SEPARAO E CAPTURA DE CO2 DE FONTES ESTACIONRIAS Srgio Bello Neves (Unifacs) e George de Souza Mustafa (Unifacs) RESUMO Tecnologias

como absoro, adsoro, separao por membranas semipermeveis e separao criognica so apresentadas para a separao de CO2 de correntes gasosas, com aplicaes em processos de ps-combusto, pr-combusto e combusto com oxignio (oxicombusto). Muitos programas internacionais tm se dedicado ao desenvolvimento destas tecnologias, visando obteno de solues mais efetivas, tcnica e economicamente, para a captura de CO2 emitido por fontes estacionrias como gases exaustos de turbinas a gs, fornos e caldeiras, e para a separao de CO2 do gs natural. Para ps-combusto o estado-da-arte ainda a absoro por aminas. Para prcombusto o estado-da-arte a absoro fsica com Selexorb. Estes processos necessitam ser otimizados ou substitudos por outros mais eficientes de modo a diminuir o custo do CO2 capturado. O processo de Looping Qumico encontra-se ainda em estgio inicial de desenvolvimento, havendo grande investimento na identificao e sntese dos melhores agentes carreadores de oxignio. No entanto est sendo visto como um dos mais promissores para a captura de CO2 a baixo custo. PALAVRAS-CHAVE CAPTURA DE CO2, ABSORO, PROCESSOS DE SEPARAO

SEPARAO E CAPTURA DE CO2 DE FONTES ESTACIONRIAS 1. INTRODUO Os ltimos dez anos foram marcados pela atividade de diversos programas institucionais que visam pesquisa, desenvolvimento e consolidao de iniciativas para prover meios pelos quais combustveis fsseis possam continuar a serem usados para gerao de energia em um mundo com restries emisso de carbono para a atmosfera [DOE, 2007]. Para melhor entendimento desta necessidade precisamos conhecer um pouco da histria de nosso planeta. Durante milhes de anos, desde a era paleozica, com o surgimento das primeiras formas de vida na Terra, seres vivos tm armazenado energia do sol em seus corpos mortos, soterrados pelos movimentos geolgicos que caracterizam a evoluo de nosso planeta. No perodo carbonfero, grandes superfcies da Terra estavam cobertas por lamaais e em seus sedimentos formou-se a turfa. Estas reas tinham clima quente e mido, sem variaes, condies que favoreceram o desenvolvimento da vegetao e dos organismos marinhos, a partir dos quais se formariam no apenas a turfa e o carvo, mas tambm o petrleo e o gs. Este armazenamento de energia, obtido primariamente atravs da fotossntese dos vegetais, contribuiu para a reduo dos nveis de dixido de carbono da atmosfera primitiva da Terra e para a diminuio da sua temperatura mdia, criando condies mais amenas e favorveis ao surgimento dos mamferos e, finalmente, do homem. A correlao entre a concentrao de CO2 (e outros gases) na atmosfera e a temperatura da superfcie terrestre bem conhecida, sendo chamada de efeito estufa. Por esse efeito a energia do Sol entra na atmosfera sob a forma de ondas eletromagnticas, aquecendo a Terra. Parte desta energia refletida e volta a irradiar-se no espao sob a forma de ondas infravermelhas. Em condies normais, uma parte dessa radiao infravermelha que volta para o espao , naturalmente, retida pela atmosfera. Este filtro natural tem uma funo benfica, pois mantm a temperatura na Terra dentro de limites confortveis. A partir da revoluo industrial, no entanto, o homem vem explorado incessantemente aquelas fontes armazenadas de energia, principalmente carvo fssil e petrleo, para movimentar mquinas e realizar transformaes na matria bruta da natureza, criando as comodidades do mundo moderno. Em uma cronologia traada por Al Gore [2006], devemos ao professor Roger Ravelle, nos anos 1950, a hiptese de que a expanso econmica global ps-Segunda Guerra Mundial, gerada pelo excessivo crescimento populacional e alimentada, sobretudo, pelo carvo e o petrleo, produziria um perigoso aumento, sem precedentes, na quantidade de CO2 na atmosfera terrestre.

