so fechados especiais, em ferro fundido, a fogo direto. A temperatura final de 500-600oC e evapora-se toda a gua, exceto 1% ou menos. - O produto bombeado ento, para uma mquina de escamas, onde colocado em tambores para a venda.

b) Soda custica slida Processo de alta qualidade - A soda a 50% contm impurezas tais como o ferro coloidal, o NaCl e o NaClO3. Antes de esta ser concentrada, ela resfriada para que estes sais precipitem. - A soluo resultante, ento colocada em uma centrfuga, de onde so retirados os sais, obtendo assim uma soda mais pura. - Esta levada ao evaporador de efeito simples para ser concentrada a 70-75%, repetindo assim, a partir daqui, o processo simples de fabricao de soda.

Soda custica em prolas ou lentilhas

Soda custica em escamas

Soda custica microprolas

Soda custica lquida

PRODUTO CLORO O cloro quente que sai do anodo arrasta bastante vapor de gua, ento inicialmente resfriado para condensar a maioria do vapor. Depois seco numa torre a cido sulfrico. Saindo da torre este comprimido a 35psi (2,5 atm), e s vezes at 80psi (5,5 atm). O calor de compresso removido e o gs condensado. O cloro lquido estocado em pequenas bombonas, ou em cilindros de cermica. Resta sempre um resduo constitudo por uma mistura de cloro e ar, e este pode ser usado para a fabricao de derivados do cloro, orgnicos ou inorgnicos, especialmente de ps-alvejantes. Cloro da
eletrlise

PRODUTO HIDROGNIO O hidrognio freqentemente transformado em outros compostos como o cido clordrico ou a amnia, ou empregado na hidrogenao de compostos orgnicos.

3.2- Processo em clula de mercrio (Castner-Kellner) A salmoura concentrada levada a um tanque de distribuio, o qual a dirige para uma cuba a mercrio. Na cuba a mercrio, a salmoura afluente parcialmente decomposta num compartimento denominado de eletrolisador, entre um anodo de grafita e um catodo mvel de mercrio.

 A temperatura mdia da eletrlise cerca de 65oC. Forma-se cloro gasoso no anodo e o amlgama de sdio no catodo, conforme as reaes abaixo: Reao Andica:2Cl-(aq) Cl2(aq) + 2 Cl2(aq) Cl2(g) Reao Catdica:2Na+(aq) + Hg +2 2Na(Hg) Reao Global:2NaCl(aq) + Hg Cl2(g) + 2Na(Hg)

 Tambm deixa a clula de mercrio uma terceira corrente contendo salmoura e cloro, a qual ir se dirigir a um tanque de depsito, que estando preenchido dar seqncia ao processo, levando a soluo a um tanque de evaporao, onde sara gs cloro para as bombas de vcuo e a salmoura para o extrator. No extrator retirado da salmoura o cloro e ar, e esta ir retornar a clula aps ser ressaturada com sal slido e puro. O amlgama de sdio flui para um segundo compartimento, chamado de decomponedor, onde se torna o anodo de um catodo de ferro ou grafita, num eletrlito de soluo de NaOH.

 Nesta clula, injeta-se gua purificada em contracorrente com o amlgama de sdio e forma-se o hidrognio, enquanto a concentrao da soluo de soda sobe para 4050%.Quando a temperatura do meio mantida a 100oC possvel obter NaOH a 73%. A sada dessa corrente de gua, retorna o mercrio a clula de mercrio.
Reao Andica: Reao Catdica: Reao Global de decomposio: 2Na(Hg) 2Na+ + Hg + 2 2H 2O +2 2OH- + H2(g) 2Na(Hg) + 2H2O 2NaOH(aq) + H2(g) + Hg

 A soda que sai do decomponedor pode ser vendida como soda custica lquida, em carros-tanque ou em tambores. O hidrognio gerado passa por uma torre de refrigerao e ento freqentemente transformado em outros compostos como o cido clordrico ou a amnia, ou empregado na hidrogenao de compostos orgnicos.

3.3- Utilidades no Processo

Vapor Nos aquecedores e evaporadores

Vapor

 Eletricidade Na clula eletroltica

3.300KWh

 Refrigerao Em condensadores, em cristalizadores, resfriadores.

gua de refrigerao

3.4- Variveis do Processo

Temperatura - Determina a pureza da soda, alm da viscosidade adequada. Corrente eltrica Determina a eficincia da cuba eletroltica Presso - Importante para a segurana do processo.

