Revisin Fundamentos Termodinmica Tcnica

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Revisin de fundamentos de la Termodinmica Tcnica

Fuente: Moran, Shapiro, Termodinmica Tcnica

La Energa y el primer principio

Anlisis energtico de ciclos p. 70 Ciclos de potencia Wciclo = Qe -Qs (2.41) = Wciclo /Qe Wciclo = Qs -Qe = Qe/Wciclo = Qs/Wciclo (2.42) (2.44) (2.45) (2.47)

Ciclos de refrigeracin y Bomba de calor Ciclos de refrigeracin Bomba de calor

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

x=mvapor/(mlquido + mvapor) (3.1) v= (1-x)vf + x vg = vf + x (vg-vf) (3.2)

Energa interna y entalpa especifica h = u + pv Calores especficos cv = (u/T)v (3.8) cp = (h/T)p (3.9)

razn de calores especficos k = cp/cv (3.10) Aproximacin para lquidos usando datos de lquido saturado v(T,p) vf (T) (3.11) u(T,p) uf (T) (3.12) h(T,p) hf (T) + vf (T) [p-psat(T)] (3.14) modelo de sustancia incompresible

Balance de energa para sistemas cerrados

E2 - E1 = Q-W (2.29) EC+EP+U = Q-W (2.35)

Analisis energtico de sistemas abiertos dmvc & & = me ms dt e s

(4.6)

dE vc c c & & = Qvc Wvc + me (he + e + gz e ) m s (hs + s + gz s ) (4.24) dt 2 2 e s

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El segundo principio de la Termodinmica

Ciclos de potencia Ciclos de refrigeracin Bomba de calor max = 1 - TF/TC (5.8) max = TF/(TC-TF)(5.9) max = TC/(TC-TF) (5.9)

Entropa
desigualdad de Claudius, entropa generada

( T

) = ciclo

(6.4)

cambio de entropa

S 2 S1 = (

Q )int rev (6.7) T 1

Datos tabulados de entropa s=sf + x (sg-sf) (6.9) estado lquido Ecuaciones T dS T dS = dU + p dV s(T,p) sf(T) (6.10)

(6.15)

T dS =dH - V dp

(6.16)

Cambio de entropa de un gas ideal cp (T) = cv(T) + R (3.44)

T2

s(T2,v2)- s(T1,v1) =

T1 T2

cv(T) dT/T + R ln v2/v1

(6.22)

s(T2,p2)- s(T1,p1) =

cp(T) dT/T - R ln p2/p1

(6.22)

T1

Cambio de entropa de una sustancia incompresible = const (dv=0), cv = c(T) ds = c(T) dT/T con c = const, incompr. s2 - s1 = c ln T2/T1 (6.28)

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Cambio de entropa en procesos internamente reversibles Qint rev =

T dS (6.29)

Balance de entropa para sistemas cerrados S2 - S 1 =

(Q/T)f + (6.31)

cambio de entropa = transferencia de entropa + generacin de entropa f: integral debe evaluarse en la frontera del sistema Balance de entropa

S 2 S1 =
j

Qj + Tj

(6.36)

Balance de entropa de volmenes de control

& Q dSvc & & & = j + me se ms ss + dt j Tj e s vc

(6.42)

velocidad de cambio de entropa=velocidades de transfrencia de entropa+veloicdad de generacin de entropa

Procesos isentrpicos
Fig. 6.11, p. 277, procesos politrpicos gas ideal T2/T1 = (p2/p1)(k-1)/k (s2=s1, k cst) (k-1) T2/T1 = (v1/v2) (s2=s1, k cst) p2/p1=( v1/v2)k (s2=s1, k cst)

(6.50) (6.51)

Rendimientos isentrpicos de turbinas, toberas, compresores y bombas & & Wvc / m Turbina t = (6.53) & / m) & (W
vc s

Tobera

tobera = c22/2 / (c22/2)s

(6.54)

Compresor

c =

& & (Wvc / m) s & & Wvc / m

(6.53)

Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internamente reversibles 2 2 & Wvc c 2 c2 ( )int .rev = vdp + ( 1 ) + g ( z1 z2 ) (6.59) & m 2 1
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ecuacin de Bernoulli (W=0)

0 = vdp + (
1

2 c12 c2 ) + g ( z1 z2 ) 2

(6.60)

lquidos con v=cst, ec=ep=0

& Wvc ) = v( p2 p1 ) & int .rev m

(6.63)

