Materiales Ceramicos

Introduccin a la Ciencia de Materiales Captulo 9-
1
Materiales Cermicos

Los cermicos son compuestos formados por elementos metlicos y no
metlicos cuyos enlaces interatmicos pueden ser de carcter totalmente
inico, o bien de carcter predominantemente inico con algn carcter
covalente.

El trmino cermico proviene de la palabra griega keramicos que significa
cosa quemada, indicando de este modo que las propiedades de estos
materiales se alcanzan generalmente despus de un tratamiento trmico a alta
temperatura que se denomina coccin.

Las composiciones qumicas pueden ser sencillas o muy complejas (un
compuesto simple o una mezcla compleja de muchas fases enlazadas)

Las propiedades tambin varan mucho debido a la diferencia de enlaces. En
general son:
Duros y frgiles
Bajsima tenacidad y ductilidad
Usualmente buenos aisladores trmicos y elctricos.
Elevado punto de fusin
Estabilidad qumica.

Suelen clasificarse como:
Cermicos tradicionales: arcilla, slice, feldespato, ladrillos, etc.
Cermicos especiales o de ingeniera: suelen ser compuestos puros o casi
puros como Al
2
O
3
, SiC, Si
3
N
4
, etc.

9.1 Estructuras cermicas:

2
Como los enlaces suelen ser inicos, existen en su estructura aniones (-) y
cationes (+). El enlace entre estos iones puede constituir una red ordenada,
entonces se habla de cermicos cristalinos.

9.1.2. Factores que determinan la estructura cristalina

Hay dos caractersticas que determinan la estructura cristalina de los iones que
componen los materiales cermicos.
- el valor de la carga elctrica de los iones componentes
- los tamaos relativos de los cationes y aniones.

Las estructuras estables de los materiales cermicos se forman cuando los
aniones que rodean un catin estn todos en contacto con el catin. El nmero
de coordinacin (o sea, el nmero de aniones ms prximo a un catin), est
relacionado con el cociente entre los radios de los cationes y de los aniones.
Para un nmero de coordinacin especfico existe un valor crtico o mnimo de
r
c
/ r
a
para el cual este contacto entre catin y anin es estable.

Figura N 9.1 Configuraciones estables para formar cermicos cristalinos

9.1.3.- Estructuras Cristalinas del tipo AX

Algunos de los materiales cermicos ms comunes son aquellos en los cuales
el nmero de cationes y aniones es el mismo. Estos se refieren a menudo
como compuestos AX, donde A indica el catin y X el anin. Existen varias
estructuras cristalinas distintas para los compuestos AX, cada una de ellas se
3
describe mediante el nombre de un material comn que tiene esta particular
estructura.

Tabla N 9.1 Nmeros de coordinacin para formar estructuras cristalinas

9.1.3.1 Estructura del Cloruro sdico
Quizs es la estructura cristalina ms comn del tipo AX. El nmero de
coordinacin tanto para los cationes como para los aniones es 6, entonces el
cociente entre el r
c
y el r
a
est comprendido entre 0.414 y 0.732.
4
9.1.3.2 Estructura del Cloruro de Cesio
El nmero de coordinacin es 8 para ambos tipos de iones. Los aniones estn
colocados en cada uno de los vrtices del cubo, mientras que en el centro del
cubo hay un catin.

9.1.3.3 Estructura del Sulfuro de cinc
Una tercera estructura AX es una en la cual el nmero de coordinacin es 4; o
sea, todos los iones estn en coordinacin tetradrica. Se denomina estructura
de la blenda o de la escalerita, lo cual corresponde al nombre dado al mineral
de sulfuro de cinc.

9.1.3.4 Estructuras Cristalinas del tipo A
m
X
p
Si las cargas de los cationes y de los aniones no son iguales, entonces puede
existir un compuesto con la frmula qumica A
m
X
p
donde m y/o p son diferentes
de 1; por ejemplo la fluorita(CaF
2
). El cociente de radios inicos rc/ra para el
CaF
2
es alrededor de 0.8. Los iones de calcio estn colocados en el centro de
los cubos con iones fluoruro en los vrtices.

