Uni ve rsi da de E sta dual de Ma ri ng Centro de Cincias Exatas Departamento de Qumica

Curso: Bacharelado em Qumica Disciplina: Fsico-Qumica Experimental I (3226) Turma: 001 2semestre/2010 Docente: Prof. Dr. Wilker Caetano

Determinao da Massa Molar de um Polmero por Viscosimetria

Acadmicos: Diego Alberto Las Truzzi Maicon Tachibana Thalita Melo Tayline Aizawa Ulisses Zonta de Melo Victor Verssimo

RA RA RA RA RA RA RA

53258 53214 51013 47389 59442 51103 47403

Maring, 22 de outubro de 2010

INTRODUO - Conceito de massas molares mdias A maioria dos elementos qumicos encontrada na natureza como mistura de istopos. Podemos determinar a massa atmica mdia de um elemento se soubermos as massas dos diversos istopos e as respectivas abundncias relativas. O carbono natural constitudo por 98,892% de 12C e 1,108% de 13C. As massas desses nucleos so, respectivamente, 12 u.m.a. e 13,00335 u.m.a. Multiplicando e somando, tm-se 12,011 u.m.a..~ 1.2 Massa molar de materiais polimricos Os polmeros so compostos qumicos de elevada massa molecular, resultantes de reaes qumicas de polimerizao. Em geral so formadas a partir de unidades estruturais menores (os monmeros). O nmero de unidades estruturais repetidas numa macromolcula chamado grau de polimerizao. Eles contm os mesmos elementos nas mesmas propores relativas que seus monmeros, mas em maior quantidade absoluta. No polietileno, por exemplo, cada tomo de carbono participa de quatro ligaes, os tomos tm uma conformao geomtrica tetradrica, de modo que a cadeia no retilnea. Alm disso, os tomos tm certa liberdade de girarem em torno das ligaes C-C simples. As cadeias so, ento, flexveis e se enovelam com facilidade. Os polmeros so materiais amorfos. Ao serem aquecidos, amolecem numa certa faixa de temperatura. A polimerizao leva a uma mistura de macromolculas com diferentes valores de grau de polimerizao e massas moleculares variveis. O polietileno de baixa densidade, usado em pelculas e em folhas, tem massa molar mdia da ordem de 104 u.m.a. e a cadeia bastante ramificada. Essas cadeias impedem a formao de regies cristalinas e diminuem a densidade do material. O polietileno de alta densidade, usado em garrafas, tem massa molar mdia da ordem de 10 6 u.m.a. A ramificao menor e o grau de cristalinidade mais elevado do que no outro tipo.

 Viscosidade A medida de viscosidade de solues diludas um processo empregado na determinao de massas molares de polmeros. A expresso matemtica que relaciona os valores experimentais obtidos com a massa molar dada pela equao: (/0) - 1 = kMa C (1)

onde: a viscosidade da soluo, 0 a viscosidade do solvente, C a concentrao da soluo expressa em gramas de soluto por 100 mL de solvente, k a constante caracterstica do polmero, solvente e temperatura e a a constante que depende da geometria da molcula do polmero. Quando a = 1 o solvente eficiente, mas quando a = 0,5 o solvente pobre, pois no desenovela a cadeia do polmero. Esta equao vlida para solues onde a concentrao no excede 1 g de soluto por 100 mL de solvente. O termo (/0) 1 denominado viscosidade especfica esp. Quando plotado esp/C versus C, obtm-se, por extrapolao, o valor de [], ou seja o valor da viscosidade intrnseca, que dado pelo seguinte equao: [] = lim esp C0 C (2)

Desenvolvendo-se em srie infinita a funo ln(/0) e a concentrao tendendo a zero, pode-se desprezar o segundo termo, ficando na forma: lim esp = lim 1 ln = [] C0 C C 0 (3)

C0

Neste sentido, pode-se obter o valor de viscosidade intrnseca a partir de grficos de esp/C ou 1/C ln (/0) versus C. E assim, possvel calcular a massa molar a partir da equao de Mark-Houwink: [] = kMa (4)

A massa molar do poliestireno pode ser determinada a partir da medida de viscosidade de solues e calculada pela equao 4. O clculo usado na medida dos nmeros de viscosidade necessrios para determinar [] dada pela equao de Huggins: esp = [] + k []2 C C (5)

onde k a constante de Huggins, caracterstica para um determinado sistema polmero-solvente. Ela pode ser obtida pela determinao de [] e reduo a uma medida de esp em uma soluo de concentrao conhecida. H ainda uma outra relao emprica: ln relativa = [] + k []2 C C (6)

onde relativa (/0) a viscosidade relativa a um padro de referncia com bem conhecido (solvente) e k uma constante para o sistema poliestirenosolvente, a diferena entre k e k : (k k) = 0,5 (7)

H muitas complicaes na interpretao das medidas de viscosidade. A maioria do trabalho est baseada em observaes empricas, e a determinao de massas molares se faz pela comparao com amostras padres, quase monodispersos. Como por exemplo, as solues de poli(-benzil-L-glutamato), na forma de bastonetes tem viscosidade intrnseca quatro vezes maior do que quando a macromolcula est desnaturada, na forma de cadeias randmicas. O inverso tambm ocorre. - Viscosmetro de Ubbelohde Utiliza-se este viscosmetro para evitar o trabalho de esvaziamento e limpeza do aparelho toda a vez que feita uma diluio, pois com o viscosmetro de Ostwald necessrio todo esse trabalho.

Inicialmente mede-se 0 atravs da medida do tempo de escoamento do volume de solvente contido em um tubo capilar. Adiciona-se certa quantidade de massa de um polmero, agita-se at a soluo ficar completamente homognea e faz-se as medidas do tempo de escoamento. Posteriormente, a soluo diluda pela adio de solvente e determina-se o tempo de escoamento das solues que vo ficando cada vez mais diludas. Conhecendo-se a viscosidade do solvente, obtida em tabelas, aplica-se seguinte equao para calcular as viscosidades das solues: = t 0 0t0 (8)

onde t e t0 so os tempos de escoamento da soluo e do solvente, respectivamente, e e 0 as densidades correspondentes. Por se tratarem de solues muito diludas as densidades so praticamente iguais. Ento: = t 0 t0 2. OBJETIVO: Aplicar a equao de Mark-Houwink na determinao da massa molar de poliestireno e determinar, a partir dos resultados experimentais, algumas propriedades fsico-qumicas do polmero. (9)

3. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS: ATKINS, P.; PAULA, J. DE. Fsico-Qumica. Traduzido por: SILVA, E. C. DA; CARDOSO, M. J. E. DE M.; BARCIA, O. E. Rio de Janeiro: LTC. 7ed., v.2, 2002. The Merk Index. Editor: Susan Budavari. Publicado por Merk Research Laboratories Division of Merk & Co., Inc. Whitehouse Station, New Jersey. 12 Ed. 1996. RANGEL, R. N. Prticas de fsico qumica. 5Ed. Edgard Blucher: So Paulo. 1978. BROWN, T. L.; LEMAY, Jr. H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica Cincia Central. Traduzido por: MACEDO, H. Rio de Janeiro: LTC. 7ed. 1999. http://pt.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero (Acesso em 22/10/2010)