4

Introduo O grupo d da tabela peridica compreende os metais de transio, localizados na parte central da tabela, formando os grupos 3 ao grupo 12. Estes metais possuem caractersticas particulares, destacando-se principalmente a

capacidade de formar compostos coloridos, sendo, por isso, muito utilizados na rea da pigmentao. O fato de formarem compostos coloridos est justamente na presena de orbitais d, na sua maioria, semi-preenchidos, causando transies dentro deste orbital. O grupo f corresponde aos lantandeos e actindeos, classificados parte na tabela peridica, devido ao grande nmero de elementos, mas pertencem ao perodo 6 e perodo 7, respectivamente. Possuem seu(s) eltron(s) mais energtico(s) no orbital f.

Os metais do bloco d Os metais do bloco d, em geral, possuem vrios estados de oxidao. O autor J.D. Lee, em seu livro Qumica Inorgnica no to Concisa, apresenta uma tabela (tabela 18.5, pg. 329) na qual apresenta os diferentes estados de oxidao para os elementos do primeiro perodo. Esta tabela apresenta um formato de pirmide:

Sc Estrutura eletrnica
ds
1 2

Ti
ds
2 2

V
ds
3 2

Cr
ds
5 1

Mn
ds
5 2

Fe
ds
6 2

Co
ds
7 2

Ni
ds
8 2

Cu
d s
10 1

Zn
d s
10 2

I II Estados de oxidao III II III IV II III IV V II III IV V VI II III IV V VI VII

Tabela 1 - Estados de oxidao dos metais do primeiro perodo do bloco d.

I II III IV V VI II III IV V II III IV II III II

Este formato de pirmide se deve forma de preenchimento dos subnveis nos tomos e tambm ao tamanho dos tomos. Do escndio ao mangans, o aumento no nmero de estados de oxidao se deve ao aumento regular no nmero de eltrons adicionados ao subnvel d. Assim, o nmero de eltrons que podem se envolver na ligao tambm aumenta regularmente: Escndio (Sc) - d1s2 s d

O escndio possui dois possveis estados de oxidao. O estado de oxidao II aparece quando somente os eltrons s participam da ligao. Quando tambm o eltron d participa da ligao, o estado de oxidao III. Titnio (Ti) - d2s2 s d

O titnio apresenta trs possveis estados de oxidao. O estado de oxidao II aparece quando somente os eltrons s participam da ligao. O estado de oxidao III, quando os eltrons s e um dos eltrons d se envolvem na ligao, e o estado de oxidao IV, quando os eltrons s e os dois eltrons d esto envolvidos. Vandio (V) - d3s2 s d

O vandio possui quatro possveis estados de oxidao. O estado de oxidao II ocorre quando apenas os eltrons s participam da ligao. O estado de oxidao III ocorre quando os dois eltrons s e um eltron d participam da ligao, o estado de oxidao IV, quando os eltrons s e dois eltrons d se envolvem na ligao, e o estado de oxidao V, quando os dois eltrons s e os trs eltrons d participam da ligao. Cromo (Cr) - d5s1 s d

No cromo, a distribuio eletrnica no regular, e o subnvel s possui somente um eltron, j que o preenchimento uniforme do subnvel d energeticamente favorvel em comparao com o preenchimento total do subnvel s. Assim, o cromo possui cinco estados de oxidao. O estado de oxidao I ocorre quando apenas o eltron s se envolve na ligao. O estado de oxidao II, quando o eltron s um dos eltrons d se envolvem na ligao. O estado de oxidao III, quando o eltron s e dois dos eltrons d esto envolvidos. O estado de oxidao IV ocorre quando o eltron s e trs eltrons d participam da ligao. O estado de oxidao V, quando o eltron s e quatro eltrons d participam. J no estado de oxidao IV, o eltron s e todos os cinco eltrons d se envolvem na ligao. Mangans (Mn) - d5s2 s