9.1.3.5 Estructuras cristalinas del tipo AmBnXp
Tambin es posible para los compuestos cermicos el tener mas de un tipo de
catin; para dos tipos o cationes (representados por A y B), su frmula qumica
puede representarse por A
m
B
n
X
p.
El Titanatio de Bario (BaTiO
2
) pertenece a
este grupo. A temperaturas superiores a 120C, la estructura cristalina es
cbica. Los iones Ba
+2
estn situados en los 8 vrtices y un ion Ti
+4
est en el
centro, con los iones O
-2
localizados en el centro de cada una de las seis caras.

5

Tabla N 9.2 Resumen de estructuras cristalinas ms comunes de los
materiales cermicos

Figura N 9. 2 Celdilla
Unidad de la estructura
cristalina del Cloruro de
Cesio (ClCs)
Figura N 9.3 Celdilla Unidad
de la estructura cristalina de
la Blenda (ZnS)
6

9.2 Propiedades mecnicas
Los materiales cermicos tienen aplicacin limitada debido a sus propiedades
mecnicas, las cuales en muchos aspectos son inferiores a la de los metales.
La principal desventaja es la tendencia a la fractura catastrfica de forma frgil
con muy poca absorcin de energa.

9.2.1 Fractura.- A la temperatura ambiente, las cermicas casi siempre se
rompen antes de que ocurra alguna deformacin plstica en respuesta a
cualquier carga de traccin.

El proceso de fractura frgil consiste en la formacin y propagacin de fisuras a
travs de la seccin del material en una direccin perpendicular a la carga
aplicada. Los defectos presentes en el material, actan como concentradores
de esfuerzos amplificando la carga. En el caso de los cermicos, adems de
los defectos que se han mencionado en otras partes del curso, es muy
importante la presencia de poros producidos por los procesos de conformado
habituales en los cermicos.

Figura 9.5 Celdilla Unidad de
la estructura de la cristalina
de la Fluorita.
Figura 9.4 Celdilla Unidad de
la estructura de la cristalina
de la Perouskita
7
9.2.2 Resistencia.- En cuanto a la resistencia, los cermicos suelen
comportarse muy bien a compresin, pero peor a traccin tambin en esto
influye la porosidad-. Esta propiedad suele evaluarse mediante un ensayo de
flexin y no de traccin como es habitual en otros tipos de materiales.

Figura N 9.6 Esquema ensayo de flexin para determinar resistencia en
materiales cermicos

9.2.3 Comportamiento elstico.- El comportamiento elstico tensin -
deformacin de los materiales cermicos ensayados o flexin es similar al
comportamiento de los metales en ensayos de traccin: existe una relacin
lineal entre la tensin y la deformacin.

Dureza.- Una propiedad mecnica beneficiosa en las cermicas que su dureza,
la cual es a menudo utilizada cuando se requiere una accin abrasiva o de
desbaste; de hecho los materiales ms duros conocidos son los cermicos.

8
9.2.4 Fluencia en caliente.- A menudo, los materiales cermicos experimentan
deformacin por fluencia al ser expuestos a tensiones (usualmente de
compresin) a temperaturas elevadas. En general, el comportamiento tiempo-
deformacin para la fluencia de las cermicas es similar a la de los metales; sin
embargo la deformacin por fluencia en cermicas ocurre a temperaturas ms
altas.

9.3 Porosidad
Es uno de los defectos ms importantes de los cermicos. Al compactar o
conformar las partculas de polvo para obtener la forma deseada, entre dichas
partculas se forman poros, es decir espacios vacos, pequeas cavidades
rellenas de aire, en general irregulares. Su tamao vara entre: 10-6m y 10-4m.
Pueden ser de dos tipos: abiertos y cerrados.

Son cerrados si estn aislados dentro del slido y son abiertos cuando estn
interconectados por canales que lleguen a la superficie del slido. El cermico
tendr mayores propiedades aislantes a mayor porosidad, pero los poros
obviamente son indeseables en el producto final ya que disminuye la
resistencia mecnica, as como la resistencia al ingreso de lquidos o gases al
interior del cermico.

Figura 9.7 Porosidad en un material cermico

Existen muchas formas de calcular la porosidad de un material, pero la ms
comn es aplicando esta frmula:

donde: =densidad aparente; =densidad real
100 1
|
|
\
|
=
TOTAL
P
9

Durante el tratamiento trmico siguiente al proceso de conformado, mucha de
esta porosidad es eliminada, sin embargo, a menudo ocurre que este proceso
de sinterizacin es incompleto o permanece alguna porosidad permanente.
Cualquier porosidad residual tendr un efecto negativo en las propiedades
elsticas, en la resistencia, en la difusin y tambin en la permeabilidad.