4- Comparao entre os processos em clula de mercrio / clula de diafragma / clula de membrana, com relao aos aspectos econmicos, tecnolgicos e ambientais.
MERCRIO Processo mais antigo e ainda de maior utilizao no mundo. DIAFRAGMA O segundo processo utilizao no mundo. em MEMBRANA Processo moderno, de tecnologia recente e com poucas unidades instaladas no mundo. Emprega membrana semipermevel. Consumo de energia eltrica comparvel ao das clulas de diafragma. Qualidade dos produtos similar aos obtidos por clulas de mercrio. Concentrao de soda custica menor que no processo de mercrio.

Emprega o mercrio. Maior consumo de energia eltrica. Produtos de excelente qualidade. A soda custica no necessita de operao de concentrao suplementar.

Emprega diafragma poroso base de asbesto (amianto). Menor consumo de energia eltrica que nas clulas de mercrio. Os produtos das clulas so impuros. O processo exige concentrao posterior da soda custica formada nas clulas, tornando o consumo total de energia maior. As matrias-primas precisam ser de alta pureza. O asbesto material agressivo sade e deve ser corretamente manipulado. Custo de manuteno do diafragma expressivo.

As matrias-primas no precisam ser de alta pureza. O mercrio poluente, mas pode ser eficientemente controlado. Apresenta o menor custo.

As matrias-primas precisam ser de alta pureza. Pelas informaes at hoje disponveis, o processo no poluente. Custo de reposio das membranas alto.

5- APLICAES INDUSTRIAIS A lista de aplicaes do cloro e da soda custica na atividade econmica extensa.
Cloreto de sdio

Processo eletroltico Cloro Soda custica

Polpa e papel; Solventes; Plsticos; Pesticidas; Produtos sanitrios; Compostos antidetonantes e anticongelantes; Fludos de refrigerao.

Sabo; Raiom; Corantes; Papel; Remdios; Alimentos; Borracha; Testeis; Produtos qumicos; Metalurgia; Petrleo.

6- PRINCIPAIS PRODUTORES DE CLORO E SODA NO BRASIL

CLORO - Aracruz RS - Braskem SP - Carbocloro SP - Igarassu PE - Nexen ES - Pan-Americana RJ SODA CUSTICA - Aracruz - RS (liquido) - Braskem - SP (escamas e lquido) - Carbocloro - SP (escamas e lquido) - Dow Brasil - SP (lquido) - EKA - RJ (lentilhas) - Igarassu - PE (escamas e lquido) - Pan-Americana - RJ (escamas e lquido) - Solvay Indupa - SP (lquido)

6.1- Distribuio das indstrias de cloro-soda no Brasil, segundo localizao e tecnologia de produo.

7- IMPACTOS AMBIENTAIS O mercrio causa diversas doenas crnicas, tais como: leses celulares, que ataca principalmente o tubo digestivo, os rins e o sistema central, at atingir nveis de concentrao letais. Livre no ambiente uma grande parte do mercrio absorvida direta ou indiretamente por plantas e animais aquticos, iniciando o processo de "bioacumulao". Assim os seres humanos acabam recebendo a maior carga qumica txica no final desse processo acumulativo denominado bio-magnificao . A contaminao por mercrio no Brasil, primeiramente foi originada na indstria de clorosoda, responsvel pela principal importao de mercrio para o pas e pelas principais emisses para o meio ambiente at a dcada de 80. Essas emisses se localizavam particularmente na regio sul-sudeste. At os anos 80 os resduos da rea de tratamento da salmoura e das clulas de mercrio eram despejadas diretamente no meio ambiente, no se sabe a quantidade exata de mercrio metlico emitido e despejada no solo, no rio ou no ar. Somente em 1975, a Carbocloro(SP) chegou a consumir 440 gramas de mercrio por tonelada de cloro produzido. Estima-se que somente nesse ano foram perdidos cerca de 40 toneladas do metal.

7- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Atkins Fsico qumica, Atkins Peter, Paula de J., Stima ed., vol. 1, ed. LTC. Shreve, R.N., Brink J.A.JR. Indstria de Processos Qumicos, quarta edio, Guanabara dois http://www.abiquim.org.br/ http://www.caii.com.br/ http://www.csmpq.com.br/frmprod.htm http://www.abiclor.com.br Wikipdia, a enciclopdia livre.

FIM