(6.62)

Proceso politrpico

pvn = cst

politrpico, n1, gas o lquido politrpico, n=1, gas o lquido

& Wvc ) = -n/(n-1) (p2v2-p1v1) (6.64) & int .rev m & W ( vc )int .rev = -(p1v1) ln(p2/p1) (6.65) & m ( & Wvc ) = -nR/(n-1) (T2-T1) (6.66a) & int .rev m & W ( vc )int .rev = -nRT1/(n-1) [(p2/p1)(n-1)/n -1] (6.66b) & m ( ( & Wvc ) = -RT ln(p2/p1) & int .rev m
(6.67)

politrpico, n1, gas ideal o

politrpico, n=1, gas ideal

Ciclos de vapor para la produccin de trabajo

Ciclo Rankine Fig. 8.2, p. 434 Componentes ciclo Rankine / Fig. 8.3, p. 437 Diagrama T-s Rendimiento trmico ; Relacin de trabajos rw Sobrecalentamiento y recalentamiento operar con presiones ventajosas en caldera y condensador y resolver el problema del bajo ttulo del vapor de escape de la turbina. (x>0.9) Fig. 8.7: ciclo y diagrama T-s Ciclo de potencia regenerativo aumentar la eficiencia por calentamiento regenerativo del agua de alimentacin (= regeneracin) Fig. 8.9, p. 455, Ciclo y diagrama T-s calentador abierto del agua de alimentacin: corrientes a diferentes temperaturas se mezclan para dar una corriente a temperatura intermedia. Sangrado: extraccin de una parte del vapor expandido Caractersticas del fluido de trabajo, ciclos binarios de vapor Fig. 8.13, p. 468, Ciclo binario 4

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Cogeneracin Fig. 8.14, p. 469

Ciclos de potencia con gases

Centrales elctricas con turbina de gas Ciclo Brayton de aire-estndar Fig. 9.9, p. 509, Turbina de gas Fig. 9.10, p. 512, diagrama p-v y T-s Fig. 9.11, p. 513, rendimiento trmico vs. Relacin de compresin Fig. 9.12, p. 513, influencia de la relacin de compresin Fig. 9.13, p. 514, principales irreversiblidades Turbina de gas regenerativa Fig. 9.14, p. 522, Turbina de gas regenerativa, ciclo y diagrama T-s Turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin Fig. 9.19, p. 534, ciclo y diagrama T-s Ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor

Sistemas de refrigeracin y bombas de calor

Refrigeracin por compresin de vapor Ciclo de Carnot fig. 10.1, p.578: ciclo y T-s Ciclo ideal Fig. 10.3, p. 581: componentes Fig. 10.4. p. 583: diagrama T-s Ciclo real Propiedades de refrigerantes Fig. 10.5, p. 590: diagrama p-h Sistemas en cascada y de compresin multietapa Fig. 10.6; p. 591: componentes sistemas en cascada Fig. 10.7; p. 593: componentes sistemas con compresin multietapa, T-s Refrigeracin por absorcin Fig. 10.9; p. 595, componentes sistema amoniaco-agua Diagrama p-T-x, Ciclo de doble efecto Bomba de calor Fig. 10.10, p. 597: Instalacion Fig. 10.11, p. 598: sistema reversible

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Ciclo Brayton Fig. 10.12, p. 599, componentes y T-s

Mezclas no reactivas: Aire hmdeo

Definiciones Fig. 12.4 mezcla aire- agua, T-v Humedad especfica= masa vapor/masa aire seco = mv/ma = 0.622 pv /(p-pv) Humedad relativa = fraccin molar del vapor de agua / fraccin molar de agua en aire saturado = yv / yv,sat = pv / pg

Balance de energa H/ma = ha + mv/ma hv = ha + hv Punto de rocio Fig. 12.6, p. 727, estados del agua para aire hmedo enfriado a presin constante Diagrama psicromtrico Fig. 12.10, p. 743 Procesos psicromtricos Deshumidificacin: fig. 12.11, p. 746 Humidificacin: : fig. 12.12, p. 750 Enfriamiento evaporativo: : fig. 12.13, p. 753 Torres de refrigeracin: : fig. 12.15, p. P. 760

Mezclas reactivas: combustin

Combustibles Sustancia susceptible de ser quemada. Combustibles pueden existir en estado slido, lquido o gaseoso. Para simplificar los clculos se puede considerar: gasolina: octano C8H18 gasleo: dodecano C12H26 gas natural: metano CH4 carbn: obtenemos la composicin a partir del anlisis elemental = cantidades relativas de C, S, H2, N2, O2 y ceniza Aire de combustin aire aproximadamente: 21% de O2 y 79% de N2. Por cada mol de oxigeno 3.76 moles de nitrgeno. masa molecular del aire 28.97 N2 no reacciona (inerte).