Assim, ele concebeu e props uma nova e ousada experincia cientfica: coletar amostras das concentraes de CO2 em altitudes elevadas da atmosfera terrestre, em diversas localidades, todos os dias, durante muitos anos. Os resultados desta pesquisa pioneira mostraram que alguma coisa muito grave estava acontecendo na atmosfera de todo o planeta, e que esta transformao era causada pelo ser humano. Ficou claro que a concentrao de CO2 na atmosfera crescia de maneira acentuada. Experimentos posteriores baseados em testemunhos de gelo em geleiras do mundo todo, especialmente na Antrtida, ampliaram o levantamento das concentraes de CO2 para at 650 mil anos atrs, e ficou demonstrado que a concentrao mdia de CO2 cresceu de 280 ppm no perodo pr-Revoluo Industrial para cerca de 380 ppm em 2005. Nesta concentrao j se fazem sentir efeitos decorrentes da elevao da temperatura mdia da terra, como o degelo de vrias regies polares e, presumivelmente, aumento da freqncia de furaces e secas no planeta. Estudos posteriores mostram que esta concentrao poder atingir cerca de 560 ppm em 2050 se no houver uma interveno radical na forma como as emisses so tratadas atualmente. Esta concentrao considerada catastrfica por grande parte do corpo cientfico do planeta. Desta forma, evitar que a estufa atmosfrica se transforme em sauna ser provavelmente o desafio cientfico e tcnico mais formidvel que a humanidade j enfrentou [Stix, 2006]. Esta perspectiva remete ao nosso objeto de estudo, que a captura de CO2 dos gases de emisses industriais. Segundo Socolow e Pacala [2006], no atual ritmo de crescimento as emisses anuais de dixido de carbono dobraro at 2056. Mesmo se elas fossem estabilizadas nos nveis atuais, a concentrao atmosfrica do gs acabaria ultrapassando 560 ppm, o dobro do valor pr-Revoluo Industrial o nvel considerado capaz de desencadear mudanas climticas severas. Mas se o mundo limitar as emisses agora e reduzi-las daqui a 50 anos, ser possvel manter a concentrao de carbono substancialmente abaixo de 560 ppm. Muitas alternativas tm sido propostas para reduzir e estabilizar as emisses de gases de efeito estufa e, portanto, mitigar mudanas climticas. Dentre as mais importantes, em termos de capacidade pode ser citado o seqestro geolgico de carbono. Este est relacionado com a captura de CO2 de fontes estacionrias, como indstrias, e seu armazenamento em reservatrios geolgicos em profundidade no sub-solo, evitando que o CO2 retorne para a atmosfera.

2. SEPARAO E CAPTURA DE CO2: UMA REVISO CONCEITUAL Muitos programas internacionais tm se dedicado avaliao e desenvolvimento de tecnologias para a separao de CO2 de correntes gasosas. Esta investigao visa obteno de tecnologias mais efetivas, tcnica e economicamente, para a captura de CO2 emitido por fontes estacionrias como gases exaustos de turbinas a gs, fornos e caldeiras, e para a separao de CO2 do gs natural. Atualmente, a etapa de captura responsvel pelos maiores custos e consumos de energia. Esses custos dependem de fatores como tamanho da unidade, tecnologia instalada e do combustvel utilizado. As tecnologias para captura de CO2 podem ser sub-divididas em tecnologias de pscombusto, de pr-combusto e combusto com oxignio (oxicombusto), conforme Figura 1.

Separao industrial Matrias Primas

processos industriais

Compresso Separao de CO2 CO2

Ps-combusto
Combusto

Produtos Separao de CO2 Compresso CO2 Calor e Energia

Ar

Combustveis Fsseis e Biomassa

Pr-combusto Compresso
Gaseificao/Reforma

Separao de H2 e CO2 H2

CO2 Calor e Energia Outros produtos

Ar / O2 + vapor Combusto com oxignio

Compresso
Combusto

CO2 Calor e Energia Ar

O2

Separao de O2

Figura 1 Tecnologias para Captura de CO2 [Adpatado de IPCC,2005].

