CARACTERIZAO E GNESE DE PERFIS PLNTICOS DESENVOLVIDOS...

II - MINERALOGIA

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CARACTERIZAO E GNESE DE PERFIS PLNTICOS DESENVOLVIDOS DE ARENITO DO GRUPO BAURU. II - MINERALOGIA(1)

M. R. COELHO(2) & P. VIDAL-TORRADO(3)

RESUMO
Nas paisagens do norte e oeste do estado de So Paulo, plintita e petroplintita constituem feies que se repetem com freqncia sobre os arenitos cretcicos da Formao Adamantina (Grupo Bauru). Com o objetivo de avaliar as caractersticas mineralgicas desses materiais e estudar sua gnese, selecionaram-se dois perfis de solos representativos da paisagem local e constitudos por feies plnticas, petroplnticas e mosqueados. O estudo foi realizado na baixa meia encosta de uma vertente situada na Estao Experimental de Agronomia de Pindorama, do Instituto Agronmico (IAC), regio norte do estado de So Paulo. Com base nas observaes em microscpio de varredura e microanlise pontual realizadas em glbulas selecionadas, bem como nas anlises mineralgicas da frao argila desferrificada e dos xidos de ferro de todos os horizontes dos perfis estudados, constatou-se que caulinita, hematita e goethita so os principais constituintes da frao argila dos ndulos e horizontes estudados. Os minerais mica, gibbsita e anatsio complementam a mineralogia da frao argila das glbulas, assemelhando-se em constituio ao material interglebular e aos demais horizontes dos perfis. Quartzo, feldspatos potssicos, traos de feldspatos sdicos e ilmenita foram identificados como componentes da frao silte e areia dos ndulos. A presena constante de minerais alterveis nas glbulas petroplnticas evidncia de que a gnese desses materiais est relacionada com a ferruginizao do saprolito. Este fato, associado aos baixos teores de Al na estrutura dos xidos de ferro das glbulas, evidencia sua formao em condies hidromrficas, supostamente relacionadas com a solubilizao e mobilizao do ferro ferroso, lixiviado da paisagem a montante e reprecipitado na zona de vadosa, onde os maiores potenciais de oxidao favoreceram a segregao e a precipitao do ferro. Termos de indexao: gnese de solos, petroplintita, plintita, xidos de ferro, substituio isomrfica de Fe por Al.

(1)

Parte da Tese de Mestrado do primeiro autor, apresentada ao curso de Ps-Graduao em Solos e Nutrio de Plantas da Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz ESALQ/USP. Recebido para publicao em abril de 2002 e aprovado em maro de 2003. (2) Pesquisador do Centro Nacional de Pesquisa em Solos, Embrapa Solos. Rua Jardim Botnico 1024, Jardim Botnico, CEP 22460000 Rio de Janeiro (RJ). E-mail: mrcoelho@cnps.embrapa.br (3) Professor do Departamento de Cincia do Solo, Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz ESALQ/USP. Caixa Postal 09, CEP 13.418-900 Piracicaba (SP). Bolsista do CNPq. E-mail: pablo@carpa.ciagri.usp.br

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SUMMARY: CHARACTERIZATION AND GENESIS OF PLINTHIC PROFILES DEVELOPED ON SANDSTONE (BAURU GROUP). II MINERALOGICAL PROPERTIES
In northern and western landscapes of So Paulo State, plinthite and petroplinthite are features observed commonly above the cretaceous Adamantina Formation sandstones (Bauru Group). Two representative soil profiles with plinthic, petroplinthic and mottling features were selected in the local landscape to evaluate the mineralogical characteristics and to study their formation. The study was carried out at the foot of a mountainside in the Experimental Station Pindorama of the Agronomic Institute Campinas (IAC), in the north of So Paulo State, Brazil. Scanning microscopy and pontual microanalysis of selected glaebules, as well as the mineralogical analyses of the ironfree clay fraction and the iron oxides of all studied soil profiles were carried out. It was concluded that the main clay fraction minerals of the nodules and the soil are kaolinite, hematite, and goethite. Mica, gibbsite, and anatase also contribute to the mineralogy of the clay fraction of these glaebules, being similar in composition to the surrounding soil material of the profiles. The silt and sand fraction of the nodules is composed by quartz, potassium feldspars, traces of sodium feldspars, and ilmenite. The constant presence of weatherable minerals in the petroplinthic glaebules clearly indicates that the formation of these features was related to iron segregation in the saprolite. This phenomenon, associated with low levels of aluminum in the structure of the glaebules iron oxides suggests their formation under hydromorphic conditions. The hydromorphic environment is probably related to the solubilization and mobilization of ferrous iron that was removed from the upper landscape and precipitated into the vadose zone, where oxidative conditions were favorable for iron segregation and precipitation. Index terms: soil genesis, petroplinthite, plinthite, laterite, iron oxides.

INTRODUO Os estudos que avaliam a composio e as transformaes mineralgicas dos materiais plnticos, petroplnticos e dos solos associados possibilitam um melhor entendimento da evoluo dos sistemas de intemperismo j que os minerais so indicadores da extenso em que os diferentes processos tm atuado nas paisagens atuais. Essas feies ferruginosas so de ocorrncia comum nos solos sob domnio do Arenito Bauru, Formao Adamantina, regies Norte e Oeste do estado de So Paulo. Distribuem-se em diferentes posies da paisagem, com variados padres morfolgicos e formas de ocorrncia, refletindo a diversidade de processos pedogenticos ocorrentes durante a evoluo das paisagens atuais. Sua presena e diversificao das formas de ocorrncia influem significativamente no comportamento fsicoqumico dos solos, fenmeno ainda pouco conhecido. Portanto, a dinmica de formao e a evoluo dos ndulos e dos solos que desenvolvem essas feies, bem como as peculiaridades que afetam seu comportamento, devem ser elucidadas para que se possa proceder ao uso e manejo adequados desses solos (Batista & Santos, 1995). O presente trabalho objetiva caracterizar mineralogicamente as diferentes feies ferruginosas

e os perfis onde ocorrem, fornecendo subsdios para elucidar alguns mecanismos envolvidos na gnese desses materiais. Para tanto, foram selecionados dois perfis de solos desenvolvidos de arenitos cretcicos da Formao Adamantina, Grupo Bauru, e localizados na baixa meia encosta de uma vertente representativa da paisagem local, caracterizada pela presena de plintita, petroplintita e mosqueados.