Por otra parte, la resistencia de un material depende de la densidad, forma de
los poros y la orientacin de los mismos

9.4 Cermicos formados por silicatos
Los silicatos son materiales compuestos principalmente por silicio y oxgeno,
los dos elementos ms abundantes de la corteza terrestre; por consiguiente, la
mayor parte de los suelos, rocas, arcilla y arena son clasificados como silicatos.
Suelen caracterizarse utilizando varias combinaciones de tetraedros de SiO
-4.

Estas unidades pueden combinarse en distribuciones de una, dos o tres
dimensiones dando lugar a las diferentes estructuras de los silicatos.

9. 4.1 Slice
Figura N 9.8 Efecto de la
porosidad sobre la
resistencia transversal de
la almina pura.

10
El silicato ms sencillo es el dixido de silicio
2
SiO . Estructuralmente es una
red tridimensional que se genera cuando todos los tomos de oxgeno de cada
tetraedro son compartidos con tetraedros los adyacentes. Es elctricamente
neutro y todos los tomos tienen estructuras electrnicas estables.

Figura N 9.9 Tetraedro Silicio-Oxgeno
4
4

SiO

Si todos los tetraedros se colocan una forma regular y ordenada, se forma una
estructura cristalina. Existen tres formas cristalinas polimrficas primarias de la
slice: cuarzo, cristobalita y tridimita. Sus estructuras son relativamente
complicadas y comparativamente abiertas; o sea, los tomos no estn
empaquetados al mximo.
Figura N 9.10 Formas alotrpicas de la slice

11

Figura N 9.11 Red cristalina de la cristobalita

Tambin pude existir como slido no cristalino o vidrio, con distribucin atmica
al azar, se denomina slice fundida o slice vtrea.

Figura N 9.12 Slice cristalina y slice amorfa

9.4.2 Silicatos
Cada tomo de silicio est unido cuatro tomos de oxgeno, los cuales estn
situados en los vrtices del tetraedro; el tomo de silicio est colocado en el
centro. Puesto que esta es la unidad bsica de los silicatos, frecuentemente se
considera una entidad cargada negativamente.

Las varias estructuras de los silicatos se originaba partir de las distintas
maneras en que las unidades de
4
4

SiO pueden combinarse en distribuciones
de una, dos o tres dimensiones.
12

En los silicatos, uno, dos o tres de los tomos de oxgeno del tetraedro son
compartidos por otros tetraedros para formar estructuras ms complejas.

Los cationes cargados positivamente, tales como Ca
2+
, Mg
2+
y Al
3+

desempean dos funciones: en primer lugar, compensan las cargas negativas
de las unidades del tetraedro de manera que se alcance la neutralidad de la
carga; en segundo lugar, sirven de enlace inico entre los tetraedros.

9.4.3 Silicatos simples
Son los ms sencillos, desde el punto de vista estructural y tienen tetraedros
aislados. El in
6
7 2

O Si se forma cuando dos tetraedros comparten un tomo
de oxgeno comn. La akermanita es un mineral que tiene el equivalente de
dos iones de Ca
2+
y uno Mg
+2
enlazados a cada unidad de
6
7 2

O Si

9.4.4 Silicatos laminares

Figura N 9.13 Cinco estructuras de los iones en los silicatos formados
a partir de tetraedros
4
4

SiO
13
Puede producirse una estructura bidimensional en forma de capa o lminas
compartiendo tres iones de oxgeno en cada uno de los tetraedros.

En esta estructura la frmula unidad que se repite se puede representar por
5 2
O Si . Los materiales resultantes se denominan silicatos laminares, y su
estructura bsica es caracterstica de las arcillas y otros minerales.

Uno de los minerales de arcilla ms comunes, la caolinita, tiene una estructura
de silicatos laminar relativamente sencilla ya que est formada por dos capas.

9.5 Carbono
El carbono es un elemento que existe en varias formas polimrficas, as como
en estado amorfo. Este grupo de materiales no cae dentro de ninguna de las
clases tradicionales en que se clasifican los materiales: metales, cermicas y
polmeros.