Nas tecnologias de ps-combusto, consideradas o primeiro passo em projetos de captura de grande escala, o CO2 separado dos gases exaustos aps a combusto. Fontes de CO2 provenientes da combusto em turbinas a gs, fornos e caldeiras totalizam um grande montante deste gs lanado na atmosfera e logo, melhorar a economicidade de processos de captura em ps-combusto tem um papel crtico no esforo para mitigao das emisses dos gases de efeito estufa. Nas tecnologias de pr-combusto o gs natural ou combustvel gaseificado convertido em H2 e CO em uma reforma a vapor seguida de uma converso de CO a CO2 (reao de shift). O CO2 a alta presso separado do H2 e comprimido para armazenamento, enquanto que o hidrognio enviado para combusto com o ar, gerando apenas nitrognio e gua. Na combusto com oxignio, o oxignio puro obtido do processo de separao do ar e empregado na combusto. O gs exausto constitudo principalmente de alta concentrao de CO2 e gua, da qual o CO2 facilmente separado por condensao da gua. Alm dos processos para gerao de energia, outros processos industriais so produtores de CO2, como o de produo de amnia para fabricao de fertilizantes e industrias de cimento e ao. As tecnologias de captura de CO2 tambm se aplicam a estes casos. As tecnologias que podem ser empregadas na captura de CO2 so a absoro, a adsoro, a separao por membranas semipermeveis, a separao criognica e o looping qumico. As caractersticas especficas de cada tecnologia podem variar em funo da aplicao ser em ps-combusto, pr-combusto ou combusto com oxignio. 2.1. TECNOLOGIAS DE ABSORO PARA CAPTURA DE CO2 A absoro uma operao unitria em que um ou mais componentes de uma mistura gasosa fixado num lquido, e est limitada a restries termodinmicas. A absoro pode ser um fenmeno de solubilizao puramente fsico ou pode envolver a reao qumica do(s) componente(s) do gs com um ou mais constituintes do lquido. A operao inversa, denominada dessoro, usada para transferir um ou mais componentes volteis de uma mistura lquida para um gs. Os processos de absoro utilizados industrialmente para a remoo de CO2 de correntes gasosas podem ser processos de absoro fsica ou absoro qumica. Segundo a regra geral, utiliza-se a absoro fsica em correntes gasosas que apresentam elevadas presses parciais de CO2, j as correntes com baixa presso parcial de CO2 utilizam absoro qumica. Em ambos os casos o solvente recuperado em um outro equipamento e recirculado ao processo. No caso de absoro fsica apenas um vaso de flash necessrio para a separao do

CO2 do solvente, porm, no caso de absoro qumica necessria uma coluna e o fornecimento de energia para efetuar a separao, j que h a necessidade de reverter a reao, o que eleva os custos do processo. Esta regra geral confirmada por Astarita e colaboradores [1983], segundo o qual em baixas presses parciais de CO2 solventes alcalinos com aminas so mais adequados. Em presses intermedirias processos baseados em carbonato de potssio com promotores bases de aminas ou solues concentradas de aminas com inibidores so os mais indicados, j em processo com altas presses parciais de CO2, processos baseados em absoro fsica so os mais adequados. No caso da captura de CO2 em ps-combusto, onde a presso prxima atmosfrica, as caractersticas das correntes tratadas indicam que a rota de absoro mais propcia aquela utilizando aminas. O estado-da-arte para este caso a absoro em solues aquosas de aminas, como a monoetanolamina (MEA), N-metildietanolamina (MDEA), dietanolamina (DEA) ou uma amina especialmente desenvolvida para esta finalidade. Dentre estas aminas de alto desempenho merecem destaque aquelas que apresentam impedimento espacial (sterically hindered), as quais conduzem separao do CO2 com menor consumo energtico. No caso da captura de CO2 em pr-combusto, onde a presso mais alta, o processo de absoro qumica com carbonato de potssio tem sido historicamente usado em unidades de reforma a vapor. Observando a tendncia das novas tecnologias de reforma em operar a presses cada vez mais elevadas, o uso de absoro fsica comea a se mostrar vivel. Desta forma, um solvente fsico baseado em um poliglicol (Selexol) representa o estado-da-arte atual. Uma nova linha de investigao da captura em pr-combusto o uso de solventes fsicos de alto desempenho, como os lquidos inicos. Lquidos inicos constituem uma categoria de sais que tem a capacidade de dissolver o CO2 e de serem estveis a temperaturas elevadas. Essa estabilidade temperatura possibilita a captura de CO2 de gases exaustos sem a necessidade de resfri-los previamente. Alm disso, como se trata de um processo fsico, o consumo energtico para regenerao do solvente, de modo geral, pequeno [Figueroa, 2008]. A perspectiva que o desenvolvimento e produo desses materiais em escala industrial contribuam para a reduo dos custos de separao do CO2.