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Parmetros importantes Cuantificacin de cantidades de combustible y aire: Relacin aire-combustible = cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de combustible, en base molar o msica conversin m aire/m comb = (n aire * M aire) / (n comb * M comb) Relacin combustible-aire

Combustin Completa Todos los productos resultantes de la reaccin estn en el mximo grado posible de oxidacin (CO2, H2O, SO2,) Combustible + Comburente Productos C + O2 CO2 + 32.8 MJ/kg H2 + O2 H2O + 142 MJ/kg S + O2 SO2 + 166 MJ/kg

La cantidad de oxgeno tericamente necesaria para que estas reacciones se lleven a cabo se denomina oxgeno terico o estequiomtrico. La combustin llevada a cabo en estas condiciones se denomina estequiomtrica o terica. Combustin incompleta C + O2 CO + 9.3 MJ/kg Oxgeno y aire tericos y en exceso

Exceso de Aire : Es la cantidad en exceso del aire que alimenta el reactor con respecto al aire terico. El porcentaje de aire (atmosfrico) en exceso se define como : e=

(moles de aire) alimentacin (moles de aire)terico 100% (moles de aire)terico

Si el nmero de los moles de aire de alimentacin es menor que el de moles de aire tericos utilizamos:

Defecto de Aire : d =

(moles de aire) terico (moles de aire) alimentacin 100% (moles de aire) terico

Tambin se suele utilizar el trmino tasa de aireacin, porcentaje de aire estequimtrico o riqueza de aire n definido como n = aire alimentacin / aire terico n= 1 n >1 n< 1 mezcla combustible-aire estequiomtrica mezcla rica en aire o pobre en combustible, e = (n-1) 100 mezcla pobre en aire o rica en combustible, d = (1-n) 100

En la prctica, hornos y calderas trabajan con un exceso de aire comprendido entre el 10 y el 40 %

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Conservacin de la energa en sistemas reactivos (Moran: conservacin de la energa en sistemas reactivos, p. 781) Entalpa de formacin Cuando ocurre una reaccin qumica, los reactivos desaparecen y se forman nuevos productos. => Hay que establecer una referencia para la entalpa asignando un valor de cero a la entalpa de los elementos estables en un estado de referencia estndar. Estado de referencia estndar: Tref = 298.15k (25C), pref = 1 atm Entalpa especifica de un compuesto h (T,p) = hf + [h(T,p) - h(Tref, pref)] = hf + h hf asociada a formacin h asociada al cambio de estado a composicin constante, se puede obtener p.ej. a partir de datos tabulados. Balances de energa para sistemas reactivos Consideraciones: produccin de trabajo, transferencia de calor, estado del combustible (s, l, g), combustible y aire premezclado o separado, estado de los productos de combustin (mezcla de gases o condensacin de agua) Caso considerado: combustin completa de un hidrocarburo CaHb en un reactor estacionario con aire estequiomtrico. Combustible y aire entran por separado al reactor. Reaccin: CaHb + (a+b/4) (O2 + 3.76 N2) -> a CO2 + b/2 H2O + (a+b/4) 3.76 N2 Balance de energa por mol de combustible nC Q/nC - W/nC = [a hCO2 + b/2 hH2O + (a+b/4) 3.76 hN2] - hC - [(a+b/4) hO2 + (a+b/4) 3.76 hN2]

W Q
Subrayado simple: entalpa de los productos gaseosos de combustin por mol de combustible Subrayado doble: entalpa del aire de combustin por mol de combustible hC: entalpa molar del combustible Q/nC - W/nC = hP - hR = entalpas de productos - reactivos por mol de combustible Evaluacin de trminos individuales Suposicin: cada componente de los productos de combustin se comporta como un gas ideal: la contribucin a la entalpa de los productos depende solamente de la temperatura de los productos TP. (y no de p) h = hf + [h(TP) - h(Tref)] subrayado: cambio de la entalpa desde la temperatura Tref a TP. Obtenemos como balance de energa Q/nC - W/nC = P ns (hf + h)s - R ne (hf + h)Se e corrientes entrantes, s productos salientes ne, ns: coeficientes de la ecuacin de reaccin => moles de reactivos y productos por mol de combustible 8

