QUMICA ANALTICA I - MANUAL DE LABORATRIO

INTRODUO

Este manual de Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa uma tentativa de se colocar no papel um esquema de trabalho para as aulas prticas. Tem por objetivo auxiliar e possibilitar ao aluno uma situao de maior aproveitamento.

O trabalho que se realiza em um curso prtico de Qumica Analtica Qualitativa requer, alm de grande dedicao e interesse, muito cuidado e ateno. Para melhor aprendizagem, torna-se necessrio o aproveitamento substancial do tempo. O volume de informaes enorme e a quantidade de conceitos necessrios demasiada. Procure fixar muito bem todos os conceitos bsicos, deixando-os cada vez mais solidificados e vivos na memria; isto lhe dar mais segurana e uma maior capacidade de raciocnio. Com certeza, quando um aluno consegue entender e assimilar claramente os problemas relacionados um determinado experimento, se sentir mais firme, hbil e com maior determinao ao procurar o entendimento de qualquer um outro subseqente.

O tempo de laboratrio importantssimo, quanto mais melhor, - tenha sempre presente que a qumica uma cincia experimental - por isso explore ao mximo o laboratrio. Tome conhecimento do que ser discutido em cada aula e se prepare antes. Anote tudo o que observar e procure representar por meio de equaes de reao todos os fenmenos qumicos processados. Reserve sempre um perodo posterior s aulas para organizao e fixao do que foi colocado sua disposio. Em caso de dvidas refaa os testes ou experimentos, esclarea-os com o professor ou explore a literatura.

INSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO

Mesmo que outras disciplinas de laboratrio do curso tenham apresentado e discutido as normas e fornecido esclarecimentos sobre o trabalho prtico, convm relembrar alguns itens importantes assim como mencionar aqueles de carter especfico.

1.

O laboratrio um lugar de trabalho srio. EVITE QUALQUER TIPO DE BRINCADEIRAS pois a presena de substncias inflamveis e explosivas e material de vidro delicado e, muitas vezes, de preo bastante elevado, exigem, como se no bastassem as normas de boa educao, uma perfeita disciplina no laboratrio.

2.

INDISPENSVEL O USO DE AVENTAL.

3.

O trabalho no laboratrio feito em duplas. Antes de iniciar e aps o trmino dos experimentos MANTENHA SEMPRE LIMPA A APARELHAGEM E A BANCADA DE TRABALHO.

4.

Estude com ateno os experimentos antes de execut-los, registrando no caderno de laboratrio as observaes e concluses que fez, aps a execuo dos mesmos.

5.

As lavagens dos materiais de vidro so realizadas inicialmente com gua corrente e posteriormente com pequenos volumes de gua destilada. Em alguns casos, torna-se necessrio o emprego de sabo ou detergente, cido muritico (cido clordrico comercial), soluo sulfocrmica ou potassa alcolica.

6.

Em semi-micro anlise, trabalha-se sempre com pequenas quantidades de substncia. Quando as provas forem realizadas em tubos de ensaio, o volume da soluo problema, bem como os de cada um dos reagentes adicionados, deve ser aproximadamente de 10 gotas (0,50 mL).

7.

Deve-se evitar o desperdcio de solues, reagentes slidos, gs e gua destilada.

8.

Deve-se tomar o mximo cuidado para no impurificar os reagentes slidos e as solues. As substncias que no chegaram a ser usadas nunca devem voltar ao frasco de origem. Nunca se deve introduzir qualquer objeto em frascos de reagentes,

exceo feita para o conta-gotas com o qual estes possam estar equipados ou esptulas limpas.

1.

No usar um mesmo material (por exemplo: pipetas, esptulas) para duas ou mais substncias, evitando assim a contaminao dos reagentes.

2.

Ao se aquecer um tubo de ensaio deve-se faz-lo de maneira adequada, caso contrrio, o contedo do mesmo poder ser projetado para fora, atingindo o operador ou outras pessoas.

3.

Dar tempo suficiente para que um vidro quente esfrie. Lembre-se de que o vidro quente apresenta o mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandone sobre a mesa, mas sim, sobre uma tela com amianto.

4.

Cuidado ao trabalhar com substncias inflamveis. Mantenha-as longe do fogo.

5.

Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos devem ser executadas na capela (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais, etc.).

6.

Ao observar o cheiro de uma substncia no se deve colocar o rosto diretamente sobre o frasco que a contm, pois alguns reagentes so altamente txicos e venenosos. Abanando com a mo por cima do frasco aberto, desloque na sua direo uma pequena quantidade do vapor para cheirar.

7.

Na preparao ou diluio de uma soluo use GUA DESTILADA.

8.

Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contm um dado reagente, antes de tirar dele qualquer poro de seu contedo. Leia o rtulo duas vezes para se certificar de que tem o frasco certo.

9.

Ao destampar um frasco ou outro recipiente qualquer manter a sua rolha, sempre que possvel, entre os dedos da mo que segura o prprio frasco. Caso no seja

possvel esta operao, coloque a rolha sobre o balco sem, contudo, deixar tocar no mesmo a parte que penetra no gargalo do frasco.

1.

Ao transferir o lquido de um frasco para outro procurar segurar o mesmo com a mo direita deixando o rtulo voltado para a palma da mo. Evita-se, assim, que o lquido que por acaso escorra estrague o rtulo.

2.

Ao retornar o frasco para o seu devido lugar, se o fundo do mesmo estiver molhado com o lquido que o mesmo contm, enxug-lo com um pano prprio, evitando assim as manchas que comumente aparecem nos balces.

1.

No misturar substncias desnecessariamente. comum o aluno curioso misturar vrios reagentes para ver o que acontece. Isto deve ser evitado pois podero ocorrer reaes violentas, com desprendimento de calor, projees de substncias no rosto etc.

2.

No deixar frascos de reagentes abertos, pois assim poder haver perdas do reagente por derrame ou volatilizao. Alm disso, pode ocorrer contaminao devido ao contato com o ar, como tambm serem exalados vapores de cheiro desagradvel ou venenosos.

3.

Cuidado ao trabalhar com cido sulfrico concentrado. Adicionar SEMPRE o cido gua (acidule a gua). No caso de queimadura com H2SO4 concentrado, secar muito bem a parte afetada, depois lavar com gua fria.

4.

cidos e bases concentrados atacam a pele e roupa. Por essa razo, devem ser utilizados com o mximo de cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, pois a reao violenta.

5.

No jogar substncias corrosivas nas pias. Precipitados, papis de filtro, tiras de papel indicador, fsforos, etc. , devem ser depositados em recipientes prprios.

6.

INFORME AO PROFESSOR DE QUALQUER ACIDENTE QUE OCORRA, MESMO QUE SEJA UM DANO DE PEQUENA IMPORTNCIA.

7.

Entregue as suas tarefas sempre nas datas marcadas.

BIBLIOGRAFIA

Este Guia de Laboratrio constitui um resumo que tem por objetivo orientar o trabalho dos alunos no decorrer das aulas prticas. Da ser indispensvel, por parte de cada aluno, a constante consulta aos livros de Qumica Analtica Qualitativa antes, durante ou mesmo aps as aulas prticas. Os livros relacionados a seguir permitiro obter informaes mais detalhadas a respeito das tcnicas de trabalho experimental como tambm das reaes envolvidas nos processos.

1.

VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa. 6. Ed. Rio de Janeiro: LTC-Livros Tcnicos e Cientficos, 2002. 462 p.

2. HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 5. Ed. Rio de Janeiro: LTC-Livros Tcnicos e Cientficos, 2001. 862 p.

3. VAITSMAN, D. S. , BITTENCOURT, O. A. Ensaios Qumicos Qualitativos. Rio de Janeiro: Intercincia Ltda. , 1995.

1.

AYRES, G. H. Analisis Quimico Cuantitativo. Madrid: Castillo S. A., 1978.

2.

KING, E. J., Anlise Qualitativa, Reaes, Separaes e Experincias. Rio de Janeiro: Interamericana, 1981. OHLWEILER, O. A., Qumica Analtica Quantitativa. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC Livros Tcnicos e Cientficos S. A., 1981, v. I.

3.

7. VOGEL, A., Qumica AnalticaQualitativa. 5. ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981.

8. ALEXEV, V., Anlise Qualitativa. Porto: Lopes da Silva, 1982.

1.

KRESHKOV, A.. , YAROSLAVTSEV, A., Curso de Qumica Analtica - Anlisis Cualitativo: Mir Mosc, 11985.

10. BACCAN, N. et al., Introduo Semimicroanlise Qualitativa. 4. ed. Campinas. Unicamp, 1991. AULA PRTICA No 02

AMOSTRAGEM

1.

INTRODUO

A importncia da Anlise Qumica nos dias atuais incontestvel. Praticamente tudo o que comemos ou usamos foi submetido a pelo menos um tipo de anlise durante sua produo.

A escolha da amostra que vai ser analisada uma etapa muito importante e que influencia o resultado a ser obtido. Em muitos casos a escolha da amostra que vai ser submetida a anlise qumica uma tarefa complicada, envolvendo diversas etapas.

Um exemplo muito claro desse tipo de problema o caso de uma carga de minrio de prata, composta por vrios vages de trem carregados com o minrio. O comprador e o vendedor precisam acertar o preo da carga e esse preo vai depender do teor de prata no minrio. O qumico vai determinar esse teor de prata no minrio atravs de anlise qumica. Cada anlise ser feita com amostra de no mximo 1 g. Essa pequena amostra entretanto, deve ser representativa de toda a carga de minrio. A carga de minrio por sua vez constituda por fragmentos de diversos tamanhos e com composies diferentes. Toda essa diferena deve estar representada na pequena amostra que vai para o laboratrio.

Amostragem - o conjunto de operaes que permite chegar a uma pequena poro representativa da composio mdia do todo, a partir de uma grande quantidade de material.

rgos Oficiais Internacionais que pesquisam materiais de interesse econmico (ex.: carvo, petrleo, minrio, etc.) estabelecem normas que devem ser seguidas na amostragem desses materiais.

A amostragem de grandes lotes de materiais envolve trs etapas:

Coleta da amostra bruta;

Preparao da amostra de laboratrio (Reduo da amostra bruta);

Preparao da amostra para anlise

2. COLETA DA AMOSTRA BRUTA

A amostra bruta a primeira amostra tomada do lote total. Essa amostra bruta deve representar o lote com respeito a composio e a distribuio de tamanhos. A amostra bruta obtida juntando-se um determinado nmero de

pores do lote, coletadas sistematicamente. O nmero de pores requeridas determinado pela preciso da amostragem e pelo nvel de homogeneidade do lote.

Estudos tericos feitos sobre materiais especficos fornecem equaes para calcular o nmero de partculas que uma amostra deve possuir e tambm para calcular o peso ideal da amostra.

A amostragem de sistemas homogneos, como por exemplo: gases devidamente misturados, lquidos miscveis e solues simples. Basta tomar uma poro de volume adequado para analisar. Com sistemas heterogneos, entretanto, a amostragem uma operao mais complexa.

2.1. Materiais Gasosos

Se o gs est contido em um recipiente, deixa-se o gs homogeneizar-se por difuso e coleta-se uma poro do mesmo.

Se a mistura gasosa heterognea e est fluindo atravs de uma tubulao, pode-se recolher uma amostra continuamente durante um longo tempo, ou ento, coleta-se um determinado nmero de pores a intervalos de tempo especificados.

O material utilizado para fazer a coleta de gases pode ser de vidro, metal ou porcelana. Deve-se levar em considerao a natureza e a temperatura do gs na escolha do material.

2.2. Materiais Lquidos

Se o lquido homogneo a amostragem feita tomando-se simplesmente uma pequena quantidade. Um recipiente adequado para amostragem de lquidos

mergulhado no lquido at o fundo e depois elevado superfcie na mesma velocidade. Outra forma de amostragem recolher pores iguais de cima, do meio e do fundo do lquido.

A amostragem de lquidos heterogneos, como por exemplo, lquidos imiscveis ou que contenham material em suspenso pode ser feita da mesma forma, s que antes preciso misturar bem a soluo.

Quando o lquido est em movimento e caracterizado por variaes na composio com o tempo, a amostragem pode ser feita continuamente ou por coletas de pequenas pores a intervalos pr estabelecidos.