9.5.1 Diamante: El diamante es un polimorfo metaestable de carbono a
temperatura ambiente y a presin atmosfrica. Su estructura cristalina es una
variante de la blenda, en la cual los tomos de carbono ocupan todas las
posiciones. As cada tomo de carbono est unido con otros cuatro tomos de
carbono y estos enlaces son totalmente covalentes. Tiene alta conductividad
trmica, baja conductividad elctrica, es extremadamente duro, tiene un alto
ndice de refraccin y transparencia.

Figura N 9.14 Esquema de la
estructura laminar de la caolinita.
14
El enlace C-C es muy fuerte (347.7 kJmol
-1
) lo que explica la dureza de la
sustancia, su elevado punto de fusin (3500C) y el bajo coeficiente de
expansin trmica. La direccionalidad del enlace covalente explica su fragilidad
y posibilita el tallado segn unas direcciones perfectamente definidas (Joyera).

No es conductor elctrico Sin embargo es un excelente conductor trmico (5
veces ms elevada que el Cu). Disipa ms rpidamente el calor por ello se
utilizan en las fresas de maquinaria para cortar acero. La rpida disipacin del
calor hace que el corte sea ms rpido y la duracin de la fresa mucho mayor.
Es qumicamente inerte. No es atacado por bases o cidos no oxidantes

9.5.2 Grafito: El grafito es otro polimorfo del carbono; tiene una estructura
cristalina bien distinta a la del diamante y es tambin ms estable que el
diamante a la temperatura y presin ambiente. La estructura del grafito est
compuesta por capas de tomos de carbono dispuestos hexagonalmente;
dentro de las capas, cada tomo de carbono est unido a tres tomos
coplanares por enlace covalente.

Tiene conductividad elctrica relativamente alta, buena estabilidad qumica a
temperaturas elevadas, alta conductividad trmica, bajo coeficiente de
dilatacin trmica, fcil mecanizacin.

Figura N 9.15 Estructura
cristalina del diamante.
15
9.5.3 Fulleneros: Otra forma polimrfica del carbono. Existe en forma
molecular, y consiste en una red esfrica de 60 tomos de carbono; una
molcula sencilla se indica por: C
60
. Cada molcula est compuesta por grupos
de tomos de carbono que estn enlazados uno junto a otro para formar
configuraciones hexagonales (6 tomos de carbono) y pentagonales (5 tomos
de carbono). La simetra molecular exhibe la simetra de un baln de ftbol.
Cuando se aade potasio a su estructura, el material resultante tiene una alta
conductividad elctrica y posee las caractersticas de un metal.

Figura N 9.16 Molculas de Fullereno

Los fullerenos tienen unas propiedades muy distintas del grafito o del diamante.
Mientras que grafito y diamante son insolubles en disolventes lquidos, los
fullerenos, como buenos compuestos moleculares, se disuelven en disolventes
orgnicos.
Si bien el C-60 es estable en la oscuridad, si se le expone al aire y a luz UV, la
jaula se rompe en fragmentos. Se usa en la fabricacin de semiconductores y
se comporta como superconductor a 18K

9.6 Clasificacin de los materiales cermicos segn su aplicacin
De acuerdo a su aplicacin, las cermicas pueden clasificarse como sigue:

Vidrios:

icas vitrocerm
vidrios

16
Productos de arcilla:

Porcelanas
arcilla de les estructura oductos Pr

Refractarios:

Especial
Bsico
Slice
a refractari Arcilla

Abrasivos

Cementos

Cermicas avanzadas.

9.6.1 Vidrios
Los vidrios son silicatos no cristalinos que contienen otros xidos,
principalmente CaO, Na
2
O, K
2
O, Al
2
O
3
, los cuales influyen en las propiedades
el vidrio. Posiblemente las dos principales propiedades de estos materiales son
transparencia ptica y la facilidad con que se pueden fabricarse.

9.6.2 Propiedades de los vidrios
Los materiales vtreos, o sea no cristalinos, no solidifican de la misma manera
que los materiales cristalinos. Al enfriar, el vidrio se hace cada vez ms viscoso
de forma continua a medida que la temperatura disminuye; no existe una
temperatura definida la cual el lquido se transforme slido, tal como ocurre en
los materiales cristalinos. De hecho, una de las distinciones entre materiales
cristalinos y no cristalinos, se basa en la dependencia del volumen especfico
(o volumen por unidad de peso, es decir, el recproco de la densidad) con la
temperatura. En el caso de los materiales cristalinos, existe una disminucin
discontinua en volumen a la temperatura de fusin. Sin embargo, para los
17
materiales vtreos el volumen disminuye continuamente con la reduccin de la
temperatura; la temperatura a la cual se produce un ligero cambio en la
pendiente, se denomina temperatura de transicin vtrea, Tg. Por debajo de
esta temperatura, se considera que el material es un vidrio; por encima,
primero es un lquido sper enfriado, y, finalmente, un lquido.