2.2. TECNOLOGIAS DE ADSORO PARA CAPTURA DE CO2 A adsoro fsica um fenmeno no qual molculas de um fluido (gs, vapor ou lquido) so atradas para uma superfcie slida, em funo de foras no balanceadas existente nesta superfcie. Esta resultante a responsvel pela interao entre as molculas do fluido em contato com a superfcie slida, gerando uma fora de atrao que pode se propagar por vrias camadas moleculares. A partir deste princpio possvel o desenvolvimento de materiais slidos especficos para a separao de componentes de uma mistura, combinando o fenmeno da adsoro fsica com outros, como o de peneira molecular e a utilizao de stios inicos, para obter um slido (adsorvente) altamente seletivo a determinadas espcies moleculares. Para a separao do CO2 de gases de queima, caso da ps-combusto, citaes da literatura [Siriwardane e colaboradores, 2000] indicam que os adsorventes convencionais mais adequados so as zelitas do tipo 13X, que tm tamanho de poro superior ao dimetro crtico molecular do dixido de carbono (> 4,0 ). Outros adsorventes como o carvo ativado tambm foram testados [Chue e colaboradores, 1995; Siriwardane e colaboradores, 2000; Gomes e Yee, 2002]. No caso da ps-combusto se faz necessria a compresso de grande volume de gs at a presso de adsoro, devido ao baixo teor de CO2 contido no mesmo, alm do consumo energtico com o vcuo requerido para a dessoro do CO2. Estes custos de energia em geral terminam por inviabilizar o processo de adsoro com adsorventes convencionais, se comparados ao de absoro com MEA. Desta forma, o processo de adsoro tem sido investigado no sentido de se desenvolver novos adsorventes e processos, como os ciclos PSA (Pressure Swing Adsorption) e TSA (Temperature Swing Adsorption) [Chue e colaboradores, 1995; Gomes e Yee, 2002]. Adsorventes nanoporosos e com estruturas organo-metlicas tm sido propostos [Arstad e colaboradores, 2006], alm de novos processos de regenerao do adsorvente base de eletricidade (electrical swing adsorption - ESA) [Ettlili e colaboradores, 2006]. 2.3. TECNOLOGIAS DE MEMBRANAS PARA CAPTURA DE CO2 A separao por membranas seletivas baseia-se no princpio que a estrutura de poro da membrana permite preferencialmente que certos constituintes permeiem atravs dela. Assim sendo, a separao de gases por membranas s possvel porque gases diferentes atravessam a membrana a diferentes taxas. A taxa proporcional presso parcial diferencial atravs da membrana e inversamente proporcional sua espessura. A taxa de permeao tambm proporcional solubilidade do gs na membrana e a sua difusividade atravs dela. [Nunes e Peinemann, 2001].

A aplicao comercial da separao de CO2 de gs natural por membranas tem sido utilizada desde a dcada de 80. Desde esse perodo avanos significativos foram conseguidos como o aperfeioamento dos processos de fabricao, novas configuraes e aplicaes . A tecnologia de separao por membranas apresenta vantagens em relao absoro por aminas por ser um processo de fcil operao e com mdulos compactos. Porm a baixas presses pode no ser a tecnologia economicamente mais vivel. Os materiais utilizados na fabricao das membranas de separao de misturas gasosas podem ser subdivididos em dois tipos: polmeros orgnicos e materiais inorgnicos, sendo os polmeros orgnicos (acetato de celulose) os tradicionalmente usados na separao de CO2 de gs natural. Membranas de materiais inorgnicos, como ligas metlicas, cermicas e zeolticas tm sido estudadas, tanto para aplicaes de pr-combusto quanto de ps-combusto. Esto sendo investigados processos hbridos de reao de reforma a vapor com separao de CO2 em membrana feita de liga de paldio e prata para aplicaes de prcombusto [Mundschau e colaboradores, 2004], membranas microporosas de slica para separao de CO2 e CH4, produzidas pelo processo sol-gel e membranas a base de zelitas para separao de CO2 de gases exaustos a altas temperaturas [Figueroa, 2008]. 2.4. TECNOLOGIAS DE CRIOGENIA PARA CAPTURA DE CO2 Dentre processos criognicos diversos sistemas tm sido propostos, quer para a liquefao, quer para a solidificao do CO2. Para se obter CO2 lquido por destilao a baixa temperatura, a temperatura de condensao deve ser acima da temperatura do ponto triplo (-56,6 oC). Uma alta presso deve ser aplicada para se obter a liquefao de uma frao razovel do CO2. Por exemplo, para se liquefazer 90% do CO2 de um gs de queima contendo 15% de CO2, os gases devem ser comprimidos a uma presso de 350 atm. Como um possvel mtodo para separar CO2 de gs natural, Schianni (1976) sugere um sistema com mltiplas colunas, operando a diferentes presses. Holmes (1985) props uma alterao no diagrama de fases pelo uso de aditivos, os quais so reciclados no processo de recuperao. Desta maneira a formao de CO2 slido poderia ser evitada e a recuperao de CO2 poderia ser aumentada. No entanto, para misturas com baixa concentrao de CO2 como gases de queima, altas presses ainda so necessrias. Estas altas presses inviabilizam a separao criognica a partir de emisses presso atmosfrica, devido aos altos custos energticos de se comprimir o nitrognio em altas concentraes que acompanha os gases de queima. Para evitar altas presses, o CO2 poderia ser separado por solidificao. A desvantagem deste tipo de soluo que o CO2 slido muito mais difcil de manusear que o