2.3. Materiais Slidos

1.

Slidos na forma de fragmentos grosseiros - o melhor exemplo o de uma carga de minrio, que formada por partculas de tamanhos variados e composio diversa. A amostragem pode ser feita durante a descarga do material. Um determinado nmero de pazadas ou cargas de carrinho de mo Se o material se encontrar armazenado em um depsito, esse depsito so retiradas e reunidas.

dividido em sees e retira-se de cada seo um determinado nmero de incrementos no alto e em baixo.

b) Materiais Slidos Granulados - Quando o material estiver sob a forma de p, pequenos gros ou cristais e estiver armazenado em depsito, a tomada da amostra bruta feita da forma descrita acima. A tabela abaixo informa o nmero ideal de tomadas de acordo com a capacidade do depsito. No mnimo de incrementos

Depsito com

<1t

1-2t

2-5t

10

5 - 10 t

15

10 - 25 t

25

25 - 50 t

40

50 - 100 t

60

Quando o material estiver embalado em caixes, sacos ou tonis, os incrementos so tomados com uma sonda para slidos, ao acaso, de alto a baixo ou de lado a lado, de acordo com a seguinte orientao: No de unidades Proporo a amostrar No menos que

2 - 20

20

21 - 60

10

61 - 200

201 - 500

15

501 - 1000

25

1000

40

c) Metais e Ligas - O material pode estar sob a forma de lingotes, chapas, tubos, vares, etc. So tomadas pelo menos 3 peas para a coleta da amostra bruta de lotes menores que 30 toneladas. Para lotes maiores, tomam-se 3 peas por cada 10 toneladas. As peas so escolhidas ao acaso e de cada uma das peas selecionadas tira-se um incremento com o auxlio de uma broca.

3. REDUO DA AMOSTRA BRUTA AMOSTRA DE LABORATRIO

A amostra bruta pode ainda ser muito grande e ser constituda por fragmentos de tamanho inadequado para o trabalho no laboratrio. No caso de minrios, a amostra bruta chega a pesar centenas de quilogramas. Antes de ser levada ao laboratrio, a amostra bruta deve passar por uma srie de operaes visando reduzir o seu volume e o tamanho de suas partculas. As operaes so:

1.

diminuio do tamanho dos fragmentos;

2.

mistura e diviso da amostra.

3.1. Diminuio do Tamanho dos Fragmentos

A diminuio dos fragmentos pode ser feita de forma manual ou com o auxlio de aparelhos. Na maneira mais simples de efetuar essa operao. o material a ser reduzido

espalhado sobre uma placa de ferro fundido e esmagado por golpes de um malho de ferro munido de um cabo de madeira (Fig. 1).

Os aparelhos indicados para proceder a reduo do tamanho dos fragmentos so a britadeira de mandbulas (Fig. 2) e o pulverizador de discos (Fig. 3).

A britadeira de mandbulas possui duas peas macias de ao, uma fixa e a outra manipulada por um volante. A distncia entre as peas ajustvel. Quando o material formado por pedaos grandes, a operao iniciada com a britadeira de mandbulas. Uma reduo maior nas partculas obtida com o pulverizador de discos.

O pulverizador de discos possui dois discos na posio vertical, um cncavo e fixo e o outro convexo e giratrio. o espao entre os dois discos diminui do centro para a periferia e pode ser regulado. A amostra levada para o centro e empurrada para fora devido ao movimento da pea giratria.

3.2. Mistura e Diviso

O processo empregado para diminuir o tamanho da amostra bruta depende do peso dessa amostra:

1.

Amostras com mais de 250 Kg.

Utiliza-se o processo do monte alongado e da pazada alternada. O material pulverizado e misturado amontoado com uma p na forma de um cone (Fig. 4 A e B). Retira-se ento uma pazada do cume do cone e espalha-se o material numa rea com 3 m de comprimento e tendo a largura da p, para formar um monte alongado (Fig. 4C). Cada pazada seguinte espalhada a partir de extremidades opostas do monte alongado e por toda sua extenso. Depois disso, vo sendo tiradas pazadas do material ao redor do monte alongado (Fig. 4D). As pazadas pares so amontoadas num monte e as pazadas mpares em outro monte. O monte das pazadas mpares conservado e o monte das pazadas pares desprezado (Fig. 4E). Essa operao repetida at reduzir a quantidade de material a menos de 250 Kg.

b)

Amostras com 50 - 250 Kg.

Utiliza-se o processo do cone e diviso em quatro O material pulverizado e misturado amontoado com uma p na forma de um cone (Fig. 5 A e B). O vrtice do

cone achatado com a p (Fig. 5C) e o monte dividido em quatro partes iguais (Fig. 5 D). Duas partes opostas so conservadas e as outras duas so desprezadas.

c)

Amostras com menos que 50 Kg

O material pulverizado misturado sobre uma lona levantando-se alternadamente uma das pontas da lona e deixando-se a amostra se deslocar at a extremidade oposta (Fig. 6 A e B). Depois o material dividido em quatro partes. Duas partes opostas so mantidas e as outras duas so descartadas.

A Fig. 7 apresenta um amostrador. um aparelho utilizado para diminuir o tamanho da amostra. Uma pazada do material introduzida no amostrador atravessa as calhas do aparelho e separada em duas partes. Uma parte mantida e a outra desprezada.

O tamanho dos fragmentos em cada etapa de separao da amostra deve seguir a seguinte orientao:

Peso da amostra (Kg) Tamanho do Fragmento (mm)

500

22,6 ( 1 malha)

250

16,0 ( 1,5 malha)

125

11,4 ( 2 malhas)

60

4,0 ( 5 malhas)

30

2,0 ( 10 malhas )

15

0,85 (20 malhas)

As operaes envolvidas na reduo do tamanho de uma amostra bruta de minrio de 500 kg, at chegar no tamanho da amostra de laboratrio, so detalhadas a seguir:

1.

Triturar a amostra para reduzir os fragmentos a no mximo 22,6 mm (1 malha). Misturar intimamente e aplicar o mtodo do monte alongado e da pazada alternada. Repetir esta operao com a poro reservada at obter uma amostra com aproximadamente 250 kg.

1.

Triturar o material para reduzir os fragmentos a no mximo 16,0 mm (1,5 malha) e repetir o mtodo do monte alongado e da pazada alternada. A poro reservada triturada a fim de reduzir os fragmentos a no mximo 11,4 mm (2 malhas) e repete-se o mtodo do monte alongado.

1.

A poro reservada pesa cerca de 60 kg. Tritura-se esse material a fim de que passe por uma peneira de 4 mm (5 malhas) e aplica-se o mtodo do cone e diviso em quatro.

1.

As duas pores reservadas so trituradas a fim de que passem por uma peneira de 2 mm (10 malhas) e repete-se o processo do cone e diviso em quatro.

1.

As duas pores reservadas pesam aproximadamente 15 kg. Os fragmentos so triturados a no mximo 0,85 mm (20 malhas), misturados sobre uma lona, elevando-se os lados opostos desta cerca de 100 vezes.

4. TRATAMENTO DA AMOSTRA DE LABORATRIO

Quando a amostra chega ao laboratrio, passa ainda por outros tratamentos a fim de reduzir ainda mais o tamanho das partculas, visando obter maior facilidade na dissoluo da amostra.

Quando o material muito duro ele triturado no Gral de Plattner (Fig. 8). O gral de Plattner constitudo por uma base, um cilindro e um pistilo, tudo em ao. O material a ser triturado introduzido pelo cilindro e o pistilo batido com martelo.

Quando o material no muito duro pode-se utilizar o moinho de esferas (Fig. 9).

O moinho de esferas constitudo por um recipiente de porcelana com um volume de cerca de dois litros, tendo um tero de seu volume preenchido com esferas de porcelana ( 20 - 50 mm de dimetro). O mesmo volume de amostra introduzido no moinho e o recipiente girado. O atrito entre as esferas e com as paredes do recipiente proporciona a triturao do material.

A triturao tambm pode ser feita manualmente utilizando-se um gral de gata ou de porcelana (Fig. 10). A gata utilizada na moagem de materiais mais duros. A operao deve ser feita com movimentos circulares do pistilo sobre o material contido no gral e imprimindo-se certa presso. Depois de triturado o material deve ser misturado intimamente. Isso feito rolando-se a amostra sobre uma folha de papel liso. Cada

extremidade do papel levantada e a amostra levada at a extremidade oposta. isso feito diversas vezes para garantir a homogeneidade da amostra. A amostra est finalmente pronta para a anlise, Deve ento ser armazenada em um recipiente adequado.

AULA PRTICA No 03

A BALANA ANALTICA

1.

INTRODUO

A balana analtica um instrumento de importncia fundamental em um laboratrio analtico.

Muitas determinaes quantitativas so feitas em uma amostra com peso conhecido. Para se pesar essa amostra utiliza-se uma balana analtica. Em certas determinaes quantitativas, torna-se necessria a preparao de uma soluo de concentrao exatamente conhecida. A pesagem do soluto deve ser feita em uma balana analtica. Em certo tipo de mtodo analtico, a substncia pesquisada precipitada. Depois de filtrado, lavado e sco (ou calcinado), o precipitado deve ser pesado em uma balana analtica. O peso obtido utilizado para calcular o resultado da anlise.

Esses trs exemplos so ilustrativos da importncia da balana analtica em um laboratrio. A balana analtica um instrumento para medidas de massa de at 200 g com sensibilidade de 0,1 mg (0,0001 g).

2. MASSA E PESO

Geralmente as palavras massa e peso so utilizadas como sinnimas mas na realidade tm significados diferentes.

Massa - a quantidade de matria que o corpo contm.

Peso - o efeito da fora da gravidade da terra sobre a massa do corpo.

A massa uma propriedade do corpo e independe de sua posio na terra. O peso no uma propriedade s do corpo, depende de sua localizao geogrfica j que

fora da gravidade varia com a latitude e a altitude. Assim, o peso do corpo no constante como a massa.

A relao entre o peso e a massa do corpo :

F=Mxg

onde: F = fora da gravidade com que o corpo atrado para a terra ou peso do corpo;

M = massa do corpo;

g = acelerao da gravidade.

O peso expresso em unidade de fora, que no Sistema Internacional (SI) o Newton (N). A unidade de massa no SI o Kg mas a qumica analtica utiliza mais o grama (g).

A pesagem de um corpo consiste na utilizao de uma balana para comparar o objeto cuja massa deve ser determinada com pesos de referncia cujas massas so conhecidas. Tanto o objeto quanto os pesos de referncia esto sujeitos a ao da mesma gravidade, logo, quando as massas so iguais os pesos tambm so.

Vamos considerar dois corpos com massas M1 e M2 respectivamente, sob atrao da mesma gravidade. As foras sobre os corpos sero:

F1 = M1 x g; F2 = M2 x g

Como g a mesma para ambos os corpos podemos concluir: F1 /F2 = M1 /M2

Quando as massas so iguais os pesos tambm so, por esse motivo, no se faz geralmente distino entre esses dois termos.

3. TIPOS DE BALANAS

At a dcada de 50 a balana analtica mais comum era a balana de braos iguais (esse tipo de balana foi usada por Lavoisier) mas os instrumentos mais novos j traziam dispositivos mecnicos a fim de tornar a pesagem mais rpida. Nessa poca foi introduzida a balana mecnica de um prato que logo ganhou a preferncia dos pesquisadores. Na dcada de 70 surgiram as balanas eletrnicas.

3.1. BALANA DE BRAOS IGUAIS

3.1.1. Descrio da Balana

A Fig. 1 apresenta as diversas partes de uma balana de braos iguais.

A - Travesso - Trata-se de uma barra rgida de um metal leve;

B, B1 e B2 - Cutelos de gata em forma de prisma;

C, F1 e F2 - Placas de gata;

E1 e E2 - Estribos

G1 e G2 - Pratos;

H - Fiel;

I - Escala;

Q - Massa mvel do fiel. Serve para ajustar o centro de gravidade das partes mveis;

J - Barra de suspenso;

K - boto que aciona a barra de suspenso;

M1 e M2 - Suporte dos pratos;

L - Boto que aciona o mecanismo de suspenso dos pratos.