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Entalpa de combustin y poder calorfico (Moran: entalpa de combustin y poderes calorficos, p. 792) No siempre conocemos la entalpa de formacin, por ejemplo en el caso de combustibles petrolferos o carbn: compuestos de una variedad de sustancias qumicas. => experimentalmente obtenemos la entalpa de combustin = diferencia entra la entalpa de productos y la de los reactivos para una combustin completa a temperatura y presin dadas n: coeficientes de la reaccin de combustin => moles de productos y reactivos por mol de combustible Valores tabulados en general referidos a temperatura estndar Tref y presin estndar pref : hcomb hcomb = P ns (hf)s - R ne (hf)e Si disponemos de datos de entalpas de formacin de todos los reactivos y productos, podemos calcular directamente hcomb. Experimentalmente se obtiene en calormetros. Existen dispositivos de volumen constante (bombas calormetros) o de flujo. Poder calorfico El poder calorfico de un combustible es el valor negativo del calor estndar de combustin (-hcom o Hc), generalmente expresado por unidad de masa de sustancia. El poder calorfico superior PCS es el valor correspondiente del poder calorfico -Hc con agua lquida como producto de combustin. El poder calorfico inferior PCI es el correspondiente al caso en que el agua est en fase de vapor. Para calcular el poder calorfico inferior a partir del superior se deben calcular los moles de agua que se producen cuando se quema una unidad de masa de combustible. Si esta cantidad es n moles de agua, entonces: PCS= PCI + n Hv donde Hv es el calor de vaporizacin del agua a 25C que vale 44.01 kJ/mol = 2.44 MJ/kg Temperatura de llama adiabtica (Moran: temperatura de llama adiabtica, p. 796) Cuando se quema un combustible, se desprende una cantidad considerable de energa. Parte de esa energa se transfiere como calor a travs de las paredes del reactor, y el resto eleva la temperatura de los productos de reaccin. Cuanto menos calor se transfiera, mayor es la temperatura de los productos. Si el reactor es adiabtico, se puede alcanzar el mayor valor de temperatura posible. Esta temperatura se conoce como temperatura de llama adiabtica o temperatura de llama terica. El clculo de la temperatura de llama adiabtica sigue el procedimiento general de los balances de energa y obviamente depende de la proporcin combustible-aire en la mezcla. h P = hR P ns (hf + h)s = R ne (hf + h)e En realidad no alcanzamos esta temperatura por las siguientes razones: combustin incompleta el exceso de aire diluye los productos perdidas de calor disociacin de productos a altas temperaturas (reacciones de disociacin endotrmicas)

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Pilas de combustible
Introduccin Celdas de combustible, tambin llamadas pilas de combustible, convierten energa qumica del combustible directamente en electricidad, y no estn limitadas por la eficiencia de Carnot. La reaccin qumica es cas reversible, y por eso, esta forma de conversin de energa se puede considerar como la ms eficiente.

Carga

Combustible Electrolito Gases de combustin Ctodo

Oxidante

Gases de combustin Anodo

Esquema de una pila de combustible Una celda de combustible consiste en electrodos colocados en un electrolito. El combustible (hidrogeno, metano) se transporta al nodo, el oxidante (aire, oxigeno) al ctodo. En una reaccin de iones se genera corriente elctrica. Se pueden utilizar diferentes combustibles como hidrogeno, hidrocarburos o combustibles derivados del carbn. Pero por el alto grado de irreversibilidad en la reaccin de oxidacin de hidrocarburos en el nodo, se ha mostrado que el hidrogeno es el combustible ms adecuado. Otros combustibles (metano, metanol) se procesan en una reaccin de reformulacin para formar hidrogeno y monoxido de carbono.

Tipos de pilas de combustibles Existen diferentes tipos de pilas, clasificadas segn la naturaleza del electrolito empleado. Cada una presenta sus propias peculiaridades en cuanto a condiciones de operacin, rendimientos, nivel de desarrollo, etc. El tipo del electrolito determina el tipo de la celda de combustible. alcalina (alkaline fuel cell AFC), polimeros slido, (solid polymer fuel cell PEMFC), cido fosfrico (phosphoric acid fuel cell PAFC), carbonato fundido (molten carbonate fuel cell MCFV, xido slido (solid oxid fuel cell SOFC).

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