lquido. Um esquema como este tem sido desenvolvido pela Exxon Production Research Company [Victory e Valencia, 1987]. O CO2 congelado a partir da fase gs e, sob influncia da gravidade, o CO2 slido coletado em um prato. Neste prato o CO2 fundido, medida que colocado em contato com os gases de alimentao relativamente quentes. Atravs deste processo chamado de zona de congelamento controlada, altas presses de at 38 atm ainda tm de ser usadas. Esta tecnologia foi demonstrada em planta piloto em 1989, mas nenhuma unidade comercial foi implementada [Golomb e colaboradores, 1989]. Estudos realizados por outros autores de reconhecimento internacional confirmam que a separao criognica para gases presso atmosfrica s pode ser economicamente considerada para casos de altos teores de CO2. O estudo do SRI Consulting [2000], por exemplo, confirma isto, e informa que possveis usos desta tecnologia seriam em casos futuros de ciclos combinados de gaseificao integrada (IGCC) ou em sistemas com reciclo de CO2. 2.5. TECNOLOGIAS DE QUEIMA COM OXIGNIO PARA CAPTURA DE CO2 Nesta classe de processos existem dois conceitos diferentes: a combusto com oxignio (oxicombusto) e o Looping Qumico. No primeiro caso o oxignio separado do ar em uma unidade de separao de ar e o combustvel queimado em uma atmosfera de oxignio, praticamente, isenta de nitrognio. Parte do gs produzido recirculado para controlar a temperatura da combusto. O gs gerado da combusto com O2 consiste principalmente de CO2 e vapor dgua. A limpeza do gs de queima feita removendo-se os poluentes convencionais e condensando o vapor dgua, gerando uma corrente de CO2 praticamente pura. Segundo Andersson e Maksinen [2002] o processo de produo do CO2 a partir da queima com oxignio uma alternativa competitiva para a captao do CO2 em termeltricas. A combusto O2/CO2 envolve queimar o combustvel em uma atmosfera de oxignio e de gs de combusto reciclado em substituio ao ar. O fluxo misturado do oxignio e do gs de combusto reciclado alimentado caldeira junto com o combustvel, que queimado como em uma planta convencional. Tipicamente 70-80% do gs de combusto reciclado e misturado com o oxignio novo. A parte restante do gs de combusto limpa, comprimida e transportada mais tarde para armazenamento ou para outra aplicao. Uma vantagem desse processo que se pode escolher a concentrao do oxignio e, portanto otimiz-la. Muitos outros trabalhos tm sido realizados usando o processo de oxicombusto com reciclo do gs de combusto [Birkestad, 2002; Jordal e colaboradores, 2005; Anheden e colaboradores, 2005]. O conceito de substituir o ar pelo oxignio e parte do gs de combusto (reciclado) para produzir uma porcentagem elevada do CO2 tem atrado muito interesse nos