MATERIAL E MTODOS Meio fsico O estudo foi realizado na Estao Experimental de Agronomia de Pindorama do Instituto Agronmico (IAC), situada ao sul do municpio de Pindorama, entre as coordenadas geogrficas de 21 13 ' de latitude sul e 48 56 ' de longitude oeste. Geologicamente, a regio situa-se sob domnio do Grupo Bauru, Formao Adamantina (IPT, 1981), caracterizada por apresentar bancos de arenitos com granulao fina a muito fina, alternados com lamitos, siltitos e arenitos lamticos. So comuns nessa formao seixos de argilito, cimento e ndulos carbonticos (Soares et al., 1980). Segundo a classificao de Kppen, o clima da regio enquadra-se como Aw, que definido como

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tropical mido, com estao chuvosa no vero e seca no inverno e com precipitao mdia anual de 1.390 mm. Trabalho de campo Foram abertas duas trincheiras no segmento de vertente que melhor caracterizava as diferentes classes de solos. A descrio macro e a micromorfolgica dos perfis estudados (perfis P1 e P2), bem como a ilustrao da distribuio dos solos na paisagem local, encontram-se em detalhes em Coelho et al. (2001). No entanto, o quadro 1 evidencia a classificao, a seqncia de horizontes e alguns dos principais atributos morfolgicos dos perfis P1 e P2.

Anlises laboratoriais As amostras de solo coletadas nas trincheiras foram secas ao ar, destorroadas com um martelo de borracha, passadas em peneira no 10 e submetidas s anlises laboratoriais. Amostras provenientes dos horizontes plnticos e petroplnticos foram submetidas ao peneiramento por via mida em peneira n.o 10. Posteriormente, as glbulas foram individualmente escovadas em gua corrente, secas ao ar, trituradas em moinho mecnico e passadas novamente em peneira no 10. O solo entremeado aos ndulos plnticos e petroplnticos (matriz interglebular) foi seco ao ar e peneirado antes de ser submetido s determinaes

Quadro 1. Classificao e morfologia dos perfis estudados

Horizonte

Profundidade m

Cor mida

Textura

Estrutura

Consistncia

Perfil P1 - Plintossolo Ptrico Concrecionrio distrfico tpico, textura arenosa/mdia esqueltica, A moderado (1)
A E Cc Cf Cr 0,00-0,10 0,10-0,25 0,25-0,45 0,45-0,55 0,55-1,16 7,5 YR 4/2 7,5 YR 4/4 5 YR 4/6 5 YR 4/6 2,5 YR 4/8 Areia franca Areia franca Franco-argiloarenosa Franco-argiloarenosa Franco-argiloarenosa Franco-argiloarenosa Areia franca Moderada, pequena e mdia blocos subangulares Fraca, mdia e grande, blocos subangulares Matriz interglebular macia Matriz interglebular macia Fragmentos de rocha entremeados a uma matriz terrosa macia Fragmentos de rocha entremeados a uma matriz terrosa macia Fragmentos de rocha entremeados a uma matriz terrosa macia Macia, muito frivel, no-plstica e no pegajosa Ligeiramente dura, frivel, no-plstica e no-pegajosa Plstica e pegajosa Plstica e pegajosa Dura, muito firme, plstica e pegajosa Ligeiramente dura, firme, plstica e pegajosa Ligeiramente dura, firme, ligeiramente plstica e ligeiramente pegajosa

Crg1

1,16-1,40

Variegada

Crg2

1,40-1,80

Variegada

Perfil P2 - Argissolo Vermelho-Amarelo eutrfico abrptico plntico, textura arenosa/mdia, A moderado

A E Bt1 Bt2 Cc 0,00-0,10 0,10-0,26 0,26-0,38 0,38-0,60 0,60-0,85 7,5 YR 4/2 7,5 YR 4/4 5 YR 4/6 5 YR 4/8 5 YR 4/6 Areia franca Areia franca Franco-argiloarenosa Franco-argiloarenosa Franco-argiloarenosa muito cascalhenta Franco-argiloarenosa muito cascalhenta Franco-argiloarenosa Franco-arenosa Fraca, mdia, blocos subangulares Fraca, mdia, blocos subangulares Moderada, mdia e grande, blocos subangulares Moderada, mdia e grande, blocos subangulares Matriz macia Macia, frivel, no-plstica e no-pegajosa Ligeiramente dura, frivel, no plstica e no pegajosa Dura, firme, ligeiramente plstica e ligeiramente pegajosa Dura, firme, plstica e pegajosa Plstica e pegajosa

Cf

0,85-1,10

5 YR 4/8

Matriz macia

Plstica e pegajosa

Cr

1,10-1,64

2,5YR 4/6

Estrutura original da rocha entremeada a uma matriz terrosa macia Estrutura da rocha

Ligeiramente dura, firme, plstica pegajosa Dura, firme, ligeiramente plstica e ligeiramente pegajosa

R
(1)

1,64-1,90

2,5YR 4/6

EMBRAPA (1999).