Figura N 9.17 Comparacin del comportamiento volumen especfico con la
temperatura en materiales cristalinos y vtreos

9.6.3 Conformado del vidrio
El vidrio se produce calentando las materias primas a temperaturas elevadas
por encima de la temperatura de fusin. La mayora de los vidrios son de la
variedad slice-sosa-cal. La slice se aporta normalmente como arena de
cuarzo comn, mientras que el Na
2
O y el CaO se aaden en forma de ceniza
de sosa y piedra caliza. Para muchas aplicaciones, cuando la transparencia
ptica es importante, es esencial que el producto de vidrio sea homogneo y
sin poros. La homogeneidad pueda alcanzarse por fusin completa y por
mezclado de las materias primas. La porosidad se forma a partir de pequeas
18
burbujas que se producen; stas deben absorberse en el material fundido o ser
eliminadas, lo cual requiere el adecuado ajuste de la viscosidad del material
fundido.

Existen cuatro mtodos distintos para fabricar productos del vidrio:

El prensado: se utiliza en la fabricacin de piezas con paredes relativamente
gruesas tales como, placas y platos. La pieza del vidrio es formada por
aplicacin de presin en un molde de fundicin recubierto de grafito y que tiene
la forma deseada; el molde es normalmente calentado para asegurar una
superficie lisa.

El soplado de vidrio: en el caso de objetos de arte, el proceso ha sido
completamente automatizado para la produccin de jarros de vidrio, botellas y
bombilla de luz. A partir de una masa de vidrio se forma una preforma temporal
con prensado mecnico en un molde. Esta pieza se coloca en un molde final de
soplado y es forzada adquirir la forma del contorno del molde por la presin de
aire inyectado.

El estirado: se utiliza para conformar piezas largas, tales como lminas,
barras, tubos y fibras, todos los cuales tienen una seccin constante. Las
placas de vidrio tambin pueden fabricarse por laminacin en caliente. La
planitud y el acabado superficial pueden mejorarse de forma significativa
mediante flotacin de la placa en un bao de estao fundido a temperaturas
elevadas, la pieza es enfriada lentamente y despus es tratada trmicamente
mediante un recocido.

Fibras de vidrio: se forma haciendo pasar el vidrio fundido a travs de
pequeos orificios en la base de la cmara. La viscosidad del vidrio, que es
crtica, se controla mediante las temperaturas de la cmara y del orificio

9.6.4 Vidrios tratados trmicamente
19
Recocido.- Permite eliminar o reducir las tensiones introducidas mediante el
calentamiento del objeto de vidrio hasta el punto de recocido para luego ser
enfriado lentamente hasta la temperatura ambiente.

Temple del vidrio.- El temple trmico busca aumentar la resistencia de una
pieza de vidrio introduciendo de forma intencionada tensiones residuales
superficiales de compresin. Consiste en calentar la pieza hasta una
temperatura adecuada seguido de un enfriamiento rpido en un chorro de aire
o, en algunos casos en un bao de aceiteSe utiliza en aquellas aplicaciones
para los cuales se desea una alta resistencia, lo cual incluye a puertas grandes,
parabrisas de automviles y lentes.

9.6.5 Cermicas vtreas
La desvitrificacin es el proceso que experimentan la mayora de los vidrios
inorgnicos cuando se transforman desde un estado no cristalino a un estado
cristalino por el propio tratamiento a temperatura elevada. En algunos vidrios
esta transformacin de desvitrificacin puede ser controlada hasta el punto de
que puede producirse un material de grano muy pequeo el cual est libre de
estas tensiones residuales; esto se denomina vitrocermica

Las aplicaciones ms comunes de estos materiales son artculos de cocina
para utilizarlos en hornos debidos excelente resistencia choque trmico y a su
alta conductividad trmica. Tambin sirven como aisladores y como sus tratos
para placas de circuitos integrados

9.7 Productos de arcilla
La mayora de los productos basados en la arcilla se pueden clasificar en dos
grandes clases: los productos estructurales de arcilla y las porcelanas.
Los productos estructurales de la arcilla: incluyen a los ladrillos de
construccin, baldosas y tuberas de aguas residuales, aplicaciones en las
cuales la integridad estructural es importante.