3.1.2 - Tcnica de Pesagem

A balana de braos iguais uma alavanca de primeira classe ( ponto de apoio entre o ponto de aplicao das foras ) tendo os dois braos comprimentos iguais e que em suas extremidades esto pendurados os pratos. Ver Fig. 2.

Dessa forma: l1 = l2

e M1 = M2 .

A balana de braos iguais opera de acordo com o mtodo da comparao direta. O objeto a ser pesado colocado no prato esquerdo da balana. O travesso oscila no sentido anti-horrio devido a fora adicional Mx l1 , onde Mx a massa do objeto. Pesos de referncia, com massas conhecidas, so colocados no prato direito da balana at o equilbrio ser de novo alcanado. Ento: Mx l1 = Ms l2 . Ms a massa dos pesos de referncia. Como l1 = l 2 ; Mx = Ms .

3.2. BALANA DE UM PRATO

Na balana analtica de um prato (Fig. 3) o travesso apoiado pelo cutelo num ponto mais prximo da extremidade esquerda e no no centro. Dessa forma, l1 l2 . O prato da balana est suspenso na extremidade esquerda do travesso. O prato faz parte de um sistema que contm tambm um conjunto de pesos de referncia. A extremidade direita do travesso constituda por um contrapeso que possui massa fixa e cuja finalidade equilibrar o sistema.

3.2.1. Tcnica de Pesagem

A balana analtica de um prato opera de acordo com a tcnica da substituio. Quando o objeto a ser pesado colocado no prato da balana o travesso se move no sentido anti-horrio. A remoo de pesos de referncia com massa igual do objeto faz com que o equilbrio seja de novo alcanado. Os pesos de referncia so manipulados atravs de botes situados fora da caixa da balana.

3.3. COMPARAO ENTRE A BALANA DE UM PRATO E A BALANA DE BRAOS IGUAIS

A balana de Um Prato apresenta vrias vantagens em comparao com a balana de braos Iguais.

A pesagem mais simples.

Possui dois Cutelos enquanto que a balana de Braos Iguais possui trs. Logo, os efeitos do atrito so menores na balana de Um Prato.

A sensibilidade Constante, ou seja, no depende da carga que esteja sobre o prato.

uma balana de carga constante onde a sobrecarga sobre os cutelos e as placas de contato maior, por isso os cutelos so de safira e no de gata.

1.

BALANA ELETRNICA

As balanas eletrnicas surgiram na dcada de 70 e sua utilizao vem crescendo cada vez mais. Nesse tipo de balana o peso de um objeto determinado por comparao com uma fora eletromagntica varivel que foi calibrada contra um peso padro conhecido. A deflexo causada pelo objeto a ser pesado sentida por um sensor de posio eletrnico, enquanto que uma fora proporcional de polaridade oposta aplicada atravs de um dispositivo de gerao de fora para devolver o sistema ao ponto zero. A corrente pode ser amplificada e apresentada como peso.

4. SENSIBILIDADE DA BALANA ANALTICA

A sensibilidade de uma balana exprime o nmero de divises da escala em que o fiel deslocado de sua posio de equilbrio por uma sobrecarga de 1 mg.

5. FATORES QUE CAUSAM ERRO NA PESAGEM

a) Fixao de Umidade

Todo material exposto ao ar adsorve umidade sobre sua superfcie. A quantidade de umidade adsorvida depende dos seguintes fatores: natureza do material, superfcie exposta, tempo de exposio, umidade relativa do ar e temperatura.

A umidade adsorvida eliminada por aquecimento em estufa a 110 C durante 1 - 2 horas. A umidade adsorvida durante a pesagem dos recipientes de vidro ou porcelana desprezvel. No caso de substncias, a umidade adquirida durante a operao de pesagem s ser significativa quando a substncia for bastante higroscpica. Com a maioria das substncias, entretanto, a umidade adsorvida durante a pesagem desprezvel se a operao feita rapidamente.

1.

Eletrificao dos Recipientes

Recipientes de vidro, porcelana ou outro material isolante adquirem carga de eletricidade esttica quando so esfregados com um pano. Quando um recipiente com carga esttica colocado no prato da balana vai ocorrer repulso ou atrao do mesmo,

dependendo do tipo de carga presente, o que causar erro na pesagem. Esse efeito s importante em ambientes onde a umidade relativa baixa (< 45 %).

1.

Diferenas de Temperatura

O objeto a ser pesado deve estar na mesma temperatura da balana. Se a temperatura do objeto maior, o ar do interior da balana torna-se aquecido e cria correntes de conveco que tendem a elevar o objeto fazendo assim com que o peso do objeto d menor do que o real.

Por outro lado, o aquecimento do prato e outras partes da balana causa dilatao dos materiais, o que tambm ocasionar erro na pesagem.

6. REGRAS PARA UTILIZAO DA BALANA ANALTICA

A balana analtica um instrumento de alta sensibilidade e por isso deve ser manuseada com muito cuidado, evitando-se movimentos bruscos e mantida sempre limpa.

1.

A balana analtica deve ser instalada em um ambiente fora do laboratrio para evitar a ao de gases e vapores corrosivos sobre a mesma. O ideal que seja instalada numa sala climatizada. A balana deve ficar apoiada sobre uma superfcie plana e firme que permita o seu nivelamento e a proteo de vibraes;

2.

Antes de se efetuar a operao de pesagem necessrio zerar a balana;

3.

Os objetos a pesar devem estar na mesma temperatura da balana;

4.

A balana deve estar sempre limpa. A limpeza do prato e da caixa da balana feita com um pincel de plo de camelo.

5.

Materiais slidos sob a forma de ps ou pequenos cristais no devem ser pesados diretamente sobre o prato da balana. Para essa operao utiliza-se um vidro de relgio, bquer pequeno, pesa filtro ou at mesmo um pedao de papel impermevel.

AULA PRTICA No 04

Preparar as seguintes solues:

1.

250 ml de soluo de NH4OH 1:1;

2.

250 ml de soluo de H2SO4 1 N a partir do reagente concentrado;

3.

500 ml de soluo de NaCl 5 %;

4.

100 ml de etanol (1:3);

5.

250 ml de soluo de HNO3 2 M a partir do reagente concentrado;

6.

500 ml de soluo de NaOH 4 %;

7.

250 ml de soluo de NaOH 2 M;

8.

250 ml de soluo de H2SO4 3 M;

9.

250 ml de soluo de K2Cr2O7 0,10 M;

10. 250 ml de soluo de HCl 0,5 N a partir do reagente concentrado

11. 500 ml de soluo de KMnO4 0,02 N;

12. 100 ml de soluo de CuSO4.5H2O 0,025 F.

13. 250 ml de soluo de HNO3 6N a partir do reagente concentrado;

14. 250 ml de soluo de H2SO4 (1:8); 15. 250 ml de soluo de K2Cr2O7 0,05 N (reduo at Cr3+);

16. 100 ml de soluo de Na2CO3 0,025 F

17. 50 ml de K2CrO4 5 %;

18. 250 ml de HCl 6 M a partir do reagente concentrado;

19. 250 mL de CH3COOH 1:1

20. 100 mL de KI 0,1 M

MTODOS DE ANLISE QUALITATIVA

1. Introduo

O objetivo da anlise qualitativa identificar os componentes de uma amostra. Essa identificao feita atravs de uma reao qumica em que a substncia sob anlise transformada em um novo composto com propriedades caractersticas.

A anlise qualitativa pode ser feita de dois modos clssicos: Anlise por via sca as reaes qumicas ocorrem sem dissolver a amostra e com a participao do calor. Anlise por via mida as reaes qumicas ocorrem entre ons em soluo, isto , em soluo aquosa (pesquisa de ctions e nions).

1.

2.

Tambm para identificao, so utilizados outros mtodos, como por exemplo: cromatografia, espectroscopia, polarografia etc.

2. Anlise por Via Sca

A anlise por via sca compreende os seguintes ensaios:

1.

Ensaios em tubos

2.

Ensaios na chama

3.

Ensaios na prola

4.

Ensaios sobre carvo

5.

Ensaios sobre gesso

Os ensaios por via sca devem ser efetuados antes da anlise por via mida (pesquisa de ctions e nions), porque do uma orientao bastante segura sobre a natureza da amostra e o caminho a seguir na referida pesquisa, j que nem sempre so suficientes para uma identificao completa da amostra.

Para realizar esses ensaios necessrio a chama de um bico de gs e por isso importante conhec-la com maiores detalhes.

2.1. Estudo da chama

A temperatura mxima da chama e suas subdivises (Zonas), depende do tipo do combustor e da natureza do gs utilizado.

Os combustores mais utilizados so: Bunsen, Tirril e Meker. Nestes combustores, a chama difere quanto temperatura mxima produzida e quanto distribuio do calor na chama.

Nos limitaremos ao estudo da chama de um Bico de Bunsen, pois a que normalmente utilizamos no laboratrio.

2.1.1. O Bico de Bunsen

a fonte de calor mais utilizada no laboratrio. Trata-se de um aparelho para queimar gases combustveis, gerando assim calor.

O queimador consiste em um tubo de ao de 12,7 cm de altura por 0,95 cm de dimetro interno que fica enroscado na base. O gs introduzido no queimador prximo base. Nessa altura encontram-se tambm dois orifcios atravs dos quais o ar penetra. Esses orifcios so bloqueados parcialmente ou totalmente com um colarinho concntrico ao queimador.

Quando o regulador de entrada do ar colocado numa posio que no deixa o ar entrar no queimador, a combusto do gs incompleta e a chama formada muito luminosa e de cor amarela e quando o regulador de entrada do ar permite a passagem de um pouco de ar a chama ser menos luminosa e mais quente. Quando o ar alimentado corretamente obtm-se uma chama no luminosa e de cor azul, com poder de aquecimento elevado.

Os ensaios na chama devem ser feitos com uma chama quase incolor a azul, que permanea na boca do queimador e deve-se distinguir a formao de dois cones na chama.

A reao que ocorre na chama :

butano

Quando se usa oxignio puro como gs oxidante, a temperatura da zona mais quente da chama pode alcanar 20000 C. Quando se emprega ar como oxidante, a combusto do butano incompleta e a temperatura alcanada de 8000 C.

A luminosidade da chama se deve presena de uma pequena quantidade de hidrocarbonetos insaturados (ex.: etileno, propileno, acetileno). O etileno se aquece na chama, se decompe em metano e carbono, de acordo com a seguinte reao:

O carbono incandescente e empresta seu brilho chama. Quando se fornece mais ar ao queimador, o carbono se queima e a chama perde a luminosidade pois os demais componentes do gs ardem numa chama no luminosa.

Segundo Vogel, a chama no luminosa do Bico de Bunsen se compe de trs partes (ver figura): Um cone interno azul (ADB) essa zona situa-se prxima da boca do queimador.

1.

2.

Uma ponta luminosa (D) que s visvel quando as aberturas para o ar esto um pouco fechadas.

3.

Um manto externo (ACBD) onde se produz a combusto completa do gs

As principais zonas de uma chama do Bico de Bunsen diferem entre si quanto a distribuio do calor e so as seguintes: Base da chama ou Zona de temperatura mais baixa isso ocorre porque o gs que est sendo queimado resfriado pelo gs que est subindo pelo corpo do queimador. Essa zona utilizada na pesquisa de compostos muito volteis e que

1.

so reconhecidos pelas cores caractersticas que emprestam chama (ensaios na chama).

1.

Zona de Fuso a parte mais quente da chama. Localiza-se a cerca de um tero da altura da chama, entre o cone interno e o cone externo, exatamente na parte mais larga da chama. Nessa zona a temperatura alcana 1200 15000 C e muito utilizada para os ensaios de fuso de substncias pouco volteis e ensaios na prola.

1.

Zona Oxidante Inferior situa-se na altura da zona de fuso, na periferia do cone externo. apropriada para oxidar compostos dissolvidos em fundentes vtreos tais como brax ou carbonato de sdio.

1.

Zona Oxidante Superior o vrtice superior do cone externo. A ocorre a maior oxidao no queimador pois h um grande excesso de oxignio. A chama no muito quente. utilizada nas operaes de oxidao que no necessitam de uma temperatura muito alta.