No mangans, existem tambm seis possveis estados de oxidao, porm, diferente do cromo, que possui estado de oxidao I, o mangans possui estado de oxidao VII, j que possui 2 eltrons s. No estado de oxidao II, somente os eltrons s participam da ligao. No estado de oxidao III, os eltrons s e um eltron d se envolvem na ligao. No estado de oxidao IV, os eltrons s e dois dos eltrons d esto envolvidos. No estado de oxidao V, os eltrons s e trs eltrons d esto envolvidos. No estado de oxidao VI, os dois eltrons s e cinco dos eltrons d participam da ligao. No estado de oxidao VII, os eltrons s e todos os cinco eltrons d esto envolvidos na ligao. Do ferro at o zinco, a diminuio do tamanho dos tomos faz com que a tendncia dos eltrons a participarem da ligao diminua. Assim, regularmente, um eltron deixa de estar disponvel para se envolver na ligao, e, portanto, o nmero de estados de oxidao diminui. Ferro (Fe) - d6s2 s

O ferro apresenta cinco estados possveis de oxidao. O estado de oxidao II ocorre com a participao apenas dos eltrons s. O estado de oxidao III ocorre com a participao dos eltrons s e um eltron d. O estado de oxidao IV ocorre quando os eltrons s e dois eltrons d. O estado de oxidao V ocorre com a participao dos eltrons s e trs eltrons d. J no estado de oxidao VI, a ligao se d pela participao dos eltrons s e de quatro eltrons d. Estados de oxidao mais elevados no ocorrem porque h o efeito de blindagem do par eletrnico emparelhado do subnvel d. Cobalto (Co) - d7s2 s d

O cobalto possui os estados de oxidao II, III, IV e V. O estado de oxidao II ocorre quando somente os eltrons s participam da ligao. O estado de oxidao III ocorre com a participao dos eltrons s e de um eltron d. O estado de oxidao IV ocorre com a participao dos eltrons s e de dois eltrons d. O estado de oxidao V ocorre quando os eltrons s e trs eltrons d esto envolvidos na ligao. Neste caso, h dois pares eletrnicos que sofrem blindagem e no esto disponveis para estabelecer ligaes. Nquel (Ni) - d8s2 s d

O nquel apresenta estado de oxidao II, quando apenas eltrons s participam da ligao, estado de oxidao III, quando os dois eltrons s e um eltron d esto envolvidos na ligao, e estado de oxidao IV quando os eltrons s e dois eltrons d participam da ligao. Neste caso, h trs pares eletrnicos emparelhados e que sofrem blindagem. Cobre (Cu) - d10s1 s d

O cobre apresenta a mesma irregularidade na distribuio eletrnica observada no cromo, pois a estabilidade do subnvel d totalmente preenchido

compensa o desemparelhamento eletrnico do subnvel s. O cobre apresenta estado de oxidao I quando apenas o eltron s participa da ligao, estado de oxidao II quando o eltron s e um eltron d participam da ligao, e estado de oxidao III quando o eltron s e um par eletrnico d esto envolvidos na ligao. Zinco (Zn) - d10s2 s d

Como o zinco possui todos os eltrons emparelhados nos subnveis s e d, o nico estado de oxidao que favorecido o II, utilizando somente os eltrons s para formar ligaes.

As cores e os espectros dos metais de transio e dos lantandeos Muitos compostos dos elementos de transio so coloridos devido existncia de subnveis d e f nos tomos destes elementos. A cor decorrente da absoro de luz visvel, de um determinado comprimento de onda. A energia da luz absorvida corresponde energia necessria para promover um eltron do estado fundamental para um estado de maior energia. Quando ocorre absoro de energia, ocorrem saltos dos eltrons em subnveis d para um nvel d mais energtico, e o mesmo ocorre para os subnveis f. Quando o eltron retorna forma menos energtica, ocorre liberao energtica em forma luminosa. Se a absoro de luz ocorrer na regio visvel, a luz tem a cor complementar da cor que foi absorvida, causada por variaes na energia eletrnica. Sendo sempre possvel que ocorra a promoo de um eltron para um nvel mais energtico, geralmente os saltos de energia so to grandes que a absoro da luz ocorre na regio do ultravioleta, regio de luz no visvel. Em contraste, os elementos do bloco p e s que so invariavelmente brancos, pois no possuem um nvel d parcialmente preenchido e no pode ter transio d-d. E a energia necessria para promover um eltron p ou s para um nvel energtico mais elevado muito maior e corresponde a absoro da luz violeta. Por esse motivo eles no so coloridos.