20
Las porcelanas adquieren el color blanco despus de la coccin altas
temperaturas. En este grupo se incluyen la porcelana, productos de alfarera,
la porcelana fina, artculos sanitarios.

Las arcillas son almino - silicatos, formados por almina y slice que contienen
agua enlazada qumicamente. Tiene una amplia gama de caractersticas
fsicas, composiciones qumicas estructuras; las impurezas comunes incluyen
compuestos (normalmente xidos) de bario, calcio, potasio, sodio y hierro, y
tambin algo de materia orgnica. Las estructuras cristalinas de los minerales
de arcilla son relativamente complicadas; sin embargo una caracterstica
comn es una estructura en capas. Los minerales de arcilla que presentan
mayor inters tienen la denominada estructura caolinita.

9.8 Cermicas abrasivas

Las cermicas abrasivas son utilizadas para desgastar, desbastar o cortar otros
materiales, los cuales son necesariamente ms blandos que el abrasivo, por
consiguiente, el primer requisito de este grupo de materiales es su dureza o
resistencia al desgaste; es necesario tambin un alto grado de tenacidad para
que no se fracturan fcilmente. Adems las fuerzas abrasivas de friccin
pueden producir temperaturas elevadas, de manera que es deseable que
tengan cierta refractariedad.

Los diamantes, tanto naturales como sintticos, se utilizan como abrasivos,
aunque son relativamente caros. Las cermicas abrasivas ms comunes son el
carburo de silicio, el carburo de tungsteno, el xido de aluminio y la arena de
slice.

9.9 Cementos
Los aluminosilicatos forman una parte importante de los cementos. El cemento
tipo Prtland se obtienen por calefaccin de la mezcla adecuada de calcita
3
CaCO , arena,
2
SiO y arcilla (aluminosilicato) a 1450-1600C en un horno
21
rotatorio. Cuando el cemento se mezcla con arena y agua, fragua dando un
slido insoluble blanquecino de aspecto similar a las rocas de Prtland USA,
de ah su nombre-. Adems se le aade un 2-5% de yeso, O H CaSO
2 4
2 para
ralentizar el fraguado ya que cuanto ms lento es este proceso mayor es la
fortaleza del producto final. El cemento Portland constituye el 70% de la
produccin mundial de cementos.

9.10 Refractarios
Refractario es todo material no metlico estable a altas temperaturas (es decir
tienen capacidad de soportar altas temperatura sin fundir o descomponerse y la
capacidad de permanecer inertes cuando son expuestos a medios agresivos) y
con la capacidad de producir aislamiento trmico. Aplicaciones tpicas incluyen
revestimientos de hornos para el afino de metales, elaboracin del vidrio,
tratamiento trmico metalrgico y generacin de electricidad.

9.10.1 Clasificacion de los refractarios
Los refractarios se clasifican de acuerdo con su presentacin y su composicin
qumica.

9.10.1.1 Por su presentacin los materiales refractarios se dividen en:
Ladrillos y bloques: la mayor parte de los refractarios se emplean en
forma de ladrillos o bloques confeccionados, secados y cocidos en
hornos cermicos, con un proceso muy controlado.

Morteros refractarios. Estos materiales se emplean para unir los
ladrillos refractarios; los tipos ms empleados son de arcilla, alta
almina, slice, dolomita y magnesita. Los morteros refractarios pueden
ser de fraguado en caliente o de fraguado en fro, segn que necesiten o
no de calor para desarrollar su liga.
Concretos refractarios. Son mezclas de materiales previamente
molidos y cribados, con agentes qumicos y agua que reaccionan para
dar una fuerte liga a temperatura ambiente. El concreto puede instalarse
22
por vaciado, vibrado o por medio de proyeccin neumtica, esta masa
se deja secar lentamente y se cuece en hornos especiales. Las masas
ms utilizadas son las de slice, dolomita y silicio - aluminosas para los
cubilotes.
Plsticos y apisonables: Son materiales que se preparan con una
consistencia plstica sin requerir ninguna preparacin posterior para su
uso. Las calidades comerciales son similares a los ladrillos de arcilla,
alta almina y dolomita. Para usar estos materiales, se apisonan en el
lugar hasta una buena compactacin, formando un revestimiento
monoltico. Son muy utilizados en reparaciones de emergencia o en
lugares de difcil acceso con otros materiales

Todas estas presentaciones pueden combinarse con diferentes composiciones
qumicas como arcillas refractarias, alta almina, magnesita, cromita -
magnesita, slice, zirconia, carbono de silicio y grafito.