1.

Zona Redutora Superior o vrtice do cone interno. o maior poder redutor que se pode obter da chama, porm s luminosa e de alto poder redutor quando se diminui a entrada de ar. utilizada na reduo enrgica dos xidos metlicos (ensaios sobre carvo).

1.

Zona Redutora Inferior situa-se na mesma altura da zona oxidante inferior. O poder redutor menor que na zona redutora superior. utilizada para reduzir xidos dissolvidos em substncias vtreas.

AULA PRTICA No 05

Assunto: Anlise por Via Sca - ENSAIOS EM TUBOS

Nesta aula voc vai se familiarizar com os principais fenmenos que podem ocorrer com uma substncia slida quando aquecida em um tubo fechado. importante que esses fenmenos sejam observados atentamente pois deles depender o sucesso da anlise.

a) Sublimao

1.

Colocar uma pequena poro de anidrido arsenioso, As2O3, em um tubo bem limpo e seco, com os cuidados recomendados pela tcnica. Aquecer brandamente em uma chama de bico de gs;

2.

Verificar cuidadosamente e anotar todos os fenmenos que se processaram;

3.

Procurar uma explicao para tudo o que foi observado.

4.

Repetir os itens 1, 2 e 3 com amostras de cloreto mercuroso, Hg2Cl2, e cloreto mercrico, HgCl2.

Observao: Cuidado ! Estas substncias so venenosas.

b) Desidratao

1.

Colocar em dois tubos separados uma pequena poro de sulfato de cobre pentahidratado, CuSO4.5H2O e sulfato de nquel heptahidratado, NiSO4.7H2O.

2.

Verificar atentamente a cor de cada sal e anotar.

3.

Aquecer cada tubo na chama do bico de Bunsen, observar e anotar o que ocorre.

4.

Procure uma explicao para o ocorrido.

c) Decomposio

1.

Colocar uma pequena poro de xido mercrico, HgO, no interior de um tubo;

2.

Verificar a sua colorao e anotar;

3.

Aquecer na zona de fuso de um Bico de Bunsen e observar o que ocorre;

4.

Anotar e procurar uma explicao para o ocorrido.

d) Oxidao-Reduo

PARTE I:

1.

Colocar uma pequena poro de iodeto de potssio, KI, e brometo de potssio em tubos separados. Adicionar um pouco de dixido de mangans, MnO2, em p e uma gota de cido sulfrico concentrado em cada tubo;

2.

Aquecer brandamente ambos os tubos na chama de um bico de Bunsen e anotar os fenmenos observados;

3.

Procurar uma explicao para o ocorrido.

Observao: Realizar as experincias com cido na capela.

PARTE II:

1.

Colocar em um tubo uma pequena poro de nitrato de chumbo, Pb(NO3)2, e aquecer na chama de um bico de Bunsen;

2.

Verificar atentamente e anotar os fenmenos observados;

3.

Procurar uma explicao para o ocorrido.

PARTE III:

1.

Colocar uma pequena poro de fostato biamoniacal, (NH4)2HPO4, em um tubo. Aquecer brandamente na chama de um bico de Bunsen.

2.

Verificar o desprendimento de substncia gasosa com odor caracterstico; Procurar identificar a substncia pelo odor;

3.

Anotar e procurar uma explicao para o ocorrido;

4.

Repetir os itens 1-3 acima empregando uma amostra de sulfeto de ferro (II), FeS, com cido clordrico diludo e em seguida repetir os mesmos itens com sulfito de clcio, CaSO3, ou tiossulfato de sdio, Na2S2O3.

AULA PRTICA No 06

Assunto: Anlise por Via Sca - ENSAIOS NA CHAMA Nessa aula voc vai se familiarizar com as cores que alguns elementos metlicos emprestam chama. aconselhvel repetir vrias vezes o ensaio com a mesma amostra para gravar bem as cores, principalmente as que so parecidas.

1.

Verificar se a ala de platina est perfeitamente limpa. Em caso negativo, limp-la imergindo-a em HCl concentrado e levando-a chama at no haver mais formao de cor. Repetir essa operao tantas vezes quantas forem necessrias.

2.

Em seguida, umedecer a ala de platina em HCl concentrado, isento de contaminao, tocar na amostra devidamente pulverizada e levar base da chama. Caso no haja aparecimento de colorao na chama erguer a ala vagarosamente e procurar uma regio mais quente da chama.

3.

Verificar atentamente a cor, associando-a ao on metlico presente na amostra, de acordo com a tabela abaixo:

4.

Repetir a operao com a mesma amostra vrias vezes at a cor da mesma ficar bem memorizada.

5.

Repetir todos os itens anteriores utilizando amostras diferentes.

Presena de: Cor Violeta

Potssio (K +)

Brio (Ba 2+)

Verde claro

Clcio (Ca 2+) Alaranjado

Sdio (Na +)

Amarelo

Ltio (Li +)

Vermelho carmim

AULA PRTICA No 07

Assunto: Anlise por Via Sca - ENSAIOS NA PROLA 1.INTRODUO

Nesse tipo de ensaio a ala de platina aquecida na chama do Bico de Bunsen e mergulhada ainda quente em brax, Na2B4O7.10H2O, pulverizado. Sob aquecimento o sal a princpio incha, devido a perda da gua de cristalizao, depois funde-se e quando esfria forma uma prola incolor e transparente que constituda por uma mistura de metaborato de sdio e anidrido brico.

Toca-se ento a prola na amostra pulverizada, de modo que um pouco da amostra fique aderida. A prola com a amostra de novo aquecida na chama oxidante onde h formao de boratos dos ctions combinados e forma-se uma prola colorida. A cor da prola tpica do ction.

Tomando o cobre como exemplo, as reaes que ocorrem so:

(metaborato de cobre II)

(ortoborato)

Quando o ction da amostra possui mais do que um estado de oxidao, a cor da prola obtida na zona oxidante da chama pode ser diferente da cor obtida na zona redutora.

Nessa aula vamos observar as cores das prolas obtidas na chama oxidante com sais dos metais presentes na tabela abaixo: Presena de Cor da Prola Verde esmeralda Cromo Ferro Amarelo

Cobalto

Azul

Mangans

Violeta

AULA PRTICA No 08

Assunto: ANLISE DE TOQUE 1. INTRODUO

A anlise de toque um processo de anlise em escala semi-micro, onde os reagentes e a prpria amostra so empregados em gotas, por isso tambm chamada de anlise da gota.

Trata-se de um mtodo muito econmico pois emprega quantidades mnimas de reagentes e amostra; de fcil e rpida execuo e no requer aparelhagem especializada. Pipetas, conta-gotas, micro tubos de ensaio e placas de toque so os materiais necessrios.

Fritz Feigl e colaboradores introduziram suportes porosos como o papel (semelhante ao papel de filtro) na anlise de toque e pesquisou a utilizao de novos reagentes especficos para os ons em anlise.

Uma das caractersticas das reaes efetuadas nos suportes porosos a formao de substncias coloridas que surgem no papel sob a forma de manchas. Por isso, esse mtodo de anlise tambm conhecido como spot test, ou seja, teste da mancha.

Nesta aula a anlise de toque vai ser utilizada na identificao de alguns metais.

Inicialmente feito o ataque qumico do metal. A amostra slida tratada com cido ntrico concentrado sob aquecimento. Com esse tratamento, a amostra dissolvida e o metal passa para a fase soluo sob a forma de on metlico. Por exemplo:

A seguir, so acrescentados determinados reagentes amostra em soluo. Cada on metlico possui um reagente prprio e quando reagem formam um composto que pode ser identificado por sua cor. Por exemplo: O on Ni2+ forma um compostovermelhocom a

dimetilglioxima em meio alcalino. o aparecimento desse composto que indica a presena de nquel na amostra.

2. PROCEDIMENTO

Identificao de Ni, Cu, Fe e Pb

1.

Com uma lima, retire alguma limalha do metal (amostra) e transfira-a para uma pequena caarola de porcelana.

2.

Adicione cerca de 2 ml de HNO3 concentrado (na capela) e aquea at total dissoluo.

3.

Continue o aquecimento at secura cuidando para que no haja um ressecamento muito intenso.

4.

Espere que esfrie e acrescente gua destilada suficiente para dissolver todo o resduo e o bastante para efetuar as reaes que se seguem.

5.

Com uma micro-pipeta, coloque uma gota dessa soluo em uma tira de papel de filtro.

6.

Alcalinize com uma gota de amnia (1:1).

7.

O aparecimento de uma colorao azul indica que o metal em anlise o COBRE. Ser visto em seguida uma confirmao para esse metal (itens 9 e 10).

8.

No aparecendo colorao azul adicione uma gota de dimetilglioxima. O aparecimento de uma colorao vermelha indica que o metal o NQUEL.

9.

Adicione outra gota da soluo em exame em papel de filtro e acidifique adicionando uma gota de cido actico diludo.

10. Adicione uma gota de ferrocianeto de potssio. O aparecimento de uma colorao azul indica que a amostra FERRO. Caso aparea uma colorao castanho-avermelhada indica que a amostra COBRE.

11. Coloque uma outra gota da soluo em anlise em papel de filtro e adicione a seguir uma gota de iodeto de potssio. O aparecimento de uma colorao amarela indica que a amostra CHUMBO.

ANLISE POR VIA MIDA

1. INTRODUO

Na anlise por via mida a amostra a ser analisada inicialmente dissolvida. A seguir, a soluo da amostra submetida a ao de reagentes especficos, tambm em soluo, para que ocorram reaes que permitam a identificao de um on ou grupo de ons presente na amostra.

A anlise por via mida de extrema importncia no contexto da anlise qualitativa e geralmente precedida pela anlise por via sca.

A identificao dos componentes da amostra por via mida feita de acordo com a Marcha Analtica Sistemtica, que consiste na separao de grupos de ctions ou nions seguida de isolamento de cada on para que seja identificado.

Esses mtodos foram introduzidos em 1840 por Frezenius que lanou um livro com um esquema de separao sistemtica que se tornou a base dos esquemas atuais de separao utilizados nos cursos de Qumica Analtica. Em 1878 Bunsen publicou um trabalho sobre a anlise qualitativa de nions. Entre 1910 e 1920 Benedetti Pichler e Feigl pesquisaram reaes mais sensveis e mais especficas.

2. DISSOLUO DA AMOSTRA

A forma como a amostra deve ser dissolvida depende da natureza da mesma e do mtodo que ser utilizado na identificao.

Os seguintes requisitos devem ser considerados na escolha do mtodo de dissoluo da amostra. O mtodo deve: ser eficiente, simples e rpido; no atacar o recipiente de reao; no introduzir o constituinte ou outra substncia interferente; no introduzir quantidade excessiva de sais mesmo que inertes.

Os solventes mais utilizados na dissoluo de amostras so; gua, cidos inorgnicos ou mistura de cidos. Os cidos inorgnicos mais utilizados so:

a) cido Fluordrico. O reagente adquirido comercialmente aproximadamente 27 F (48 % de HF). utilizado na decomposio de rochas e minerais base de silicatos.

b) cido clordrico. O reagente comercial aproximadamente 12 F (37 % em HCl). O cido clordrico dissolve muitas substncias inorgnicas que so insolveis em gua. Dissolve muitos metais, xidos metlicos e carbonatos. Os ctions que se dissolvem com este cido passam a cloretos, que so facilmente volteis, o que favorece sua identificao na chama. Os cloretos de prata, chumbo e mercrio I so os nicos insolveis em gua mas so solveis em excesso de cido clordrico.

c) cido Sulfrico. O reagente comercial aproximadamente 18 F (96 % de H2SO4). O cido sulfrico a quente desidrata e oxida compostos orgnicos. Muitos metais e ligas so atacados pelo cido quente. O cido sulfrico no muito utilizado como solvente porque muitos sulfatos formados so insolveis ou parcialmente solveis em gua ou no prprio cido.

d) cido Perclrico. O reagente comercial 11,6 F (70 % de HClO4). O cido perclrico concentrado a quente um poderoso agente oxidante que ataca ligas de ferro e aos inoxidveis que no so dissolvidos por outros cidos inorgnicos. O cido perclrico concentrado temperatura ambiente ou suas solues diludas mesmo quentes no so perigosos. O reagente concentrado a quente em contato com material orgnico ou substncias inorgnicas facilmente oxidveis pode provocar exploses violentas.

e) cido ntrico. O reagente comercial 15,7 F (70 % de HNO3). O cido ntrico um reagente oxidante. Quando concentrado a quente, dissolve todos os metais, exceto Al e Cr. Sn, W e Sb formam os cidos pouco solveis HSbO 3 (cido meta antimnico) e H2SnO3 (cido metaestnico).

f) gua rgia. uma mistura de cido clordrico concentrado (3 volumes) e cido ntrico concentrado (1 volume). A gua rgia dissolve a maioria dos metais, exceto o Pb, Ag e o on mercrio (I), Hg22+. Os metais nobres Au e Pt so atacados pela gua rgia resultando nos correspondentes cloretos.