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analticas. Apenas o horizonte plntico do perfil P2 foi submetido aos procedimentos convencionais de preparo das amostras, ou seja, as glbulas e matriz foram homogeneizadas com martelo de borracha e passadas em peneira. Anlises mineralgicas Mineralogia da frao argila desferrificada Todo o preparo e tratamento das amostras para a determinao da composio mineralgica da frao argila desferrificada foram realizados de acordo com Jackson (1969) e os minerais identificados, segundo Brown (1961). Os difratogramas de raiosX foram obtidos em aparelho Philips, modelo PW 1010, dotado de tubo de nodo de cobre, com filtro de nquel e com a unidade de fora operando a 40 KV e 20 m. A irradiao para os diferentes tratamentos foi de 3 a 30 2. Mineralogia dos xidos de ferro Para a caracterizao mineralgica dos xidos de ferro, procedeu-se ao mtodo descrito por Norrish & Taylor (1961), modificado por Kmpf & Schwertmann (1982). Os xidos de ferro concentrados foram analisados por difratometria de raios-X (DRX). O difratmetro, equipado com tubo de cobalto e filtro de ferro, foi operado com a unidade de fora a 26 m e 36 KV, sendo a lmina montada em p com 30 % de quartzo finamente modo. Estimativa da substituio isomrfica na hematita (Hm) e goethita (Gt) A determinao do grau de substituio isomrfica de Fe por Al nos xidos de ferro foi realizada tanto por difratometria de raios-X, como por mtodos qumicos. No primeiro caso, a substituio isomrfica foi determinada por meio de equaes publicadas que relacionam o parmetro unidade da cela unitria (posio dos reflexos obtidos por DRX) ao contedo de Al existente na estrutura dos xidos de Fe, segundo Schwertmann et al. (1979) e Schulze (1982). No segundo, foram utilizadas duas equaes desenvolvidas por Guillet & Jeanroy (1985) e Shadfan et al. (1985), as quais consideram os valores de ferro e alumnio extrados com os reagentes ditionito-citrato (DC) e oxalato-oxlico (dados obtidos de Coelho & Vidal-Torrado, 2003). Clculo da relao R (Hm/Hm + Gt) A relao R foi estimada com base nas reas dos reflexos da Hm e Gt. A frmula utilizada para clculo foi sugerida por Resende et al. (1987). Clculo dos contedos de Hm e Gt Procedeu-se estimativa quantitativa da mineralogia dos xidos de ferro, utilizando-se o mtodo da alocao proposto por Resende et al. (1987), modificado por Netto (1996). Os elementos

qumicos dos minerais extrados pelo ataque sulfrico e ditionito-citrato (DC) na frao argila, obtidos de Coelho & Vidal-Torrado (2003), foram alocados nos minerais identificados por DRX. Anlise submicroscpica e microanlise pontual Amostras indeformadas e selecionadas das glbulas plnticas e petroplnticas foram submetidas ao exame em microscpio eletrnico de varredura marca JEOL, modelo JSM - T330A, equipado com microssonda NORAN, modelo TN 500. Anlise granulomtrica A distribuio dos separados do solo na frao menor que 2 mm foi determinada pelo mtodo da pipeta, conforme recomendaes de Camargo et al. (1986). Anlises qumicas e fluorescncia de raios-X Os teores de alumnio trocvel foram determinados segundo Camargo et al. (1986). As extraes seletivas de mangans seguiram as recomendaes de Buurman et al. (1996). O cobre total foi determinado por fluorescncia de raios-X em aparelho Philips, modelo PW 2400, utilizando-se amostras pulverizadas com granulometria inferior a 200 mesh e prensadas a 30 T cm-2 em 25 % de cera.

RESULTADOS E DISCUSSO Mineralogia da frao argila desferrificada Na figura 1, so apresentados os difratogramas de raios-X das petroplintitas (Cc-N) do perfil P1. As glbulas dos perfis analisados so mineralogicamente semelhantes (difratogramas no mostrados), apenas diferindo pela presena de traos de gibbsita nas amostras petroplnticas dos perfis observados. Os dados constantes no quadro 2 evidenciam que teores similares de caulinita esto presentes nas glbulas plnticas e petroplnticas do perfil P1, porm o mineral encontra-se em menores propores na petroplintita do P2. Isso revela a maior acumulao de ferro neste material (Coelho e Vidal-Torrado, 2003) supostamente responsvel pela dissoluo da caulinita, medida que o ferro segregado durante a formao dos ndulos, tal como originalmente constatado por Muller & Bocquier (1986). Alm desses minerais, mica outro componente da frao argila das glbulas. Assim, caulinita, mica e, eventualmente, traos de gibbsita, so os minerais da frao argila das glbulas. Evidenciou-se a origem autignica de parte dos minerais gibbsticos, e sua formao ser discutida na interpretao dos resultados de microscopia eletrnica de varredura e microanlise pontual.