Como a cor no depende apenas da natureza do elemento, a cor pode mudar em um mesmo composto, como por exemplo, o mangans, que no estado de oxidao +7, tem a cor prpura, embora o seu on com estado de oxidao +2 rosa plido. Quando o metal de transio se encontra em complexo, a cor depende da natureza dos ligantes, variando de ligante para ligante. Cada ligante exerce um efeito diferente na cor do complexo. Isso ocorre devido ao efeito dos orbitais d que no se encontram todos com a mesma energia. Outro fator que afeta a cor a disposio espacial do complexo e a natureza do metal de transio. Por exemplo, o complexo octadrico [Ni(NH3)]+2 possui colorao azul, o composto [Ni(H2O)6)]+2 verde e o [Ni(NO2)6]+4 possui a cor castanho avermelhado, nos quais a cor varia em funo do ligante coordenado. A origem das cores nos lantandeos muito semelhante, e decorrente de transies de subnvel f para outro subnvel f mais energtico. Nos lantandeos, os orbitais 4f situam-se na parte interior do tomo e so muito bem blindados pelos tomos dos orbitais 5s e 5p. Assim, os eltrons dos orbitais f praticamente no so afetados pela formao de complexos, portanto a cor permanece praticamente constante para um dado on, qualquer que seja o ligante. As transies de cores do bloco f so muito mais complexas que as transies do bloco d, porque nos blocos f existem sete orbitais (dois a mais que nos blocos d) onde ocorrem os saltos energticos. Mas, as transies acabam sendo simplificadas pelo fato de os orbitais f serem relativamente internos ao tomo e somente se sobrepem fracamente com os orbitais do ligante no alterando, assim, a cor do on lantandico. Isso indica que a cor depende do numero de eltrons f desemparelhados, possuindo colorao semelhante aos ons com nmero de eltrons desemparelhados como na tabela mostrada abaixo:

10

on La3+ Ce3+ Pr3+ Nd3+ Pm

3+

N de eltrons 4f 0 1 2 3 4 5 6 7

Cor

on Lu3+ Yb3+ Tm3+ Er3+ Ho

3+

N de eltrons 4f

Cor

Incolor Incolor Verde Lils Rosa Amarelo Rosa plido Incolor

14 13 12 11 10 9 8 7

Incolor Incolor Verde Lils Rosa Amarelo Rosa plido Incolor

Sm3+ Eu3+ Gd3+

Dy3+ Tb3+ Gd3+

Tabela 2 - Cor dos ons dos lantandeos com estado de oxidao +3.

Como mostrado na tabela acima, nem todos os ons do bloco f so coloridos, devido ao fato de que ou no existem eltrons para ser promovidos, ou porque possuem orbital f completo ou quase completo, o que torna o salto energtico no favorvel. O mesmo ocorre nos elementos do bloco d, onde alguns compostos so brancos, por exemplo, o ZnSO4 e o TiO2. Nesses compostos no possvel promover eltrons de um subnvel d para outro, por que o Zn2+ Ti2+ possuem configurao d10 e seu subnvel d est completo. Assim, no ocorre salto energtico. Outros casos so os ons Cu+, Ti4+, Sc3+, V5+ e Zn2+ que possuem um subnvel d vazio. Logo no h possibilidade de haver transies de d para outro d mais energtico e esses ons sero incolores.