Au

HNO3 + 3 HCl

AuCl3

NO

2 H2O

3 Pt +

4 HNO3 +

12 HCl

3 PtCl4

4 NO

8 H2O

A escolha do solvente que deve ser utilizado na dissoluo da amostra depende do tipo de amostra. A amostra pode se apresentar nas seguintes formas:

1.

Substncia ou mistura de substncias no metlicas no estado slido;

2.

Metal, ou mistura de metais, ou liga no estado slido;

3.

Mistura dos tipos 1 e 2;

4.

Soluo;

5.

Soluo contendo material insolvel.

2.1. Dissoluo de Amostras do tipo 1

Verificar a solubilidade da amostra nos seguintes solventes na ordem dada; gua; cido clordrico; cido ntrico e gua rgia. Tentar primeiro a solubilizao a frio e a seguir a quente.

Existem substncias entretanto que so insolveis mesmo em gua rgia. Exemplo: os sulfatos de Pb, Ba e Sr, os xidos como Al2O3 (alumina), Cr2O3 (cromita), TiO2 (rutilo), SnO2 (cassiterita) e SiO2 (slica). A dissoluo dessas amostras feita atravs do mtodo da decomposio por fuso.

2.1.1. Decomposio por Fuso

utilizada na dissoluo de amostras slidas por meio da via sca. A amostra atacada por fundentes tais como carbonatos, sulfatos, bissulfatos e hidrxidos dos metais alcalinos ou mistura destes. A fuso feita a uma temperatura relativamente alta. A

finalidade do fundente baixar o ponto de fuso da amostra, oxidar ou reduzir (de acordo com o tipo de fundente) e substituir o nion do fundente na amostra. Por exemplo: passar a amostra a carbonato, cuja dissoluo em gua mais fcil.

A fuso feita em cadinhos de ferro, nquel, berilo ou platina. O cadinho de ferro o mais empregado. Os cadinhos de platina no devem ser utilizados com amostras que ataquem a platina, tais como; Pb, As, Sb, Ag, Au, ou oxidantes fortes.

Os fundentes mais utilizados so:

Carbonatos alcalinos - Na2CO3; K2CO3 ou mistura de ambos.

Aplicao: rocha e minerais; Cadinho - Pt

Hidrxidos alcalinos - NaOH e KOH

Cadinho - Ag, Au ou Ni (< 500 oC)

Boratos - Na2B4O7. 10H2O

Dissulfato de potssio

Procedimento de Fuso

A amostra pulverizada misturada com o fundente na relao de volume 5 partes de fundente para cada parte da amostra. A mistura colocada no cadinho de modo que ocupe apenas a metade do mesmo.

A mistura coberta com uma camada de fundente e aquecida suavemente para expulsar a umidade da amostra e do fundente sem violncia. Aps 5 minutos intensifica-se o aquecimento mas sem atingir a ebulio a fim de que a

gua de cristalizao seja eliminada. Essa etapa dura 10 minutos. Procede-se ento a fuso por 10 minutos, que deve ser tranqila sem que se formem muitas bolhas. A parte inferior do cadinho fica alaranjada.

O aquecimento feito com um Bico de Bunsen onde se introduz oxignio a presso ao invs de ar ou com maarico de oxi-acetileno.

Aps a fuso baixa-se a temperatura e derrama-se a mistura fundida de uma s vez sobre uma placa limpa de ferro, fazendo com que se espalhe ao mximo. Deixa-se esfriar e pulveriza-se em um gral de gata, quartzo ou porcelana. O p colocado em uma cpsula de porcelana e adiciona-se gua bem quente ou HCl diludo no caso de se ter usado Na2CO3 como fundente.

2.2 Dissoluo de Amostras do tipo 2

Quando a amostra contm partculas metlicas que apresentam diferenas na cor, brilho, aspecto, etc., deve-se seguir fazendo a separao de partculas semelhantes. Depois, cada poro analisada separadamente.

O cido ntrico ataca a maioria dos metais e o cido perclrico concentrado a quente tambm.

2.3. Dissoluo de Amostras do tipo 3, 4 ou 5

Primeiro realiza-se uma separao manual das partculas metlicas e no metlicas e aplica-se para cada grupo o tratamento adequado aos tipos 1 e 2.

No caso da amostra 4 conveniente determinar o pH da soluo a fim de saber o meio em que a amostra foi dissolvida (cido, neutro ou alcalino).

As amostras do tipo 5 necessitam de uma centrifugao seguida de uma filtrao cuidadosa a fim de separar o solvel do insolvel. Dependendo de suas caractersticas fsicas, o insolvel tratado como amostra do tipo 1 ou 2.

Dissolvida a amostra necessrio realizar 3 ensaios prvios antes de se iniciar a pesquisa de ctions e nions.

3. ENSAIOS PRVIOS

3.1. Verificao do pH

O ensaio feito com papel tornassol ou papel indicador. O papel no deve ser mergulhado na soluo. O procedimento correto mergulhar um basto de vidro na soluo, retir-lo cuidadosamente do tubo e tocar no papel indicador.

O pH da soluo poder ser:

Neutro - indica ausncia de cidos ou bases livres, sais cidos ou sais que do reao cida ou alcalina por hidrlise.

Alcalino - indica presena de hidrxidos dos metais alcalinos ou alcalino-terrosos, ou carbonatos, boratos sulfetos, cianetos, hipocloritos, silicatos, perxidos de metais alcalinos.

cido - indica presena de cido livre, sais cidos, sais que produzem reao cida na hidrlise ou soluo de sais de cidos.

3.2. Pesquisa do on Amnio

O on amnio, NH4+,pertence ao 5o grupo de ctions mas ele deve ser investigado primeiro, porque durante a marcha sistemtica so utilizados reagentes que o contm.

Portanto, se a anlise feita no final dos grupos de ctions, o resultado ser sempre positivo.

Trata-se a amostra com um excesso de base forte (NaOH) a quente. H desprendimento de amnia. NH4+ + OH- H2O + NH3

3.3. Pesquisa dos ons do Fsforo Os ons do fsforo interferem na pesquisa dos ctions do 3o e 4o grupos e devido a formao de fosfatos insolveis. conveniente pois proceder a separao prvia desses ons.

4. PESQUISA DE CTIONS

Com a amostra j dissolvida e tendo-se j efetuado os ensaios prvios, inicia-se a separao dos ons em grupos com base em algumas propriedades comuns a um determinado grupo. Os ctions ou nions de cada grupo so identificados por reaes caractersticas. Os ctions so divididos em 5 grupos analticos. Cada grupo possui um precipitante que forma compostos insolveis com todos os ctions do grupo. A nica exceo o grupo 5 que no possui um reagente capaz de formar precipitados com todos os ctions. GRUPO I: Ag+ ,Hg22+ e Pb2+

O grupo I constitudo pelos ctions cujos cloretos so insolveis em gua fria e em cido clordrico diludo frio. O reagente precipitante o HCl. GRUPO II: Subgrupo IIA - Hg2+, Pb2+, Cu2+, Bi3+ e Cd2+ Subgrupo IIB - As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+

Os cloretos desses ctions so solveis mas os sulfetos so insolveis em gua e em cido diludo. So portanto precipitados pelo gs sulfdrico (H2S) a partir dassolues aquosas acidificadas com cido mineral diludo. Esse grupo se divide em dois subgrupos. O subgrupo IIA ou subgrupo do cobre e o subgrupo IIB ou subgrupo do

arsnio. O subgrupo IIA formado pelos ctions cujos sulfetos so insolveis no polissulfeto de amnio. O subgrupo IIB formado pelos ctions cujos sulfetos so solveis no polissulfeto de amnio. GRUPO III: Subgrupo IIIA - Al3+, Cr3+ e Fe3+ Subgrupo IIIB - Mn2+, Zn2+, Co2+ e Ni2+

Esses ctions precipitam sob a forma de hidrxido ou sulfeto quando tratados com amnia e cloreto de amnio e sulfeto de hidrognio. O grupo III formado tambm por dois subgrupos. O subgrupo IIIA ou subgrupo do ferro e o subgrupo IIIB ou subgrupo do zinco. O subgrupo IIIA constitudo pelos ctions que precipitam sob a forma de hidrxido quando tratados pela amnia em cloreto de amnio. O subgrupo IIIB ou subgrupo do zinco constitudo pelos ctions que precipitam sob a forma de sulfetos quando tratados pelo sulfeto de hidrognio, na presena de cloreto de amnio e amnia. GRUPO IV: Ca2+, Sr2+ e Ba2+

constitudo pelos ctions dos metais alcalino-terrosos que no precipitam com os reagentes dos grupos anteriores mas se caracterizam pela insolubilidade de seus carbonatos e pela solubilidade de seus sulfetos em gua. O reagente precipitante o carbonato de amnio.

GRUPO V: Mg2+, Na+, K+ e NH4+

Esses ctions no precipitam com os reagentes anteriores e no existe um reagente capaz de formar precipitados com todos eles.

5. PESQUISA DE NIONS

A Pesquisa de nions realizada aps a pesquisa de ctions. Os nions so divididos em grupos com base na solubilidade dos sais de prata na gua e no cido ntrico diludo. GRUPO I - Cl-, Br-, I-, ferrocianeto [Fe(CN)6]4-, e ferricianeto [Fe(CN)6]3-

So os nions cujos sais de prata so insolveis na gua e no cido ntrico diludo. GRUPO II - CO32- ,HCO3-, CrO42-, Cr2O72- e PO43-

So os nions cujos sais de prata so insolveis na gua e solveis em cido ntrico diludo. GRUPO III - MnO4- ,NO3- e SO42-

So os nions cujos sais de prata so solveis na gua e no cido ntrico diludo.

1.

REFERNCIAS

1.

CARVALHO, J. W. Apostila de Qumica Analtica Qualitativa, UFPB, Joo Pessoa. VOGEL, A. Qumica Analtica Qualitativa, Mestre Jou, So Paulo (1981)

2.

Aula Prtica No 9

Assunto: Anlise por Via mida - PesquisaAnaltica de Ctions Identificao e Separao dos Ctions do 1o Grupo

1. INTRODUO

Pertencem ao primeiro grupo os ctions que do precipitado branco quando tratados com HCl diludo. So eles: Ag+, Pb2+ e Hg22+ Inicialmente ser visto a identificao dos ctions do 1o grupo isoladamente e a seguir ser feita a separao dos mesmos. O objetivo aprender a identificar o ction presente em uma amostra e observar o comportamento do mesmo. Isso muito importante para a compreenso da tcnica de separao. Aps a identificao sero feitas algumas reaes de confirmao da identidade do ction.

Na primeira parte da aula preciso usar uma soluo estoque de cada ction.

1a Parte: Identificao e Confirmao dos Ctions do 1o Grupo

a) Marcha Sistemtica

1.

Colocar cerca de 1,0 ml da soluo amostra em um tubo de ensaio e acrescentar HCl diludo gota a gota agitando bem. No havendo precipitao indica ausncia de ctions do 1o grupo. Deter a adio do cido na terceira gota e passar ao tem 1 da marcha sistemtica do 2o grupo.

2.

3.

Havendo precipitao, juntar leve excesso de HCl diludo (7 a 8 gotas), agitar fortemente e deixar o precipitado sedimentar.

4.