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Mineralogia semelhante s glbulas foi observada nos diferentes horizontes dos perfis estudados (Figura 2). O quadro 2 foi obtido a partir da intensidade dos reflexos e dos teores de Si e Al extrados por ataque sulfrico (Coelho & VidalTorrado, 2003) e proporciona uma idia do contedo
Ct Ct

relativo dos minerais silicatados e gibbsita na frao argila. Observa-se que este ltimo mineral est presente apenas em pequenas propores e, principalmente, no solum e matriz interglebular (CcS), sugerindo que as condies gerais para estabilizao dos minerais nestes solos so

PERFIL P1 HORIZONTE Cf-S

Mi

Gt

Gb Mi
Mg G 25 oC

Mi

Mg G 25 oC Mg 25 oC k 25 oC k 350 oC k 550 oC Mg 25 oC k 25 oC k 350 oC k 550 oC

27

21

15

3
PERFIL P1 HORIZONTE Crg2

2 Cu K
Figura 1. Difratogramas de raios-X da frao argila desferrificada referentes s glbulas petroplnticas (Cc-N) do perfil P1. Minerais identificados: caulinita (Ct), mica (Mi), traos de gibbsita (Gb) e goethita (Gt). Quadro 2. Contedo relativo (1) dos minerais silicatados e gibbsita na frao argila
Minerais Horizonte(2) Profundidade m Perfil P1 A E Cc-S Cc-N Cf-S Cf-N Cr Crg1 Crg2 A E Bt1 Bt2 Cc-S Cc-N Cf Cr R
(1)

Mg G 25 oC

Mg 25 oC k 25 oC k 350 oC k 550 oC

Caulinita

Mica Gibbsita

0,00-0,10 0,10-0,25 0,25-0,45 0,25-0,45 0,45-0,55 0,45-0,55 0,55-1,16 1,16-1,40 1,40-1,80 Perfil P2 0,00-0,10 0,10-0,26 0,26-0,38 0,38-0,60 0,60-0,85 0,60-0,85 0,85-1,10 1,10-1,64 1,64-1,90

2 2 3 2 3 2 3 3 3 1 1 3 3 3 1 2 2 1

1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 1 1 1 1 1 2 2 3

1 1 1 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 0 0

PERFIL P2 HORIZONTE Bt1

Mg G 25 oC Mg 25 oC k 25 oC k 350 oC k 550 oC

Contedo relativo: 0 - no detectado, 1 - presente, 2 - moderadamente abundante, 3 - abundante. (2) Cc-S e Cf-S: matriz interglebular dos horizontes petroplntico (Cc) e plntico (Cf) respectivamente; Cc-N e Cf-N: ndulos dos horizontes Cc e Cf respectivamente; Cf: horizonte Cf do perfil P2. Amostra homogeneizada (ndulos + matriz).

2 Cu K
Figura 2. Difratogramas de raios-X da frao argila desferrificada referentes a alguns horizontes dos perfis estudados. Minerais identificados: caulinita (Ct), mica (Mi) e gibbsita (Gb).

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favorveis manuteno da caulinita em detrimento da gibbsita, e por isso, este ltimo encontra-se em pequenas propores. Os elevados teores de areia fina e muito fina presentes em todos os horizontes (Quadro 3), a maioria deles contendo minerais primrios intemperizveis (Coelho, 1998), podem liberar Si na soluo do solo, o suficiente para inibir a formao de minerais gibbsticos. Mineralogia dos xidos de ferro Hematita e goethita foram os nicos xidos de ferro identificados com o tratamento das amostras (Figura 3). No entanto, o mineral anatsio tambm foi concentrado e identificado em todos os horizontes e glbulas estudados (espaamento d = 0,35 nm; difratogramas do perfil P1 no mostrados). O quadro 4 revela os contedos de hematita (Hm), goethita (Gt), bem como o valor R (Hm/Hm + Gt) e o grau de substituio isomrfica nos xidos de ferro (SIGt e SIHm). Diferentes mtodos foram utilizados no clculo da substituio isomrfica em Al, pois, alm da possibilidade de comparao, tambm contribuem para a maior segurana nos resultados, uma vez que todos apresentam diferentes fontes de erro (Barral Silva, 1987), bem como promovem uma grande variao nos resultados quando as amostras constituem-se de uma mistura de hematita e goethita (Shadfan et al., 1985).

Qz

Qz
Hm d104

Hm d300

Qz An
Hm An

Hm d110

An Qz
Gt d110

An
Horizonte R Horizonte Cr
Gt d111

Horizonte Cf

Horizonte Cc-S

Horizonte Bt2

Horizonte Bt1

Horizonte E

Horizonte A

80

8 0

60

6 0

2 Cu K

40

4 0

2 0

20

Figura 3. Difratogramas dos xidos de ferro referentes a todos os horizontes do perfil P2, indicando os principais minerais com seus espaamentos interplanares. Minerais identificados: hematita (Hm), goethita (Gt), anatsio (An) e quartzo (Qz).

Quadro 3. Anlise granulomtrica correspondente frao menor que 2 mm

Areia(4) Horizonte Profundidade AMG m A E Cc-S(1) Cc-N(2) Cf-S(1) Cf-N(2) Cr Crg1 Crg2 0,00-0,10 0,10-0,25 0,25-0,45 0,25-0,45 0,45-0,55 0,45-0,55 0,55-1,16 1,16-1,40 1,40-1,80 AG AM AF AMF Total Silte Argila

___ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ _ __ __ __ __ __ g __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ _ __ __ __ __

kg-1 ______________________________________________________________________________________________________ 193 161 155 168 143 268 118 104 105 822 787 551 690 511 686 539 636 759 74 142 154 240 143 241 160 112 120 104 71 295 70 321 73 301 252 121

Perfil P1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11 12 11 11 11 0 0 136 135 95 130 98 71 152 200 260 Perfil P2 A E Bt1 Bt2 Cc-S(1) Cc-N(2) Cf(3) Cr R
(1)

493 491 290 380 259 336 258 332 394

0,00-0,10 0,10-0,26 0,26-0,38 0,38-0,60 0,60-0,85 0,60-0,85 0,85-1,10 1,10-1,64 1,64-1,90

0 0 0 0 0 60 43 0 0

0 0 0 0 11 142 69 34 53

162 149 121 156 126 160 132 114 119

493 517 407 350 308 290 209 283 190

162 130 127 111 129 146 91 81 164

817 796 655 617 574 798 544 512 526

104 103 91 118 110 132 118 164 302

79 101 254 265 316 70 338 324 172

Cc-S e Cf-S: matriz interglebular dos horizontes petroplntico (Cc) e plntico (Cf) respectivamente. (2) Cc-N e Cf-N: ndulos dos horizontes Cc e Cf respectivamente. (3) Cf: horizonte Cf do perfil P2. Amostra homogeneizada (ndulos + matriz). (4) AMG: areia muito grossa; AG: areia grossa; AM: areia mdia; AF: areia fina; AMF: areia muito fina.