Diferenas entre os metais do bloco d e do bloco f (lantandeos) Nos metais de transio, os eltrons so adicionados no penltimo nvel, expandindo-o de 8 para 18 eltrons. So caracterizados por possurem o nvel d parcialmente preenchido. Os elementos do grupo 12 tem configurao d10 e, pelo fato de o nvel d estar preenchido, os compostos desses elementos apresentam diferentes propriedades. Nos lantandeos, que so quatorze elementos do bloco f, so caracterizados pelo preenchimento gradativo do antepenltimo nvel energtico, 4f. Nos

11

elementos crio - Ce, gadolnio - Gd e lutcio Lu, o deslocamento do eltron 5d para o nvel 4f energeticamente mais favorvel. Gd tem um arranjo 5g1, porque faz com que o subnvel 4f fique semipreenchido, o que energeticamente mais favorvel. Lu tambm mantm o arranjo 5d1, isso porque o subnvel 4f j est totalmente preenchido. As configuraes eletrnicas dos ons so: Ce3+ f1; Pr3+ f2; Nd3+ f3; ..... Lu+3 f14. Quantos aos estados de oxidao os metais de transio existem em diversos estados de oxidao, podem relacionados s suas estruturas eletrnicas. Nos cinco primeiros elementos de transio, a correlao entre a estrutura eletrnica e os estados de oxidao mnimo e mximo dos mesmos em compostos simples perfeita. No estado de oxidao mais elevado desses cinco elementos, todos os eltrons s e d esto sendo utilizados nas ligaes. Portanto, suas propriedades dependem apenas do tamanho e da valncia, e, por consequncia, apresentam semelhanas com os elementos dos grupos representativos. Nos cinco elementos da primeira srie, diminui a tendncia de todos os eltrons d participarem das ligaes. Para os lantandeos, os elementos no estado de oxidao (+III) tm carter inico e o on Ln3+ domina a qumica desses elementos. Os ons Ln 2+ e Ln4+ so sempre menos estveis que o Ln3+ (Ln representa qualquer lantandeo). Os elementos nos estados de oxidao mais altos ocorrem nos fluoretos e nos xidos, os estados de oxidao mais baixos ocorrem nos demais haletos, principalmente nos brometos e os iodetos. Os elementos nos estados de oxidao (+II) e (+IV) podem ser formados quando resultam numa configurao de gs nobre, resulta numa configurao com o subnvel f semipreenchido, ou quando resulta numa configurao com o nvel f completamente preenchido. Os estados de oxidao (+II) e (+IV) so encontrados tambm nos elementos cujas configuraes eletrnicas se aproximam das citadas acima. Os elementos no estado (+III) so os mais comuns e os mais estveis. Os lantandeos se assemelham muito mais uns aos outros do que os elementos de uma srie horizontal de elementos de transio. Isso porque os lantandeos tm praticamente um estado de oxidao estvel (+III). Os raios covalentes e inicos geralmente aumentam de cima para baixo dentro do grupo, devido presena de nveis adicionais de eltrons preenchidos. Num perodo da tabela peridica, os raios covalentes e inicos