Decantar a maior parte possvel do lquido sobrenadante, juntar 3 ml de gua destilada e ferver. O precipitado se dissolvendo em gua quente indica que a amostra contm o ction chumbo (Pb 2+). Com o restante da soluo em exame, efetuar as reaes de confirmao para o ction chumbo.

5.

6.

No havendo dissoluo do precipitado em gua quente, decantar a maior parte possvel do lquido sobrenadante e adicionar amnia. Agitar fortemente.

1.

O precipitado se dissolvendo na amnia indica que a amostra contm o ction prata (Ag +). Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction prata.

1.

Se houver enegrecimento com o tratamento com amnia, o ction presente naamostra o mercuroso (Hg22+). Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction mercuroso.

b) Reaes de Confirmao CONFIRMAO PARA O CTION (Ag+)

1.

Tratado pelos iodetos alcalinos d precipitado amarelo de iodeto de prata, insolvel no cido ntrico e na amnia; com esse reagente porm perde a cor amarela.

AgNO3

MI

AgI

MNO3

1.

Tratado pelo fosfato bisdico d precipitado amarelo de fostato de prata, solvel em soluo de NH3.

3 AgNO3 + 2 Na2HPO4

Ag3PO4

NaH2PO4

3 NaNO3

1.

Tratado pelos cromatos alcalinos d precipitado vermelho escuro de cromato de prata, solvel no cido ntrico e amnia.

2 AgNO3

M2CrO4

AgCrO4

2 MNO3

CONFIRMAO PARA O CTION CHUMBO (Pb2+)

1.

Tratado pelo cido sulfrico ou sulfatos solveis d precipitado branco de sulfato de chumbo.

Pb(NO3)2

H2SO4

PbSO4

+ 2 HNO3.

1.

Tratado pelos cromatos alcalinos d precipitado amarelo vivo de cromato de chumbo.

Pb(NO3)2

M2CrO4

PbCrO4

2 MNO3

1.

Tratado pelos iodetos alcalinos d precipitado amarelo vivo de iodeto de chumbo, solvel em excesso de gua quente dando colorao incolor; pelo resfriamanto precipita novamente , cristalizado em palhetas cor de ouro (chuva de ouro).

Pb(NO3)2

2 MI

PbI2

2 MNO3

CONFIRMAO PARA O CTION MERCUROSO (Hg22+)

1.

Tratado pelo cromato de potssio, a quente, d precipitado vermelho de cromato de mercrio Hg2CrO4

Hg2(NO3)2

K2CrO4

2 KNO3

1.

Tratado pelos iodetos alcalinos d precipitado esverdeado de iodeto mercuroso, que com excesso de reagente d mercuriodeto, solvel, e mercrio metlico, cinzento.

Hg2(NO3)2

2 MI

Hg2I2

2 MNO3

Hg2I2

2 MI

M2HgI4

Hg

1.

Tratado pelos hidrxidos alcalinos d precipitado preto de xido mercuroso.

Hg2(NO3)2

2 NaOH

Hg2O

H2O

2 NaNO3

2a Parte: SEPARAO E IDENTIFICAO DE CTIONS DO 1O GRUPO

Tomar cerca de 10 ml da amostra e adicionar HCl 6 F gota a gota at total precipitao. Filtrar em papel compacto. Com o filtrado verificar se a precipitao foi total adicionando 3 a 4 gotas de HCl 6 F.

FILTRADO

Despreza-se

RESDUO

Pode conter AgCl, PbCl2 e Hg2Cl2. Lava-se com cerca de 30 ml de gua fervendo no prprio funil e recolhe-se o filtrado em bequer pequeno. Verificar se a solubilizao do PbCl2 foi total adicionando mais um pouco de gua quente , recolhendo as ltimas gotas em um tubo de ensaio e testando com K2CrO4.

FILTRADO

Pode conter PbCl2. Deixar esfriar e adicionar K2CrO4. Um precipitado amarelo de PbCrO4 indica a presena de chumbo.

RESDUO

Pode conter AgCl e Hg2Cl2. Lanar no prprio funil cerca de 5 ml de NH3 6 F. Filtrar.

RESDUO

Ser constitudo de Hg(l) + HgNH2Cl(s) cinza escuro

FILTRADO Pode conter Ag(NH3)2+(aq)Cl-(aq). Acidificar com HNO3 6 F. Um precipitado branco de AgCl indica presena de PRATA. AULA PRTICA NO 10

Assunto: Anlise por Via mida - PesquisaAnaltica de Ctions Identificao e CONFIRMAO dos Ctions do 2o Grupo

1. INTRODUO Pertencem ao 2o grupo os ctions cujos cloretos so solveis em meio cido porm precipitam quando tratados pelo H2S (sulfeto de hidrognio) em meio previamente acidificado.So eles: Hg2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+ e Bi3+ As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+

Reagente do Grupo: H2S em meio cido.

O segundo grupo, um dos mais extensos, subdividido em 2 subgrupos, subdiviso esta baseada na solubilidade dos sulfetos formados no polissulfeto de amnio. Um dos subgrupos (subgrupo do cobre) constitudo pelos ctions cujos sulfetos so insolveis no polissulfeto de amnio, enquanto que o outro subgrupo (subgrupo do arsnio) constitudo pelos ctions cujos sulfetos so solveis no citado reagente. O ction Pb2+ aparece novamente neste 2o grupo em virtude de no ser totalmente insolubilizado no grupo anterior. O cloreto de chumbo, forma sob a qual o Pb 2+ insolubilizado no 1o grupo ligeiramente solvel temperatura ambiente, solubilidade esta que aumenta consideravelmente com o aumento da temperatura. 2o GRUPO Subgrupo do Cobre: Hg2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+ e Bi3+ Subgrupo do Arsnio: As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+

Abordaremos aqui apenas o subgrupo do cobre. Veremos a marcha sistemtica que permite a identificao destes ctions.

1.

MARCHA SISTEMTICA

1.

Em um tubo de ensaio, tratar cerca de 1 ml da soluo em exame com 3 gotas de HCl 6 M. Testar com papel indicador se o pH est fortemente cido.

1.

Aquecer o tubo sem deixar a soluo ferver e acrescentar cerca de 2 ml de Tioacetamida (TA). Caso no aparea precipitado voltar a aquecer por mais alguns minutos. No aparecendo precipitado conclui-se pela ausncia de ctions do 2o grupo. Passar para o tem 1 da marcha sistemtica do 3o grupo.

2.

3.

Havendo precipitao, verificar atentamente a formao do precipitado desde o incio.

4.

Sendo o precipitado de cor preta mas precedido da formao de um composto branco, indica tratar-se do ction mercrico (Hg2+). Com o restante da soluo, realizar as reaes de confirmao para o ction mercrico.

5.

Sendo o precipitado de cor preta e a soluo em exame apresentar cor azul indica tratar-se do ction cprico (Cu2+). Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction cprico. Sendo o precipitado preto e a soluo em exame incolor indica tratar-se do ction chumbo (Pb2+). Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction chumbo. Sendo o precipitado amarelo indica tratar-se do ction Cdmio (Cd2+). Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction cdmio.

6.

7.

3. REAES DE CONFIRMAO 3.1. CONFIRMAO PARA O CTION MERCRICO (Hg2+)

1.

Tratado pelos iodetos alcalinos d precipitado amarelo de iodeto de mercrio que passa imediatamente a escarlate, solvel em excesso de reagente devido a formao de mercriodeto. 2 MI

HgCl2

HgI2

2 MCl

HgI2

2MI

M2HgI4

1.

Tratado pelos hidrxidos alcalinos d precipitado amarelo de xido mercrico, solvel em cidos.

HgCl2

2 MOH

HgO

2MCl + H2O

1.

Tratado pelos cromatos alcalinos, em soluo concentrada, d precipitado amarelo de cromato de mercrio, que passa a vermelho devido a transformao em sal mercuroso M2CrO4

HgCl2

HgCrO4

2MCl

3.2. CONFIRMAO PARA O CTION CPRICO (Cu2+)

1.

Tratado pelo ferrocianeto de potssio d precipitado castanho avermelhado de ferrocianeto cprico

2 CuCl2

K4[Fe(CN)6]

Cu2[Fe(CN)6]

4 KCl

1.

Tratado pelos hidrxidos alcalinos d precipitado azul de hidrxido cprico, insolvel em excesso de reagente.

CuCl2

2MOH

Cu(OH)2

2 MCl

1.

Tratado pelo hidrxido de amnio d precipitado azul esverdeado de sal bsico, solvel em excesso de reagente dando cor azul safirina.

2 CuCl2

NH4OH

CU(OH)Cl

NH4Cl

Cu(OH)Cl

5 NH4OH

NH4Cl + (NH3)4CuCl2 + 6 H2O

3.3. CONFIRMAO PARA O CTION (Cd2+)

1.

Tratado pelos hidrxidos alcalinos d precipitado branco de hidrxido de cdmio, insolvel em excesso de reagente.

CdCl2

2 MOH

Cu(OH)2

2 MCl

1.

Tratado pela amnia d precipitado branco de hidrxido de cdmio, solvel em excesso de reagente devido a formao de complexos.

CdCl2

2 NH4OH

Cd(OH)2 +

2 NH4Cl

Cd(OH)2

4 NH4OH

[Cd(NH3)4](OH)2

4 H2O

1.

Tratado pelos carbonatos solveis d precipitado branco de carbonato bsico de cdmio, insolvel em excesso de reagente.

3CdCl2 + 3 M2CO3 + H2O Cd3 (OH)2(CO3)2 + CO2 + 6 MCl 3.4. CONFIRMAO PARA O CTION CHUMBO (Pb2+) As reaes de confirmao para o ction chumbo j foram vistas no 1o grupo.

Aula Prtica no 11

Assunto: Anlise por Via mida - PesquisaAnaltica de Ctions Identificao e Confirmao dos Ctions do 3o Grupo

1. INTRODUO Pertencem ao 3o grupo os ctions que no precipitam pelo H2S em meio cido (HCl), porm precipitam pelo mesmo H2S em meio previamente alcalinizado pela mistura de NH3 e NH4Cl. So eles: Fe3+, Al3+ e Cr3+ Co2+, Mn2+, Zn2+ e Ni2+

Quando adicionamos soluo problema a mistura acima (NH3 e NH4Cl) os ctions trivalentes podem precipitar como hidrxidos. Os ctions divalentes s precipitam como sulfetos, aps adio de H2S. Um excesso de NH4Cl impede a precipitao dos ctions divalentes como hidrxidos. Com base nisso, alguns autores costumam dividir o 3o grupo em dois subgrupos: subgrupo do FERRO ou (subgrupo 3-A) e subgrupo do ZINCO ou (subgrupo 3-B).O primeiro constitudo por: ferro, alumnio e cromo e o segundo por: cobalto, mangans, zinco e nquel. 3o GRUPO Subgrupo do Ferro: Fe3+, Al3+ e Cr3+ Subgrupo do Zinco: Co2+, Mn2+, Zn2+ e Ni2+

Nesta aula vamos identificar os ctions do subgrupo do ferro e veremos algumas reaes de confirmao.

2. MARCHA SISTEMTICA

1.

Colocar uma pitada de NH4Cl em um tubo de ensaio e adicionar 1,0 ml da soluo em exame.

2.

Adicionar soluo de NH3 1:1, gota a gota e verificar o aparecimento de precipitado gelatinoso. (Ausncia de precipitado indica ausncia de ctions do subgrupo do FERRO. Neste caso, passar para o tem 1 da marcha sistemtica do subgrupo do ZINCO).

1.

Observar atentamente a cor do precipitado formado e anotar.

2.

Sendo o precipitado branco indica tratar-se do ction ALUMNIO. Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Al3+.

3.

Sendo o precipitado castanho (cor de ferrugem) indica tratar-se do ction FRRICO. Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Fe3+.

4.

Sendo o precipitado cinzento esverdeado ou cinzento azulado (que pode tornar-se violceo ou rseo) indica tratar-se do ction CRMICO. Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Cr3+.

3.

REAES DE CONFIRMAO

3.1. CONFIRMAO PARA O CTION ALUMNIO (Al3+)

1.

Tratado pela amnia d precipitado branco gelatinoso de hidrxido de alumnio, insolvel em excesso do reagente (diferena com o zinco). Al(OH)3 + 3 NH4Cl

AlCl3 + 3 NH4OH

1.