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Quadro 4. Valores de Hematita (Hm), Goethita (Gt), R (Hm/Hm + Gt) e de substituio isomrfica de ferro por alumnio na Hm (SIHm) e Gt (SIGt) determinados por diferentes procedimentos

Horizonte Profundidade m A E Cc-S Cc-N Cf-S Cf-N Cr Crg1 Crg2 0,00-0,10 0,10-0,25 0,25-0,45 0,25-0,45 0,45-0,55 0,45-0,55 0,55-1,16 1,16-1,40 1,40-1,80

Hm
___ __ __ g __ __

Gt kg-1 ___________ 6,9 12,5 56,0 148,4 57,6 131,4 35,5 22,7 9,0

R % 26 10 22 57 20 45 40 41 44

SIGt DRX(1) SIHm DRX(2) SIGt qumica(3) SIOx qumica(4)

___ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ cmolc __ __ __ __ __ __ __ __ __ __ __

Al mol-1 _______________________________________________ 25 26 10 5 16 8 11 14 2 14 15 5 3 9 4 6 7 1

Perfil P1 2,4 1,3 15,9 195,9 14,6 106,2 23,8 16,0 7,0 14 19 8 10 23 12 18 nd(5) 11 Perfil P2 A E Bt1 Bt2 Cc-S Cc-N Cf Cr R
(1)

10 7 7 5 4 2 6 7 7

0,00-0,10 0,10-0,26 0,26-0,38 0,38-0,60 0,60-0,85 0,60-0,85 0,85-1,10 1,10-1,64 1,64-1,90

1,7 2,9 5,4 13,3 12,7 272,5 72,2 22,8 49,0

9,6 11,0 22,9 37,8 45,9 139,3 64,8 41,4 14,9

15 21 19 26 22 66 53 35 77

15 12 30 22 19 8 12 6 25

7 3 13 8 10 3 3 1 5

14 14 20 15 10 5 4 1 12

7 7 11 8 5 3 2 1 5

SIGt DRX: substituio isomrfica do Fe por Al na goethita, determinada por difrao de raios-X. (2) SIHm DRX: substituio isomrfica do Fe por Al na hematita, determinada por difrao de raios-X. (3) SIGt qumica: substituio isomrfica na goethita determinada quimicamente segundo a expresso (Guillet & Jeanroy, 1985):
(4)

Al cmolc mol-1 =

(Ald Alo) / 27 x 100 (Ald Alo) / 27 + (Fed Feo) / 55,8

Al cmolc mol =

SIOx qumica: substituio isomrfica nos xidos de ferro (Hm + Gt), determinada segundo a expresso (Shadfan et al., 1985): (5) Ald Alo x 100 nd: no determinado devido pequena definio das linhas de difrao. -1
Al
(d-o)

+ Fe

(d-o)

Inmeros trabalhos tm tratado da substituio isomrfica de Fe por Al nos xidos de ferro em perfis plnticos e petroplnticos, evidenciando que goethita e hematita podem incorporar grandes contedos de alumnio na sua estrutura (Ambrosi & Nahon, 1986; Trolard & Tardy, 1989). Esses dados, complementados com o estudo de outras variveis, apresentam um grande interesse aos estudos de gnese dos solos e materiais associados, uma vez que podem refletir os ambientes nos quais foram formados, bem como podem ser utilizados como indicadores dos processos pedogenticos (Fitzpatrick & Schwertmann, 1982). Neste trabalho, os valores de SIGt abaixo de 15 cmolc Al mol-1 nas glbulas petroplnticas (Cc-N) indicam que sua origem est associada a condies hidromrficas, tal como afirmam Fitzpatrick & Schwertmann (1982), embora, atualmente, ocorram em solos bem drenados. Segundo os autores, em ambientes hidromrficos, o ferro mobiliza-se preferencialmente nas formas reduzidas (Fe2+), enquanto o alumnio no tem capacidade de trocar de valncia, razo por que sua mobilidade no afetada pelas variaes das condies de redox que se produzem nos meios de hidromorfia parcial. O ferro ferroso (Fe2+) move-se at s zonas do solo que

apresentam maior aerao, como, por exemplo, os macroporos situados entre os fragmentos de rochas dos horizontes saprolticos aqui estudados, onde se produziriam sua precipitao e formao das glbulas, sem que existissem poucas fontes de alumnio, ou nenhuma, na sua proximidade. Alm disso, a reao ligeiramente alcalina dos solos hidromrficos faz com que o elemento no esteja disponvel para incorporao nos xidos de ferro (Fitzpatrick & Schwertmann, 1982). Examinando o quadro 4, observa-se que os valores de SIGt no solum, saprolito e matriz interglebular determinada por DRX variaram de 6 a 30 cmolc Al mol-1, enquanto os valores de SIHm variaram de 1 a 13. Essas variaes refletem as condies particulares dos horizontes durante a gnese dos xidos de ferro e evoluo dos solos e ndulos analisados. Nota-se que os nveis de substituio em Al na goethita da matriz interglebular (Cc-S) dos perfis so maiores que nas glbulas, bem como os horizontes texturais do perfil P2 mostram os maiores contedos de goethita aluminosa. Tais resultados indicam uma ampla disponibilidade de alumnio no ambiente durante a formao dos xidos de ferro, uma vez que tambm