12

decrescem da esquerda para a direita. Isso ocorre porque os eltrons que vo sendo acrescidos blindam ineficientemente a carga nuclear adicional. Assim, todos os eltrons so mais atrados e se aproximam do ncleo. O efeito de blindagem dos eltrons diminui na seqncia s>p>d>f. A contrao de tamanho de um elemento para outro relativamente pequena. Contudo, o efeito resultante da adio de 14 eltrons e de 14 prtons no ncleo, do Ce ao Lu, leva a uma reduo de cerca de 0,2 A. Esse fenmeno conhecido como contrao lantandica. A dureza, os pontos de fuso e os pontos de ebulio dos elementos aumentam do Ce ao Lu. Isso decorre do aumento da atrao entre tomos medida que seus tamanhos diminuem. As propriedades de um on dependem de seu tamanho e de sua carga. O tamanho dos ons lantandicos Ln3+ varia muito pouco de um elemento para o seguinte, e sua carga a mesma. Por isso, suas propriedades qumicas so muito semelhantes. Lu3+ o menor dos ons e, conseqentemente, o mais fortemente hidratado. Embora os lantandeos no formem muitos complexos, aqueles formados pelo Lu3+ so os mais estveis, devido ao seu menor tamanho. Por outro lado, La3+ e Ce3+ so os maiores ons, de modo que estes formam os hidrxidos mais bsicos ( La(OH)3 e Ce(OH)3) dentre os lantandios. A contrao lantandica faz com que os raios dos ltimos quatro elementos da srie sejam menores que o raio do trio, na srie de transio que antecede a srie dos lantandeos. Como o tamanho dos ons lantandios mais pesados, particularmente Dy3+ e Ho3+, so muito similares ao do Y3+, suas propriedades qumicas tambm so muito semelhantes. Conseqentemente, a separao desses elementos muito difcil. Os raios inicos dependem do estado de oxidao em que se encontra o elemento. Contudo uma tendncia similar observada quando se comparam os raios covalentes. Por causa da diminuio do tamanho dos elementos ao longo da srie dos lantandeos, os elementos que a sucedem, na terceira srie de transio, so consideravelmente menores que o esperado. A tendncia normal de aumento de tamanho, ScYLa, no mais observada aps a srie dos lantandeos. Assim, pares de elementos como Zr/Hf,Nb/Ta e Mo/W tem

13

tamanhos quase iguais. A grande semelhana entre propriedades dos elementos nesses pares torna muito difcil a separao dos mesmos por meio de processos qumicos. O tamanho dos elementos da terceira srie de transio muito semelhante aos dos correspondentes elementos da segunda srie de transio. Assim, os elementos correspondentes da segunda e terceira sries de transio so mais parecidos entre si que os correspondentes elementos da primeira e segunda sries de transio. Os usos dos metais de transio e dos lantandeos A variedade de estados de oxidao dos metais d explica as interessantes propriedades eletrnicas de muitos compostos slidos, a suas capacidades de participarem de processos catalticos e os seus papis sutis em processos bioqumicos. Muitos metais de transio e seus compostos apresentam propriedades catalticas. Algumas das mais importantes so as seguintes: O2. NH3. FeCl3: usado na fabricao de CCl4 a partir de CS2 e Cl2. FeSO4 e H2O2: usados como reagentes de Fenton para oxidar alcois a Fe: o ferro ativado usado no processo Haber-Bosch de fabricao de TiCl3: usado como catalisador de Ziegler-Natta na fabricao do

polietileno. V2O5: converte SO2 em SO3 no processo de fabricao de H2SO4. MnO2: usado como catalisador na reao de decomposio de KClO 3 a

aldedos. PdCl2: processo Wacker para converso de C2H4+ H2O+PdCl2 a

CH3CHO+2HCl+Pd. Pd: usado nas reaes de hidrogenao (por exemplo, de fenol a

ciclohexanona). Pt/PtO: catalisador de Adams, usado em redues.

14

Pt: foi usado na converso SO2 a SO3 no processo de contato de

fabricao de H2SO4. Encontra uso crescente em conversores de trs estgios para gases de escape de automveis. Pt/Rh: foi usado no Processo Ostwald de fabricao do HNO 3, para

oxidar NH3 a NO. Cu: usado no processo direto de fabricao de (CH 3)2 SiCl2,

empregado na fabricao de silicones. Cu/V: oxidao de misturas ciclohexanol/ciclohexanona a cido adpico,

usado na fabricao de nilon. CuCl2: processo Deacon de fabricao de Cl2 a partir de HCl. Ni: nquel de Raney, usado em vrios processos de reduo (por