9.10.1.2 De acuerdo con la composicin qumica los refractarios pueden
ser:
cidos: Slice, Silico-aluminosas.
Bsicos: dolomita, magnesita, cromo-magnesia.
Neutros: cromo, grafito, carburo de silicio.

Refractarios cidos.-
Refractarios de slice.- El principal componente de los refractarios
denominados cidos, es la slice. Estos materiales, bien conocidos por
su capacidad estructural a temperaturas elevadas, se utilizan
ordinariamente en los techos arqueados de los hornos de produccin de
acero y vidrio: para estas aplicaciones, se alcanzan temperaturas tan
altas como 1650C.
Los refractarios de slice tienen alta refractariedad y alta resistencia
mecnica.

23
Refractarios de arcilla.- Los componentes primarios de estas
cermicas son mezclas de arcilla refractaria de alta pureza, almina,
slice, 25 a un 45% de almina
Los ladrillos refractarios de arcilla se utilizan principalmente en la
construccin de hornos, para confinar atmsferas muy calientes y para
aislar trmicamente miembros estructurales de temperaturas excesivas

Refractarios de alta almina.- Contienen del 50 al 99% de almina y
tienen temperaturas de fusiones mayores que los ladrillos de barro
cocido. Pueden usarse en condiciones de horneado ms severas de
mayores temperaturas que los ladrillos de barro cocido pero son ms
caras.

Refractarios bsicos.
Los componentes primarios: magnesia (MgO), cal (CaO), mineral de cromo,
hierro, o mezclas de 2 3 materiales de stos. Sus propiedades ms
importantes son: altas densidades, altas temperaturas de fusin y buena
resistencia al ataque qumico por escorias bsicas y xidos, son ms caros.
Aplicaciones: hornos bsicos de produccin de acero, en los que el suelo se
reviste de magnesita y dolomita, mientras que las paredes de entrada son de
cromomagnesita, como recipientes para contener las escorias bsicas.

Refractarios neutros
La cromita es un refractario a base de sesqui-xido de cromo
(45%Cr2O3) y tiene un comportamiento neutro o sea que soporta bien
las escorias y fundentes cidos o bsicos pero posee muy poca
resistencia a la compresin en caliente y a los cambios bruscos de
temperatura.

El grafito es un refractario de comportamiento neutro, soporta
temperaturas hasta de 1800C y es sensible a las variaciones de
temperatura, pero debe estar en ambientes cerrados y que contengan
xidos de carbono para evitar su combustin. Se emplean para fabricar
24
crisoles en la fusin de metales, en electrodos de hornos elctricos,
piqueras de colada y en el crisol del alto horno.

El carborundo o carburo de silicio, tiene una elevada conductividad
trmica y gran insensibilidad a las variaciones de temperatura. Se
fabrican piezas especiales y se mezclan a veces con grafito para la
fabricacin de crisoles.

Los refractarios aislantes son ladrillos porosos y de poco peso con una
conductividad trmica mucho menor que los refractarios comunes y una
capacidad de retencin del calor, superior a cualquier refractario de
composicin similar. Los ladrillos aislantes se usan en la parte posterior
de otros ladrillos de alta refractariedad y alta conductividad trmica,
aunque en algunas oportunidades se pueden emplear directamente
como revestimiento de trabajo si no hay abrasin, ataque de escoria o
contacto con lquidos. Las principales ventajas en el uso de aislante son
la economa en el combustible y la disminucin en el tamao y peso del
revestimiento del horno

9.11. Procesamiento de los cermicos
Depende del tipo de cermico que se desea fabricar.

Proceso de conformado del Vidrio:

fibras de Conformado
EStirado
Soplado
ensado Pr

Proceso de conformado de partculas:
25

Coccin Secado
barbotina en Moldeo
ico hidroplst Conformado
Isosttico
Uniaxial
Caliente
polvo en ensado Pr

Cementacin

9.12 Cermicas tenaces

Se denomina cermicos tenaces, a aquellos desarrollados con procedimientos
especiales en los que se busca disminuir la fragilidad caracterstica de todo
material cermico.