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a hematita encontra-se mais aluminosa na matriz Cc-S do perfil P2 e nos horizontes texturais Bt1 e Bt2. O maior valor de SIGt no horizonte Bt1 (perfil P2) corresponde ao maior valor de SIHm, mostrando uma formao simultnea dos xidos (Gt e Hm) neste horizonte, embora o alumnio possa estar disponvel em propores similares em diferentes pocas de formao dos minerais hematticos quando comparados aos goethticos. A camada R do perfil P2 tambm apresenta um elevado contedo de SIGt. No entanto, hematita relativamente pouco aluminosa, sugerindo, para o caso da goethita, uma formao contempornea do mineral em virtude da elevada liberao do Al provindo da desestruturao da caulinita, pelo mecanismo de ferrlise. Este ltimo processo foi constatado e discutido por Coelho & Vidal-Torrado (no prelo) para os horizonte Cr e camada R do solo analisado. Os maiores teores trocveis de Al3+ nesta camada corroboram esses resultados (Quadro 5). Considerando o mineral hemattico, os menores valores de substituio isomrfica evidenciam uma origem pretrita para uma parte deste mineral na camada R, anterior formao da goethita e em condies pedoambientais de menor disponibilidade de Al. Essa mesma interpretao auferida para os horizontes saprolticos do perfil P1 e possibilita uma explicao parcial dos elevados contedos de

hematita nessas pores inferiores do perfil, uma vez que as condies atuais so favorveis formao de minerais oxdicos hidratados. A maior umidade e os baixos valores de pH nesses horizontes e camada (Quadro 5) propiciam a formao de goethita secundria (mineral hidratado) em detrimento da hematita (mineral desidratado), conforme sugestes de Kmpf & Schwertmann (1983). No entanto, esses mesmos autores, citando o trabalho de Nalovic (1974), afirmam que outros metais, tais como Mn e Cu, podem coprecipitar com ferridrita, precursor natural da hematita, retardando sua transformao para goethita e hematita, em favor da formao isolada de hematita. Assim, os elevados contedos de Mn e Cu na rocha do P2 (Quadro 5) tambm podem ser parcialmente responsabilizados pelo elevado valor da relao R nesta poro do perfil, principalmente quando se considera a forma pouco cristalina dos minerais de mangans, tal como evidenciado nos dados de dissolues seletivas (Quadro 5). Dos resultados e discusses enunciados, propese que parte da hematita formou-se sob condies de maiores potenciais de oxidao nos saprolitos e rocha do P2, quando o nvel do lenol fretico supostamente encontrava-se em cotas inferiores s atuais, possibilitando a desidratao da ferridrita para formas cristalinas de hematita (Kmpf & Schwertmann, 1983). No entanto, as mobilizaes

Quadro 5. Valores de pH em H2O e KCl, alumnio trocvel (Al3+), cobre total (Cu), mangans (Mn) livre e amorfo dos perfis P1 e P2
Horizonte(1) Profundidade m A E Cc-S Cc-N Cf-S Cf-N Cr Crg1 Crg2 0,00-0,10 0,10-0,25 0,25-0,45 0,25-0,45 0,45-0,55 0,45-0,55 0,55-1,16 1,16-1,40 1,40-1,80 6,0 4,5 5,3 5,5 4,9 5,1 5,3 4,7 4,8 4,8 4,0 4,3 4,9 4,1 4,7 4,1 3,8 3,6 Perfil P2 A E Bt1 Bt2 Cc-S Cc-N Cf Cr R
(1)

pH H2O

pH KCl

Al3+ mmolc kg-1 Perfil P1 0,9 4,9 3,2 0,0 4,4 0,0 12,1 26,4 38,2

Cu

Mn livre

Mn amorfo

___ __ _ __ __ __ _ __ __ __ mg __ _ __ __ __ __ _ __ __ _

kg-1 ____________________________________ 71,7 43,2 10,6 2,1 5,7 8,5 5,5 3,6 5,5

3,6 3,2 16,7 24,1 19,5 nd(2) 21,3 16,6 18,0

68,0 43,5 54,6 87,9 39,2 89,2 45,2 42,4 24,7

0,00-0,10 0,10-0,26 0,26-0,38 0,38-0,60 0,60-0,85 0,60-0,85 0,85-1,10 1,10-1,64 1,64-1,90

5,1 5,1 5,2 5,3 5,5 5,8 5,4 5,2 5,1

4,2 4,1 4,2 4,3 4,6 5,3 4,2 3,9 3,5

3,1 3,9 7,1 1,2 0,0 0,0 3,1 35,4 115,5

9,9 10,7 13,4 20,5 20,2 23,2 29,5 25,4 29,1

121,8 105,0 47,1 64,0 50,1 84,0 103,9 281,8 898,1

99,5 82,8 23,6 19,6 14,3 4,2 69,5 670,2 1.545,6

Cc-S e Cf-S: matriz interglebular dos horizontes petroplntico (Cc) e plntico (Cf) respectivamente; Cc-N e Cf-N: ndulos dos horizontes Cc e Cf respectivamente; Cf: horizonte Cf do perfil P2. Amostra homogeneizada (ndulos + matriz). (2) nd: no-determinado.

