Equilbrio entre fases em sistemas ternrios Nesta unidade sero estudados os sistemas formados por trs componentes diferentes

(A, B e C). Sistemas ternrios e a regra das fases Relembrando o texto sobre a regra das fases, ao aplicar esta regra a um sistema de trs componentes quimicamente inertes teremos a seguinte expresso: L = C + 2 = 5

portanto, o nmero mximo de variveis independentes de um sistema ternrio quatro, porque todo sistema deve ter no mnimo uma fase. Assim, podemos trabalhar com as variveis Temperatura, Presso e duas variveis de composio. Para representar este sistema geometricamente, precisaramos de quatro dimenses (modelos quadridimensionais), mas como nosso sistema de visualizao tridimensional, iremos nos limitar apenas a sistemas condensados, deixando de fora a fase vapor do sistema. Dessa forma podemos fixar a presso em 1 atm, obtendo a seguinte expresso L* = 4 Assim, podemos representar o sistema ternrio em um espao tridimensional, empregando um prisma, em cuja base se registram as variveis de composio, reservando a altura para medir as temperaturas. Dessa forma, a base do prisma deve ser um tringulo eqiltero, pois a quantidade dos componentes que formam o sistema medida pela frao mssica (porcentagem de massa no sistema) ou pela frao molar, de modo que a soma das fraes dos trs componentes tem que ser igual a um:

xA + xB + xC = 1
C

FIGURA 1

No tringulo acima representado, nos vrtices encontramos as substncias A, B e C puras. Cada lado do tringulo representa as composies de misturas binrias (ou seja, formadas por apenas dois dos componentes). Pontos situados no interior do tringulo representam as composies de sistemas formados por trs componentes. A determinao da composio de um sistema qualquer formado por trs componentes feita traando-se, pelo ponto que representa o sistema, linhas paralelas aos lados do tringulo e fazendo-se a leitura da composio sobre o lado do tringulo no qual se representa a composio de cada componente. Por exemplo, para determinar a composio da mistura representada, no diagrama abaixo, pelo ponto I, devemos proceder da seguinte forma: 1) Traar uma linha paralela ao lado oposto ao vrtice que representa o componente A puro. Determinar a frao de A na mistura, fazendo a leitura dessa composio na lateral do tringulo sobre a qual esto representadas as fraes do componente A. Nesse exemplo, o sistema representado pelo ponto I tem xA = 0,50. 2) Traar uma linha paralela ao lado oposto ao vrtice que representa o componente B puro. Determinar a frao de B na mistura, fazendo a leitura dessa composio na lateral do tringulo sobre a qual esto representadas as fraes do componente B. Nesse exemplo, o sistema representado pelo ponto I tem xB = 0,20. 3) Traar uma linha paralela ao lado oposto ao vrtice que representa o componente C puro. Determinar a frao de C na mistura, fazendo a leitura dessa composio na lateral do tringulo sobre a qual esto representadas as fraes do componente C. Nesse exemplo, o sistema representado pelo ponto I tem xC = 0,30.

0,5

0,3

A
02 ,

B
FIGURA 2

Miscibilidade parcial em sistemas ternrios

Quando um sistema formado por trs componentes apresenta miscibilidade parcial no estado lquido, forma-se uma lacuna de miscibilidade. Esta lacuna de miscibilidade varia com a temperatura. Assim, resulta, no diagrama espacial, uma superfcie que delimita a regio dos sistemas homogneos e a regio dos sistemas heterogneos, como mostra a figura a seguir:

C A B

FIGURA 3 Se, alm de trabalharmos sob presso constante, agora trabalharmos tambm com a temperatura constante, ento teremos um diagrama plano, resultante de um corte horizontal dessa superfcie:
C

FIGURA 4

Agora, os pontos situados no interior da curva representam sistemas heterogneos (bifsicos) e os pontos situados na parte externa curva representam sistemas homogneos (monofsicos). Ao fazermos a sobreposio das curvas resultantes de cortes da superfcie a diferentes temperaturas, obteremos as curvas de nvel da superfcie do diagrama em trs dimenses:

FIGURA 5

Nesse diagrama, cada curva corresponde situao do sistema em uma temperatura diferente. Trata-se, portanto, de um diagrama politrmico. Regra da alavanca em sistemas ternrios Em um sistema de dois componentes as linhas de unio entre as fases em equilbrio so horizontais e paralelas ao eixo das composies, como no diagrama abaixo
P = 1 atm T

T1

xB

J em um sistema de trs componentes, as linhas de unio no so paralelas a nenhum eixo do diagrama, mas elas convergem para um ponto que fica fora do tringulo eqiltero que representa o diagrama do sistema assim como na figura abaixo

O a O I a aI

b b bI

Para determinar as composies das fases em equilbrio para um ponto qualquer (I) situado na regio bifsica, une-se esse ponto com o ponto de convergncia . Onde a linha de unio intercepta a curva de equilbrio, situam-se as fases que constituem este ponto. Nesse caso, para o ponto I, temos as fases aI e bI. O sistema apresenta, ento, duas fases em equilbrio, com uma aparncia como a que mostrada na figura abaixo:

aI bI

Para determinar as quantidades das fases em equilbrio, usa-se a regra da alavanca, porm medindo-se o tamanho dos segmentos com rgua, pois esses segmentos no so paralelos a nenhum dos lados do tringulo que representa o sistema. Assim, resulta: n aI nbI = bI I Ia I

onde os tamanhos dos segmentos bII e IaI so medidos, com uma rgua, no grfico, em milmetros, por exemplo.