Algunos de estos materiales se obtienen agregando aditivos a la matriz
cermica con el fin de que desve la trayectoria de la grieta causante de la
rotura final, caso de los SIALONES, o impidiendo la progresin de la fisura
mediante el aumento de volumen causado por un cambio alotrpico, caso de la
Zirconia parcialmente estabilizada.

9.12.1 Tenacidad de los Sialones

Los sialones densos, son el prototipo de los cermicos tenaces. Se obtienen
englobando cristales de nitruro de silicio con otros aditivos como almina
para que queden densificados en una matriz cermica. Esos cristales ,
dispersos en una matriz pero solidariamente unidos a ella, contribuyen a
desviar la trayectoria de las grietas como puede verse en la figura 9.18. Por ello
la energa necesaria para la propagacin de la grieta siguiendo una trayectoria
26
laberntica es mayor, y ese material resulta ms tenaz que una cermica
ordinaria.

Este modo de mejorar la tenacidad de materiales cermicos reforzndolo con
fibras, se fundamenta pues, en diseminar el efecto entalla sobre una mayor
superficie. Las fibras, adems, suelen tener grapar los labios de las grietas y
esto tambin contribuye a mejorar la tenacidad.

Figura 9.18. Esquema del fundamento microestructural de la tenacidad en un
Sialn.

9.12.2 Tenacidad de Zirconia parcialmente estabilizada

Recientemente se ha descubierto que las transformaciones de fase en zirconio
combinada con otros xidos refractarios como CaO, MgO e Y
2
O
3
, pueden
producir materiales cermicos de tenacidad a la fractura excepcionalmente alta.
Consideramos los mecanismos que producen las transformaciones que afectan
a la tenacidad de un material cermico de ZrO
2
al 9% en moles de MgO.

La zirconia pura, ZrO
2
, existe en tres estructuras cristalinas diferentes:
Monoclnica. Desde temperatura ambiente hasta 1170C
Tetragonal. De 1170 a 2370 C
27
Cbica. Por encima de 2370 C

La transformacin de ZrO
2
pura de estructura tetragonal a monoclnica es
martenstica y no puede ser suprimida por enfriamiento rpido. Adems, esta
transformacin viene acompaada por un incremento de volumen de alrededor
del 9%, y, por ello, es imposible fabricar artculos de zirconia pura. Sin
embargo, por la adicin de alrededor de un 10% en moles de otros xidos
refractarios tales como CaO, MgO e Y
2
O
3
, la forma cbica de la zirconia se
estabiliza, gracias a lo cual puede existir a temperatura ambiente en estado
metaestable, y se puede fabricar artculos en este material. La forma ZrO2
cbica, cuando se combina con xidos estabilizantes, retiene la estructura
cbica a temperatura ambiente y se denomina Zirconia Plenamente
Estabilizada.

Recientes investigaciones han dado lugar a materiales cermicos de oxido de
zirconio refractario con tenacidad y resistencia aumentada aprovechando sus
transformaciones de fase. Uno de los compuestos cermicos ms importantes
derivados de la zirconia es la zirconia parcialmente estabilizada (PSZ), que
contiene un 9% en moles de MgO.

Si una mezcla de ZrO
2
- 9 % en moles de MgO se sintetiza a una temperatura
aproximada de 1800 C, como se indica en el diagrama de fases del ZrO
2

MgO de la figura 9.13(a), y despus se enfra rpidamente hasta temperatura
ambiente, se encontrar una estructura cbica totalmente estable. Sin
embargo, si este material se recalienta a 1400 C y se mantiene durante
suficiente tiempo, se depositar un precipitado submicroscpico metaestable
fino con estructura tetragonal, tal como se muestra en la figura 9.19 (b). Este
material se le da el nombre de PSZ. Bajo la accin de esfuerzos que originan
pequeas grietas en el material cermico, la fase tetragonal pasa a
monoclnica, causando una espansin en el precipitado que retarda la
propagacin de grietas por un tipo de mecanismo de sellado de grietas. La
cermica se endurece impidiendo el avance de las grietas, figura 9.13(c). La
Zirconia parcialmente estabilizada tiene una tenacidad a la fractura mayor que
la de cualquier otro material cermico de ingeniera.
28

Figura 9.19 Tenacidad de la Zirconia parcialmente estabilizada

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Introduccin a la Ciencia de Materiales Captulo 9-

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