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atuais de ferro, principalmente provenientes da degradao das glbulas petroplnticas, tal como constatado por Coelho (1998), so responsveis pela formao de goethita aluminosa nas pores inferiores dos perfis, tanto favorecida pela maior umidade, como pela presena e maior disponibilidade de Al trocvel. Essas mobilizaes possibilitaram a formao atual de alguma hematita nos horizontes e camada com elevados contedos de Mn, bem como nos macroporos dos horizontes saprolticos e rocha, onde a atividade da gua baixa. O contedo dos xidos de ferro na frao argila evidencia que as glbulas petroplnticas do perfil P2 so mais ricas nesses minerais oxdicos em relao s demais glbulas e horizontes. No entanto, observa-se que os xidos ocupam apenas uma pequena parcela da frao argila dos solos e glbulas, indicando que grande parte desta frao dominada por caulinita. Anatsio, ilita e pequenos contedos de gibbsita complementam a mineralogia das argilas dos materiais estudados. Analisando a relao R, notam-se os baixos valores relativos para as matrizes interglebulares dos horizontes plnticos e petroplnticos (em torno de 20 %), quando comparados aos demais horizontes e glbulas estudados. Isso revela maior umidade nestes horizontes nodulares, favorecendo a formao de goethita. A maior percentagem de argila como matriz de materiais cascalhentos (ndulos) de diferentes dimetros, bem como a descontinuidade dos poros na transio entre o horizonte petroplntico e o solum acima, possibilita a permanncia da gua neste horizonte, uma vez que sua reteno maior e a perda por evaporao reduzida. Essa hidratao promove a desestabilizao da associao entre a caulinita remanescente nas glbulas e a hematita, estveis em meio pouco hidratado e oxigenado (Beauvais & Tardy, 1993), estabelecendo condies adequadas degradao das glbulas, bem como mobilizao dos elementos liberados, principalmente Fe2+, aos horizontes saprolticos e rocha abaixo. Evidncias macro e micromorfolgicas da degradao atual das glbulas petroplnticas e liberao de ferro, que parcialmente precipitado nos horizontes inferiores do perfil P2, so apresentadas por Coelho et al. (2001). Pela anlise dos valores de R, nota-se tambm que as glbulas petroplnticas dos perfis P1 e P2 so predominantemente hematticas, embora elevados contedos de goethita estejam presentes. Nas glbulas plnticas, h um predomnio de goethita na sua constituio, ocorrendo tambm a hematita em propores considerveis. Esses resultados concordam com a formao mais recente dessas glbulas plnticas em relao s petroplnticas, uma vez que a ferruginizao primeiramente goethtica nos estdios iniciais de formao e torna-se progressivamente hemattica durante os processos de oxidao e endurecimento desse material (Beauvais & Colin, 1993).

Microscopia de varredura e microanlise pontual As observaes submicroscpicas de amostras indeformadas e selecionadas das glbulas possibilitaram complementar a caracterizao mineralgica desses materiais, bem como elucidar alguns dos mecanismos envolvidos na sua gnese. Dentre os minerais identificados nas glbulas plnticas e petroplnticas com as diferentes anlises realizadas, a microscopia eletrnica e a microanlise possibilitaram a identificao de feldspatos potssicos e sdicos, cerianita e ilmenita. Dentre eles, os feldspatos potssicos so os mais comuns e mostram-se em diferentes estdios de intemperismo, predominando os fortemente intemperizados. A figura 4 mostra em detalhes o mineral se decompondo. Duas interpretaes podem ser inferidas desta figura: a primeira refere-se ao desenvolvimento de cavidades de dissoluo, as quais podem ser preenchidas por outros materiais na evoluo das glbulas; a segunda elucida o desenvolvimento de alguns minerais gibbsticos no interior dos ndulos. Nota-se a presena da gibbsita acima e nas extremidades do feldspato, revelando uma origem autignica, proveniente da degradao direta do mineral feldsptico. Minerais primrios, tais como feldspatos e micas, foram indicados por muitos autores como constituintes comuns de ndulos e concrees ferruginosas (Beauvais & Roquin, 1996; Debaveye & Dapper, 1987). McFarlane (1976) afirma que os ndulos provenientes da oscilao do lenol tem a habilidade de fossilizar internamente o estado de intemperismo do saprolito, possibilitando, assim, a manuteno de minerais primrios no seu interior. Portanto, a presena constante desses minerais no interior das glbulas petroplnticas estudadas evidencia sua formao em horizontes saprolticos, bem como sugere a participao do lenol fretico na gnese desses materiais. A figura 5 revela a presena do mineral cerianita e os elementos Co e Mn associados, os quais so constituintes de algumas glbulas que apresentaram o maior contedo de mangans dentre todas as glbulas do perfil (Coelho & Vidal-Torrado, 2000), localizadas predominantemente na base do horizonte petroplntico do P2. A presena de cerianita na frao argila no comum nas glbulas estudadas. Sua ocorrncia aparece como um fenmeno local e sempre associada aos elementos cobalto e mangans. Outros autores tambm identificaram essa mesma correlao entre os elementos e evidenciaram a segregao de minerais raros (cerianita) durante a ferruginizao na gnese de ndulos ferruginosos (Beauvais & Colin, 1993; Beauvais & Roquin, 1996). Caulinita nico mineral silicatado presente em propores considerveis dentro das lateritas

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INTENSIDADE

Figura 4. Imagem de MEV exibindo um feldspato potssico (Fd) e gibbsita (Gb) no interior de uma glbula petroplntica (perfil P2). Nota-se o avanado estdio de dissoluo do feldspato, originando gibbsita in situ aps remoo dos constituintes mais solveis.