exemplo, na fabricao hexametilenodiamina, reduo da antraquinona a antraquil na fabricao de H2O2). Em alguns casos, os metais de transio podem formar compostos intermedirios instveis, devido sua valncia varivel. Em outros casos o metal de transio fornece uma superfcie adequada para que uma dada reao ocorra. As enzimas so catalisadores que aumentam as velocidades de reao especificas. Elas so protenas e so produzidas pelas clulas de organismos vivos, a partir de aminocidos. Elas atuam em condies amenas e freqentemente levam a rendimentos de 100%, aumentando a velocidade de uma reao de 106 a 1012 vezes. Algumas enzimas requerem a presena de ons metlicos como co-fatores e por isso so denominadas metaloenzimas. Muitas (mas no todas) metaloenzimas contm um metal de transio. Todos os elementos de transio so metais e possuem alta condutividade trmica e eltrica. Em adio em ligas metlicas, aumenta a temperatura de fuso e ebulio, alm de aumentar a resistncia mecnica da liga. Uma liga uma mistura de dois ou mais elementos no qual o componente principal um metal. Combinar relaes diferentes dos metais como ligas modifica as propriedades de metais puros para produzir caractersticas desejveis. O objetivo de se fazer ligas geralmente faz-las menos frgeis, mais duras,

15

resistentes corroso, ou com colorao mais desejveis. Os exemplos das ligas so ao (ferro e carbono), bronze (cobre e estanho), lato (cobre e zinco).

Grupo do titnio (Ti) O metal titnio (Ti) muito duro, tem elevado ponto de fuso, mais forte e muito mais leve que o ao. Tem melhor resistncia corroso que o ao inoxidvel. um melhor condutor de calor e de eletricidade que os metais do grupo do escndio (Sc). O titnio metlico e as ligas de Ti com Al so utilizados em grande escala na indstria aeronutica, em turbinas e motores a jato, e na estrutura das aeronaves. Pequenas quantidades de titnio so adicionadas ao ao, para formar ligas mais dura e mais resistentes.

O zircnio (Zr) tambm usado na fabricao de ligas com ao e uma liga Zr/Nb um importante supercondutor.

Grupo do vandio (V) O vandio importante industrialmente como componente da liga ferrovandio, usado na fabricao de ao especial para molas e ferramentas de corte rpido. O Nibio (Nb) utilizado em vrios tipos de ao inoxidvel e na liga Nb/ao usada para encapsular os elementos combustveis de alguns reatores nucleares. Uma liga Nb/Zr um super condutor a baixas temperaturas e est sendo empregado para preparar os fios de poderosos eletroms.

Grupo do crmio (Cr) O ferrocrmio uma liga de Fe, Cr e C, o qual foi empregado na preparao de diversas ligas de ferro, inclusive o ao inoxidvel e o ao-crmio, muito duro. O molibdnio (Mo) e o tungstnio (W) formam ligas com ao, dando origem a materiais extremamente duros, utilizados na fabricao de aos para ferramentas de corte e mquinas operatrizes.

Grupo do Mangans (Mn) A liga ferro-mangans contm 80% de Mn sendo a mais importante. Dentre as ligas com um contedo menor de Mn esto o ferro silcio-mangans e o ferro spiegel ou ferro de fundio especular. O Mn um aditivo importante na fabricao do ao, e a liga de ao obtida muito dura, sendo resistente ao

16

desgaste e ao choque utilizado em escavadeiras e britadeiras. A manganina liga de metais no ferrosos largamente usada em instrumentos eltricos, porque sua resistncia no varia com a temperatura.

As ligas Pt-Re so utilizadas como catalisadores na obteno de combustveis com baixo teor ou isentos de chumbo.

Grupo do cobalto (Co) O cobalto forma importantes ligas de alta temperatura com o ao, essas ligas so usadas para confeco de turbinas a jato e na obteno de aos rpidos usados na fabricao de ferramentas de corte.