Tratado pelos carbonatos solveis d precipitado branco de hidrxido de alumnio (hidrlise), insolvel em excesso de reagente.

2 AlCl3 + 3 Na2CO3 + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 6 NaCl + 3 CO2

1.

Tratado pelo fosfato bissdico d precipitado gelatinoso de fosfato de alumnio.

AlCl3 + 2 Na2HPO4 AlPO4 + 3 NaCl + NaH2PO4 3.2. CONFIRMAO PARA O CTION CRMICO (Cr3+)

1.

Tratado por soluo de amnia d precipitado gelatinoso cinza esverdeado ou cinza azulado de hidrxido crmico, ligeiramente solvel em excesso do precipitante, formando a frio uma soluo violeta ou rsea, devido a formao de complexos amoniacais de cromo.

Cr(NO3)3 + 3 NH4OH Cr(OH3) + 3 NH4NO3 Cr(OH)3 + 6 NH4OH |Cr(NH3)6|(OH)3 + 6 H2O

1.

Tratado pelo fosfato bissdico d precipitado verde cinza de fosfato de cromo, solvel em cidos minerais.

Cr(NO3)3 + 2 Na2HPO4 CrPO4 + 3 NaNO3 + NaH2PO4

1.

Tratado pelo hidrxido de sdio d precipitado cinza esverdeado ou cinza azulado de hidrxido crmico, facilmente solvel em cidos e tambm em excesso de precipitante formando soluo verde que contm cromito de sdio - Na3CrO3.

Cr(NO3)3 + 3 NaOH Cr(OH)3 + 3 NaNO3 Cr(OH)3 + 3 NaOH Na3CrO3 + 3 H2O 3.3. CONFIRMAO PARA O CTION FRRICO (Fe3+)

1.

Tratado pelos hidrxidos alcalinos ou de amnio d precipitado cor de ferrugem de hidrxido frrico, insolvel em excesso de reagente.

Fe(NO3)3 + 3 NaOH Fe(OH)3 + 3 NaNO3

1.

Tratado pelo ferrocianeto de potssio d precipitado azul intenso de ferrocianeto frrico (azul da prssia).

4 Fe(NO3)3 + 3 K4|Fe(CN)6| Fe4|Fe(CN)6|3 + 12 KNO3

1.

Tratado pelo tiocianato de potssio d colorao vermelho sanguneo de tiocianato frrico, solvel no ter.

Fe(NO3)3 + 3 KSCN Fe(CNS)3 + 3 KNO3

Aula Prtica no 12

Assunto: Anlise por Via mida - PesquisaAnaltica de Ctions Identificao e Confirmao dos Ctions do 4o Grupo

1. INTRODUO Pertencem ao 4o grupo os ctions que no precipitam com os reagentes dos grupos anteriores nas condies estabelecidas mas precipitam com o carbonato de amnio, em meio amoniacal e na presena de cloreto de amnio, formando precipitado branco. So eles: Ca2+, Sr2+ e Ba2+

Reagente do grupo: (NH4)2CO3 na presena de NH3 e NH4Cl.

2. MARCHA SISTEMTICA

1.

Colocar em um tubo de ensaio cerca de 1,0 ml da soluo em exame.

2.

Adicionar algumas gotas de soluo NH3 2 N at perceber odor de amonaco e em seguida algumas gotas de NH4Cl 2 N at pH igual a 9,0 (verificar com papel indicador).

3.

Aquecer o tubo de ensaio sem deixar ferver.

4.

Acrescentar, com o tubo ainda quente, excesso de carbonato de amnio, (NH4)2CO3. No aparecendo precipitado conclui-se pela ausncia de ctions do 4o grupo. Passar para o tem 1 da marcha sistemtica do 5o grupo.

5.

6.

Aparecendo precipitado verificar a cor, anotar e seguir conforme a tcnica abaixo.

2.1. TCNICA PARA DISTINGUIR OS CTIONS Ca2+, Sr2+ e Ba2+ Como todos os ctions do 4o grupo formam precipitados brancos quando tratados com carbonato de amnio, torna-se necessrio um processo prtico para distingu-los. Isto conseguido reagindo-se um pouco da soluo em exame com uma soluo saturada de sulfato de clcio, CaSO4.

1.

No havendo precipitao, trata-se do ction clcio. Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Ca2+.

1.

Havendo a formao imediata de um precipitado branco, trata-se do ction brio. Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Ba2+.

2.

Havendo a formao lenta de um precipitado de cor branca, trata-se do ction estrncio (aquecer se necessrio). Com o restante da soluo em exame efetuar as reaes de confirmao para o ction Sr 2+.

3. REAES DE CONFIRMAO 3.1. CONFIRMAO PARA O CTION CLCIO (Ca2+)

1.

Tratado pelo oxalato de amnio d precipitado branco de oxalato de clcio, solvel em cidos minerais e insolvel no cido actico a frio e a quente.

CaCl2 + (NH4)2C2O4

CaC2O4 + 2 NH4Cl

1.

Tratado pelos carbonatos alcalinos d precipitado branco de carbonato de clcio, solvel nos cidos minearais, com despreendimento de CO2.

CaCl2 + Na2CO3

CaCO3 + 2NaCl

1.

Tratado pelo fostato bissdico d precipitado branco de fostato de clcio.

CaCl2 + Na2HPO4

CaHPO4 + 2 NaCl

3.2. CONFIRMAO PARA O CTION BRIO (Ba2+)

1.

Tratado pelo oxalato de amnio d precipitado branco de oxalato de brio, solvel em HCl e HNO3 e insolvel no cido actico frio. Solvel no mesmo cido a quente. BaC2O4 + 2 NH4Cl

BaCl2 + (NH4)2C2O4

1.

Tratado pelo cromato de potssio d precipitado amarelo de cromato de brio, solvel em cidos fortes e insolvel no cido actico.

BaCl2 + K2CrO4

BaCrO4 + 2 KCl

1.

Tratado pelo cido sulfrico diludo d precipitado branco de sulfato de brio, insolvel em cidos. BaSO4

BaCl2 + H2SO4

2 HCl

3.3. CONFIRMAO PARA O CTION ESTRNCIO (Sr2+)

1.

Tratado pelo oxalato de amnio d precipitado branco de oxalato de estrncio, solvel em cidos minerais e insolvel no cido actico a frio. Solvel no mesmo cido a quente.

SrCl2

(NH4)2C2O4

SrC2O4 +

2 NH4Cl

1.

Tratado pelo cido sulfrico diludo d precipitado branco de sulfato de estrncio, insolvel em cidos.

SrCl2 + H2SO4

SrSO4

2 HCl

1.

No precipita com amnia mas tratado com este reagente e agitado ao ar, absorve gs carbnico, que causa turvao na soluo em virtude da formao do carbonato de estrncio insolvel.

SrCl2 + 2 NH4OH

Sr(OH)2

2 NH4Cl

Sr(OH)2

CO2

SrCO3

H2O

ESQUEMA PARA IDENTIFICAO DE CTIONS

1.

Tomar 1 ml da soluo problema e acrescentar soluo de HCl gota a gota. Havendo formao de precipitado indica ser um ction do grupo I. Solicitar o roteiro correspondente ao professor e seguir as instrues do mesmo para identificar o ction.

2.

No havendo formao de precipitado com HCl, aquea o tubo de ensaio e acrescente tioacetamida gota a gota. Havendo formao de precipitado indica ser um ction do grupo II. Solicitar o roteiro correspondente ao professor e seguir as instrues para identificar o ction.

3.

No havendo precipitao com H2S em meio cido, tome outra poro de 1 ml da soluo problema, acrescente uma pitada de cloreto de amnio e acrescente soluo de amnia gota a gota. Havendo formao de precipitado indica tratar-se de um ction do grupo III. Solicitar o roteiro correspondente ao professor e seguir as instrues para identificar o ction.

4.

No havendo precipitao, aquea o tubo de ensaio e acrescente soluo de carbonato de amnio gota a gota. Se houver formao de precipitado trata-se de ction do grupo IV. Solicitar o roteiro correspondente ao professor e seguir as instrues para identificar o ction.

PESQUISA DE NIONS

PARA DETERMINAR O GRUPO A QUE PERTENCE O NION, UTILIZA-SE O SEGUINTE PROCEDIMENTO :

MARCHA PARA A DETERMINAO DO GRUPO :

1. Tratar cerca de 1,0 mL da soluo em exame com soluo de AgNO3 , gota a gota, agitando depois de cada afuso. 2. No aparecendo ppt. aps a 5a gota, concluir pela solubilidade do sal de prata formado na gua. Quando um sal solvel na gua tambm o no cido ntrico diludo. 3. Aparecendo um ppt., deter as afuses na 5a gota e anotar imediatamente a cor do sal formado. Neste caso, concluir pela insolubilidade do sal de prata formado na gua. Decantar a maior parte possvel do lquido sobrenadante e adicionar cerca de 2,0 mL de cido ntrico diludo, gota a gota, agitando fortemente aps cada afuso. No dissolvendo, concluir pela insolubilidade do sal de prata formado no cido ntrico diludo.

4. Comparar as anotaes com a tabela abaixo e verificar a que grupo pertence o nion.

TABELA :

GRUPOS SAL DE PRATA SOLVENTES

Insolvel

H2O

Insolvel

HNO3

II

Insolvel

H2O

Solvel

HNO3

III

Solvel

H2O

Solvel

HNO3

GRUPO I : cloreto ( Cl- ), brometo ( Br- ), iodeto ( I- ), ferrocianeto ( [Fe(CN)6]4- ), ferricianeto ( [FeCN)6]3-. GRUPO II : carbonato (CO32-), bicarbonato (HCO3-), cromato (CrO42-), dicromato (Cr2O72-), ortofosfato (PO42-). GRUPO III : permanganato ( MnO4- ), nitrato ( NO3- ), sulfato ( SO42- ). Aula Prtica No 13

Assunto: Anlise por Via mida - PesquisaAnaltica de nions Identificao e CONFIRMAO dos Nions do 1o Grupo

1. INTRODUO

Pertencem ao Grupo I os nions cujos sais de prata so insolveis na gua e no cido ntrico diludo. Cloreto, Cl-; Brometo, Br-; Iodeto, I-; Ferrocianeto; [Fe(CN)6 ]4- e Ferricianeto, [Fe(CN)6 ]3-

Aps constatar, seguindo a marcha sistemtica indicada, que a soluo em exame contm um nion do Grupo I, cabe-nos somente pesquisar qual dos nions acima corresponde ao presente na amostra.

A orientao para a pesquisa dada pela cor do precipitado obtido quando se tratou a soluo em exame com AgNO3:

precipitado branco ..................... cloreto ou ferrocianeto

precipitado amarelo ................... brometo ou iodeto

precipitado alaranjado ............... ferricianeto

preciso que se faa uma distino entre os que do precipitado branco: tratar pequena poro da soluo em exame com cloreto frrico:

precipitado azul intenso .........ferrocianeto

precipitado ausente ................cloreto

Tambm para os que do precipitado amarelo:

1) Tratar pequena poro da soluo em exame com gua clorada.

2) Adicionar em seguida pequena poro de clorofrmio.

3) Verificar a colorao que toma o clorofrmio:

colorao castanha (ou amarela): brometo

colorao rsea (ou violcea): iodeto

Identificado o nion, resta-nos somente efetuar as reaes de confirmao:

2. REAESDECONFIRMAO 2.1. CONFIRMAO PARA O NION FERROCIANETO,|Fe(CN)6|4-

Tratado pelo sulfato de cobre, CuSO4, em soluo neutra ou actica, d precipitado castanho avermelhado de ferrocianeto de cobre, Cu2|Fe(CN)6|, insolvel em cido actico diludo, porm se decompe se tratado por soluo de hidrxidos alcalinos.