(b)

Au

A u : ou ro P d : p ald io A l: a lu m n io S i: silc io C e : c r io M n : m a n g an s F e: fe rro C o : c ob alto

(Alexander & Cady, 1962) e, freqentemente, mostra uma histria complexa, caracterizada por dissolues e neoformao durante o desenvolvimento dos perfis (Ambrosi et al., 1986). Basicamente, esse mineral foi identificado no interior das glbulas aparentando dois tipos morfolgicos distintos. O primeiro mostra macrocristais de caulinita individualizados (aproximadamente 10 m), bem cristalinizados e orientados (Figura 6). Possivelmente, essa orientao das argilas est associada sua mobilizao (argiluviao) e deposio durante a gnese dos ndulos (caulinita de primeira gerao). O segundo tipo revela cristais que aparentam uma menor cristalinidade, em virtude de morfologia com bordas arredondadas, e mostram uma associao em forma de sanfona (Figura 7). So de menores dimenses (aproximadamente 5 m) e esto associados s pores das glbulas visualmente identificadas como pequenos volumes esbranquiados no seu interior. Possivelmente, referem-se s dissolues atuais, potencialmente relacionadas com a neoformao de caulinita (caulinita de segunda gerao) nas porosidades geradas com a dissoluo de outros minerais (quartzo e feldspato) ou da prpria caulinita. Os gros de quartzo foram os principais constituintes das glbulas, perfazendo, aproximadamente, 60 % de sua constituio mineralgica (Coelho et al., 2001). Em geral, mostram-se fortemente intemperizados, originando figuras tpicas de dissoluo na sua superfcie (Flageollet, 1981), bem como poros na matriz argilosa onde esto insertos, denominados cavidades de dissoluo (Muller & Bocquier, 1986), as quais podem ser preenchidas por outros materiais que no xidos de ferro (Leprun, 1981). As figuras 8 e 9 evidenciam a

Al Si Au

Pd

Mn Ce Fe Ce Co
E, eV

Au

Figura 5. Imagem de MEV do interior de uma glbula petroplntica exibindo a presena de um coating (R) de mangans recobrindo parcialmente um gro de quartzo. Cobalto e Crio esto associados em virtude de sua adsorso nos xidos de Mn. O mineral cerianita (C - glomrulos arredondados e de colorao branca) aparece precipitado na superfcie do gro de quartzo (a). Anlise qumica semiquantitativa em espectro EDS do coating de mangans (b).

dissoluo do mineral quartzoso no interior da cavidade de dissoluo, bem como seu preenchimento com macrocristais de gibbsita. Resultados similares foram encontrados por Bourman et al. (1987), argumentando que a presena de gibbsita nessas cavidades indcio de condies extremamente intemperizadas, ambientes cidos em que a drenagem livre pode promover uma intensa lixiviao dos solutos. Essas condies ocorrem, possivelmente, em micros stios no interior das glbulas, favorecendo a mobilizao de Al a curtas distncias e sua deposio nas cavidades de dissoluo na forma de gibbsita secundria, assim como a completa lixiviao da slica, a qual ir compor a estrutura dos minerais caulinticos, principalmente na rocha do perfil P2, tal como evidenciado por Coelho & Vidal-Torrado (2003) para

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Figura 6. Fotomicrografia de MEV exibindo plaquetas individuais de caulinita macrocristalina no interior de uma glbula petroplntica (perfil P1). H duas deposies ou camadas recobrindo o gro de quartzo. A primeira (1) constituda predominantemente de xidos de ferro, com menores contedos de caulinita (espectro EDS no mostrados); a segunda (2) mostra macrocristais de caulinita orientados e bem cristalinizados inseridos numa matriz predominantemente oxdica, aparentando mobilizao e deposio durante a gnese das glbulas.

Figura 8. Imagem de MEV evidenciando uma cavidade de dissoluo de quartzo (C) no interior da glbula petroplntica (perfil P2). Em maior aumento, observam-se abundantes figuras tpicas de dissoluo no mineral quartzoso (Q).

Figura 9. Fotomicrografia de MEV exibindo minerais de gibbsita (Gb) preenchendo a porosidade gerada na dissoluo do gro de quartzo Q (glbula petroplntica do perfil P2).

Figura 7. Fotomicrografia de MEV exibindo plaquetas de caulinita em forma de sanfona no interior de uma glbula petroplntica (perfil P1). Notam-se as bordas arredondadas, sugerindo incipiente estdio de decomposio.

CONCLUSES 1. Caulinita, hematita, goethita, mica, gibbsita e anatsio so os principais constituintes mineralgicos da frao argila dos ndulos ferruginosos, assemelhando-se em constituio aos horizontes dos solos estudados. 2. As fraes areia e silte so dominadas por quartzo. No entanto, feldspatos potssicos foram encontrados em diferentes estdios de intemperismo, predominando os fortemente intemperizados. 3. A presena constante desses minerais potssicos no interior das glbulas a principal evidncia da

a rea estudada. A fonte primria desses minerais deve estar relacionada com a decomposio dos minerais feldspticos. Nota-se que o gro de quartzo no foi totalmente dissolvido e ainda permanece no interior da cavidade de dissoluo (Figura 8).

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origem das petroplintitas associada ferruginizao dos horizontes saprolticos. Outros minerais, como feldspato sdico, ilmenita e cerianita, tambm so componentes dos ndulos, embora menos expressivos. 4. O elemento do grupo das terras raras, crio (Ce), apareceu como precipitados concentrados (cerianita), e sempre associado ao mangans e cobalto no cerne de algumas glbulas enegrecidas por causa da presena do mangans. 5. Valores de substituio isomrfica de Fe por Al inferiores a 15 cmol c Al mol -1 nas glbulas petroplnticas apoiam a hiptese da influncia do hidromorfismo na formao desses materiais; fato que, associado presena constante de minerais alterveis, consubstancia a sua formao, supostamente relacionada com a deposio do ferro na zona de vadosa durante a evoluo da paisagem.

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