Uma liga de Pt/Rh era usada antigamente no processo Ostwald ( de fabricao de HNO3) para oxidar NH3 a NO. Grupo do nquel (Ni) O nquel utilizado para a preparao de vrias ligas, tanto ferrosas como no-ferrosas. O nquel melhora a resistncia mecnica e qumica do ao. O ao inoxidvel pode conter de 12 a15% de Ni, e o ao para cutelaria contm 20% de Cr e 10% de Ni. ms permanentes muito fortes so fabricadas com a liga de ao alnico. O metal-monel muito resistente a corroso e usado em equipamentos que entram em contato com F2 e outros fluoretos corrosivos. Diversas ligas no-ferrosas como a nimnica so usados em turbinas e motores a jato, onde resistem a elevadas tenses e temperaturas. A liga hastelloy C, tem elevada resistncia corroso. O nicromo usado na fabricao das resistncias de aquecedores eltricos. A liga conhecida como prataalem usada na fabricao de imitaes de artigos de prata, podendo ser eletro depositada sobre outros metais, seu nome confunde, pois essa liga no contm prata.

Grupo do cobre (Cu) Existem mais de 1000 ligas diferentes de cobre, podem ser citados o bronze (Cu/Zn), a liga conhecida como prata-alem (Cu/Ni/Zn), o bronze de fsforo (Cu/Sn/P) e vrias outras ligas usadas na fabricao de moedas.

Grupo do Zinco (Zn)

17

Grandes quantidades de zinco so utilizadas na fabricao de ligas, a mais comum o bronze.

As terras raras, para as quais se utiliza o smbolo Ln, correspondem aos elementos do lantnio (La, Z=57) ao lutcio (Lu, Z = 71), entre os quais se incluem o trio (Y, Z = 39) e o escndio (Sc, Z = 21). Mas,segundo recomendaes da IUPAC, usam-se os termos lantandeos para designar os elementos do La ao Lu e terras raras quando aos lantandeos so includos o Sc e o Y. A industrializao das terras raras teve incio com a fabricao de camisas de lampies. Com o passar do tempo suas propriedades foram tornando-se mais conhecidas e seus compostos passaram a ser mais utilizados, tais com na produo de mischmetal para pedras de isqueiro, baterias recarregveis e aplicaes metalrgicas. Com o desenvolvimento tecnolgico, as terras raras passaram a ganhar novos usos e, hoje em dia, o universo de suas aplicaes muito abrangente, sendo utilizadas como catalisadores, por exemplo, no tratamento de emisses automotivas e no craqueamento do petrleo; na fabricao de laseres e como materiais luminescentes, fsforos na fabricao de lmpadas fluorescentes e tubos de raios catdicos de aparelhos de televiso, etc. Na indstria de vidro as terras raras so tambm muito utilizadas e o crio um dos elementos mais empregados. O primeiro estudo de crio em vidro foi feito por Schott em 1880; este usado na forma de xido nos materiais de polimento de vidro e tambm na descolorao do mesmo. Como todos os vidros, com exceo daqueles de alta qualidade ptica, contm ferro e este absorve luz dando uma colorao verde intensa ao vidro, ento, adiciona-se xido de crio com a finalidade de oxidar Fe(II) a Fe(III); assim, o vidro que inicialmente tinha colorao verde passa a ter uma colorao amarela azulada. Para neutralizar este tom resultante utiliza-se um corante de cor complementar como, por exemplo, o xido de neodmio. Na colorao de vidro, a mistura Ce/Ti utilizada para dar a colorao amarela, Nd/Se ou Er para colorao rsea, Nd a colorao azul-violeta e Pr a cor verde. Devido ao fato de o on crio absorver fortemente na regio do ultravioleta, tambm utilizado na fabricao de lentes oftlmicas especiais para uso solar e