K4|Fe(CN)6| + 2 CuSO4

Cu2|Fe(CN)6| + 2 K2SO4

2.2. CONFIRMAO PARA O NION FERRICIANETO, |Fe(CN)6|3-

Tratado pelo sulfato de cobre, CuSO4, d precipitado amarelo verdoso de ferricianeto de cobre - Cu3|Fe(CN)6|2. 2 K3|Fe(CN)6| + 3 CuSO4

Cu3|Fe(CN)6|2 + 3 K2SO4

2.3. CONFIRMAO PARA O NION CLORETO, Cl-

Quando se mistura a um cloreto slido igual quantidade de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece suavemente h desprendimento de cloro, Cl 2, que pode ser identificado pelo odor caracterstico, pela cor amarela esverdeada, por descorar um papel de tornassol umedecido e pela cor azul que toma o papel de iodeto de potssio com amido. Primeiro se forma o cloreto de hidrognio, HCl que logo se oxida a cloro.

NaCl + H2SO4

NaHSO4

HCl

MnO2

+ 4 HCl MnCl2

+ Cl2 + 2 H2O

Cl2

2 KI

2 KCl + I2

I2

+ amido = cor azul intensa

2.4. CONFIRMAO PARA O ON IODETO, I-

Quando se mistura um iodeto slido igual quantidade de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece suavemente, h despreendimento de vapores violceos de iodo que podem ser identificados pela cor caracterstica. Primeiro forma-se iodeto de hidrognio, HI, que logo se oxida a ido, I2.

NaI + H2SO4

NaHSO4 + HI

MnO2 +

4 HI

MnI2

+ 2 H2O + I2

I2 = vapores violceos 2.5. CONFIRMAO PARA O NION BROMETO, Br-

Quando se mistura a um brometo slido igual quantidade de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico,H2SO4, concentrado e se aquece suavemente, h desprendimento de vapores de bomo,Br2, que podem ser identificados pela colorao castanho avermelhada caracterstica.

NaBr + H2SO4

NaHSO4 + HBr

MnO2

+ 4 HBr

MnBr2

+ 2 H2O + Br2

Br2 = vapores castanho - amarelados aula Prtica No 14

Assunto: Anlise por Via mida - PesquisaAnaltica de nions Identificao e CONFIRMAO dos Nions do 2o Grupo

1. INTRODUO

Pertencem ao grupo II os nions cujos sais de prata so insolveis na gua porm solveis no cido ntrico diludo. So eles: CO32-; HCO3-; PO43-; CrO42- e Cr2O72-.

Aps constatar, seguindo a marcha sistemtica indicada, que a soluo em exame contm um nion do grupo II, cabe-nos somente pesquisar qual dos nions acima corresponde ao presente na amostra.

A orientao para a pesquisa dada pela cor do sal de prata obtido:

sal de prata amarelo: fosfato

sal de prata vermelho: cromato ou dicromato

sal de prata branco: carbonato ou bicarbonato

O carbonato e o bicarbonato de prata so brancos mas podem tender a um escurecimento. So facilmente identificveis pela efervescncia que ocorre quando se adiciona HNO 3 para dissolv-los.

necessrio que se faa uma distino entre os que formam sais de prata vermelho. Neste caso a distino feita pela cor da soluo em exame:

soluo amarela: cromato

soluo alaranjada: dicromato

Tambm para os que do sal de prata branco:

1) Trata-se uma pequena poro da soluo em exame com um sal solvel de magnsio (MgSO 4).

Aparecendo umprecipitado branco: carbonato.

No aparecendo precipitado: bicarbonato.

Aps identificado o nion devemos efetuar as reaes de confirmao.

2. REAESDECONFIRMAO 2.1. CONFIRMAO PARA O NION CROMATO, CrO42-

Tratado pelos sais solveis de chumbo como acetato de chumbo, Pb(CH3COO)2, por exemplo, d precipitado amarelo de cromato de chumbo, PbCrO4, insolvel em cido actico e solvel em cido ntrico diludo.

K2CrO4 + Pb(CH3COO)2

PbCrO4 + 2 KCH3COO

2.2. CONFIRMAO PARA O NION DICROMATO,Cr2O72-

Os dicromatos, alaranjados, quando tratados por uma base, como por exemplo o hidrxido de sdio, NaOH, transformam-se em cromatos, amarelos. K2Cr2O7 + 2 NaOH 2 NaCrO4 + H2O 2.3. CONFIRMAO PARA O NION FOSFATO, PO43-

Tratado pelo sulfato de cobre, CuSO4, d precipitado azul de fosfato cprico, Cu3(PO4)2. 2 Na2HPO4 + 3 CuSO4 Cu3(PO4)2 + 2 Na2SO4 + H2SO4 2.4. CONFIRMAO PARA O NION CARBONATO, CO32-.

Tratado pelo cloreto de clcio, CaCl2, d precipitado branco de carbonato de clcio, CaCO3, solvel no cido actico diludo. Na2CO3 + CaCl2 CaCO3 + 2 NaCl

2.5. CONFIRMAO PARA O NION BICARBONATO, HCO3-.

As reaes para o nion bicarbonato so geralmente as mesmas do nion carbonato. A principal distino feita mediante reao com um sal solvel de magnsio, j vista anteriormente. 2 NaHCO3 + MgCl2 Mg(HCO3)2 + 2 NaCl

Aula Prtica No 15

Assunto: Anlise por Via mida - PesquisaAnaltica de nions Identificao e CONFIRMAO dos Nions do 3o Grupo

1. INTRODUO

Pertencem ao grupo III os nions cujos sais de prata so solveis na gua e no cido ntrico diludo.

Permanganato (), Nitrato (), Sulfato ()

Aps constatar, seguindo a marcha sistemtica indicada que a soluo em exame contm um nion do grupo III, cabe-nos somente pesquisar qual dos nions acima corresponde ao presente na amostra.

A orientao para a pesquisa dada inicialmente pela cor da soluo em exame:

Soluo violeta: Permanganato

Soluo incolor: Nitrato ou Sulfato

Para aqueles cuja soluo incolor, a distino pode ser feita tratando a soluo em exame com acetato de chumbo:

Precipitado branco: Sulfato

Precipitado ausente:

Nitrato

Efetuada a verificao, devemos realizar as reaes de confirmao.

2. REAES DE CONFIRMAO 2.1. CONFIRMAO PARA O NION PERMANGANATO, MnO4-

Os permanganatos so reduzidos pelo nitrito de sdio,NaNO2, em presena do cido sulfrico, com formao do on nitrato, NO3-, e descoramento da soluo. 2 KMnO4 + 5 NaNO2 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + 5 NaNO3 + K2SO4 + 3 H2O

2.2. CONFIRMAO PARA O NION SULFATO, SO42-

Tratado pelos sais solveis de brio, como por exemplo cloreto de brio, BaCl 2, d um precipitado branco de sulfato de brio, BaSO4, insolvel em cidos. Na2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2 NaCl 2.3. CONFIRMAO PARA O NION NITRATO, NO3-

Alcalinize 1,0 ml da soluo em exame com igual poro de hidrxido de sdio, NaOH, 6 F (ou uma lentilha de NaOH) cuidando para que as paredes internas do tubo de ensaio no sejam molhadas. Coloque uma pitada de zinco em p (ou de alumnio, ou da liga de Devarde). Coloque um pouco de algodo no meio do tubo de ensaio e uma tira de papel indicador de pH, umedecido com gua destilada, na boca do mesmo tubo. Aquea at ferver. O desprendimento de amnia, NH3, observado pela colorao que toma o papel indicador, indica que a amostra um nitrato. 4 Zn + 8 NaOH 4 Na2ZnO2 + 4 H2 4 H2 + NaNO3 NH3 + 2 H2O + NaOH 4 Zn + 7 NaOH + NaNO3 4 Na2ZnO2 + NH3 + 2 H2O 2a Parte: SEPARAO E IDENTIFICAO DE CTIONS DO 1O GRUPO

1.

Tomar cerca de 10 ml da amostra e adicionar HCl 6 F gota a gota at total precipitao. Filtrar em papel de filtro qualitativo. Com o filtrado verificar se a precipitao foi total adicionando 3 a 4 gotas de HCl 6 F.

2.

Despreza-se o filtrado

3.

O resduo pode conter AgCl, PbCl2 e Hg2Cl2. Lava-se com cerca de 30 ml de gua fervendo no prprio funil e recolhe-se o filtrado em bequer pequeno. Verificar se a solubilizao do PbCl 2 foi total adicionando mais um pouco de gua quente, recolhendo as ltimas gotas em um tubo de ensaio e testando com K2CrO4.

4.

O filtrado pode conter PbCl2. Deixar esfriar e adicionar K2CrO4. Um precipitado amarelo de PbCrO4 indica a presena de chumbo.

5.

O resduo pode conter AgCl e Hg2Cl2. Lanar no prprio funil cerca de 5 ml de NH3 6F. Filtrar. O filtrado pode conter Ag(NH3)2+(aq)Cl-(aq). Acidificar com HNO3 6 F. Um precipitado branco de AgCl indica a presena de PRATA.

6.

7.

O resduo se tornando cinza escuro indica a presena de MERCRIO ( Hg(l) + HgNH2Cl(s) ).

Como vimos, pertencem ao grupo I os nions cujos sais de prata so

Insolveis na gua e no cido ntrico diludo.

Aps constatar, seguindo a marcha sistemtica indicada, que a soluo em exame contm um nion do grupo I, cabe-nos somente pesquisar qual dos nions acima corresponde ao presente na amostra.

A orientao para a pesquisa dada pela cor do precipitado obtido quando se tratou a soluo em exame com o AgNO3.

Precipitado branco:

cloreto

ferrocianeto

iodato

Precipitado amarelo:

brometo

Iodeto

bromato

Precipitado alaranjado: ferricianeto

preciso que se faa uma distino entre os que do precipitados branco.

Soluo colorida: ferrocianeto

Soluo incolor: cloreto

iodato

Nesta etapa o ferrocianeto pode ser confirmado com FeCl3. Dever aparecer um precipitado azul intenso de ferrocianeto frrico.

Para a soluo incolor. Tratar com soluo de cloreto de brio BaCl2

Precipitado branco: iodato

Precipitado ausente: cloreto

Para os nions que do precipitados amarelo:

Soluo incolor:

brometo

Soluo incolor:

iodeto

Soluo incolor:

bromato

Tratar a soluo em exame com gua de cloro, em meio cido:

Bromato: no h reao Brometo: libera bromo Br2 de colorao castanha recolhe no clorofrmio: colorao amarela. Iodeto: libera iodo I2 de colorao violcea recolhe no clorofrmio: colorao rsea (ou violcea).

OBS: O ferricianeto identificado pela cor alaranjada do precipitado obtido quando tratado com o nitrato de prata.

Identificado o nion, resta-nos somente efetuar as reaes de confirmao:

REAES DE CONFIRMAO: Confirmao para o nion ferrocianeto [Fe(CN)6]4-

A soluo amostra foi tratada pelo sulfato de cobre, CuSO4, em soluo neutra ou actica, dando precipitado castanho avermelhado de ferrocianeto de cobre, Cu2[Fe(CN)6], insolvel em cido actico diludo. Confirmao para o nion ferricianeto [Fe(CN)6]3-

A soluo amostra foi tratada pelo sulfato de cobre, CuSO4, dando precipitado amarelo verdoso de ferricianeto de cobre, Cu3[Fe(CN)6]2.

Confirmao para o nion cloreto Cl-

Quando se mistura a um cloreto slido igual quantidade de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece suavemente h desprendimento de cloro, Cl2, que pode ser identificado pelo odor caracterstico, pela cor amarela esverdeada, por descorar um papel de tornassol umedecido e pela cor azul que toma o papel de iodeto de potssio com amido. Primeiro se forma o cloreto de hidrognio, HCl que logo se oxida a cloro. Confirmao para o nion iodeto l-

Quando se mistura a um iodeto slido igual quantidade de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece suavemente h desprendimento de vapores violceos de iodo que podem ser identificados pela cor caracterstica. Primeiro forma-se iodeto de hidrognio, HI, que logo se oxida a iodo, I2. Confirmao para o nion brometo Br-

Quando se mistura a um brometo slido igual quantidade de bixido de mangans, MnO2, e cido sulfrico, H2SO4, concentrado e se aquece suavemente h desprendimento de vapores castanho-amarelado de bromo que podem ser identificados pela cor caracterstica. Primeiro forma-se brometo de hidrognio, HI, que logo se oxida a bromo, Br2.