18

na fabricao de recipientes de vidro que absorvem a radiao ultravioleta para serem usados, por exemplo, para armazenar alimentos que so afetados pela luz. Uma mistura Eu/Ce utilizada na fabricao de culos escuros. Em vidros de alta qualidade ptica, adiciona-se xido de lantnio de alta pureza. Vidros deste tipo so usados na fabricao de lentes de preciso. Devido ao seu elevado ndice de refrao, as lentes feitas com este material possuem espessura menor que lentes equivalentes feitas com vidro ptico comum. Os vidros contendo neodmio e praseodmio, de alta pureza, tm aplicao como filtros especiais para calibrao de instrumentos pticos, pois esses ons possuem bandas de absoro estreitas. A mistura de xido de neodmio e praseodmio usada na fabricao de culos de proteo para uso em trabalhos de fuso e soldagem, devido capacidade destes elementos absorverem a luz amarela do sdio. xido de neodmio incorporado em vidro para telas de TV, com a finalidade de usar sua propriedade de absorver luz perto de 580 nm, no pico de sensibilidade do olho humano, para bloquear a luz amarela incmoda do ambiente, que incide de frente no tubo da TV refletindo de volta. Materiais luminescentes so chamados de fsforos. Esses materiais so constitudos por uma rede cristalina (hospedeira) e um centro luminescente, que o ativador. O Y2O3: Eu3+ um exemplo material luminescente, onde o Y2O3 a rede cristalina e o on Eu3+ o ativador. As caractersticas mais importantes dos fsforos so tempo de vida longo da luminescncia, eficincia luminosa, reatividade, estabilidade e morfologia do p, ou seja, quanto mais homogneo melhor ser o desempenho do fsforo. Existe uma quantidade muito grande de fsforos de lantandeos e uma preocupao contnua na pesquisa para aumentar a eficincia destes materiais. Os principais fsforos usados na indstria so Y2O3: Eu3+, Y2O2S: Eu3+, YVO4: Eu3+, Y2(WO4)3:Eu3+ emisso em 611 nm (cor vermelha); Sr5(PO4)3 Cl:Eu2+, BaMgAl11O17:Eu2+, CeMgAl11O19:Tb3+, Sr2Al6O11:Eu2+ emisso em 450 nm (cor azul); (Ce,Gd)MgB5O10:Tb3+, (LaCe)PO4:Tb3+, YSiO5:Tb3+,

Y3Al5O12:Tb3+ emisso em 550 nm (cor verde). As aplicaes dos fsforos de terras raras so inmeras e uma dessas aplicaes em tubos de televisores coloridos, onde so usados para produzir as trs cores primrias: vermelha,

19

azul e verde. Alm de serem usados em aparelhos de televiso, so usados tambm em fibras pticas, lmpadas fluorescentes, LEDs, tintas, vernizes, marcadores pticos luminescentes, telas de computadores, deteco de radiao, etc. Como podemos observar, as aplicaes baseadas na luminescncia das terras raras tm alcanado uma posio importante na sociedade moderna.

Concluses Os metais de transio compreendem o bloco central da tabela peridica, o bloco d. Estes metais apresentam caractersticas particulares, devido s transies no subnvel d, que possuem, na sua maioria, incompletos. Estas transies do origem diferentes cores, dependendo do estado de oxidao do metal, sendo, portanto, utilizados como pigmentos, principalmente na forma de complexos. Como so metais, possuem caractersticas gerais, como a alta resistncia, alta condutividade e alta dureza, o que faz com que estes metais sejam usados em muitas ligas, com o objetivo de tornar materiais mais resistentes. Os variados estados de oxidao destes metais tambm permitem que sejam utilizados como catalisadores. Os lantandeos, metais que pertencem ao bloco f da tabela peridica, possuem caractersticas muito parecidas com os metais do bloco d. Porm, apresentam poucos estados de oxidao, sendo que o mais estvel o +3. Assim, como os metais de transio, tambm formam compostos

(principalmente complexos) coloridos, e por isto so muito utilizados para a fabricao de vidros, direcionados vrios usos. Tambm apresentam caractersticas de fosforescncia, sendo utilizados em tintas e vernizes fosforescentes e em aparelhos eletrnicos que emitam radiao em forma de luz.

Referncias ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica. Porto Alegre: Bookman, 2003. LEE, J.D. Qumica Inorgnica no to concisa. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1999.

20

____. Terras raras: aplicaes industriais e biolgicas. Revista Qumica Nova. Vol. 28, No. 1, 111-117, 2005.