casos de retrofit (adaptao/modificao de uma planta existente). Alm disso a tecnologia pode ser aplicada na construo de novas plantas, onde ao invs de uma adaptao, pode ser feito um projeto otimizado do processo baseado na melhor tecnologia existente. Quanto ao Looping Qumico, trata-se de uma tcnica onde o oxignio transportado em um metal oxidado como condutor de oxignio. Neste sistema h dois reatores. No primeiro reator, reator de ar, o xido do metal reduzido enquanto o combustvel convertido a CO2 e gua, da qual o CO2 facilmente separvel por condensao. Esta reao endotrmica. No segundo reator, reator de combustvel, o metal (ou um xido mais reduzido) reage com o ar em uma reao exotrmica na qual os gases so compostos quase que somente de nitrognio, com algum oxignio no reagido com o metal [Lyngfelt, 2004]. A Figura 2 ilustra o processo. Este processo encontra-se ainda em estgio inicial de desenvolvimento, havendo grande investimento na identificao e sntese dos melhores agentes carreadores de oxignio. No entanto est sendo visto como um dos mais promissores para a captura de CO2 a baixo custo.

Reator de ar

Reator de combustvel

Ar

Combustvel

Figura 2 Captura de CO2 por Looping Qumico ( adaptada de Lyngfelt, 2004).

3. SELEO DE ROTAS TECNOLGICAS PARA SEPARAO DE CO2 Diversos estudos abordam a escolha da tecnologia mais adequada pra a separao do CO2 de gases industriais, com objetivo de evitar a emisso de CO2 para a atmosfera, de acordo com as condies termodinmicas e de composio das correntes. Para otimizar a escolha da tecnologia, critrios de avaliao devem ser selecionados e classificados de acordo com sua aplicabilidade. Os fatores que so normalmente considerados so: segurana material e do processo, fatores ambientais, recuperao de gs, experincia operacional, composio e condies de presso e temperatura da carga, especificaes do gs tratado (pureza, vazo, presso), necessidade de energia, disponibilidade de utilidades, custo no tempo de vida (custo de capital, de operao e depreciao sobre o tempo de vida da planta), presena de contaminantes no gs, entre outros. Em trabalho publicado em 1993, pesquisadores do programa de pesquisa e desenvolvimento de gases do efeito estufa, da Agncia Internacional de Energia [IEA Greenhouse Gas R&D Programme, 1993] avaliaram os custos de gerao com subseqente captura de CO2 para quatro tipos de tecnologias de gerao de energia: Planta termeltrica queimando carvo pulverizado, com dessulfurizao do gs de queima e operando com ciclo a vapor a alta temperatura na regio subcrtica (PF + FGD); Ciclo combinado de turbina a gs, queimando gs natural, com turbina a vapor (GTCC); Ciclo Combinado de Gaseificao Integrado (IGCC) no qual lama de carvo alimentada para combusto atravs de um soprador de oxignio gaseificador, sendo este um exemplo de uma tecnologia emergente, que pode tornar-se vivel no futuro; e Gerao de energia utilizando em carvo pulverizado incandescente com oxignio usando reciclo de CO2 para controlar a temperatura de combusto. Este processo concentra CO2 no gs exausto de forma que o controle da unidade governado pela pureza requerida para o CO2 e no pela sua recuperao (tecnologia no consolidada). As tecnologias para a captura de CO2 so influenciadas predominantemente pela concentrao ou presso parcial do gs a ser capturado. Neste trabalho, o IEA apresenta alguns resultados para alternativas tecnolgicas de captura de CO2, conforme ilustrado na Tabela 1. O trabalho compara as tcnicas de captura mais comumente empregadas, usando como caso base o processo com queima de carvo (PF + FGD) sem captura. A Tabela 1

mostra o custo do CO2 evitado, que se relaciona com o custo do CO2 capturado, porm incorpora o CO2 extra produzido como resultado da gerao de energia requerida no processo de captura.
Tabela 1 - Dados tpicos de captura para o sistema de PF+FGD, incorporando captura de CO2 Custo de Gerao (milsimos de US$/kWh) 49.0 77.6 74.7 74.0 114 179

Sistema de gerao

Eficincia (%) 40 31 30 29 28 29

Custo do CO2 evitado (US$/t) 45.0 42.3 35.0 84 264

Taxa de Emisso do CO2 (gCO2/kWh) 829 194 222 116 57 335

Caso Base PF+FGD Caso base + Membrana Caso base + Membrana & MEA Caso base + Absoro (MEA) Caso base + Adsoro PSA Caso base + Adsoro TSA

Verificando-se os ndices apresentados na Tabela 1, e considerando a composio do gs de queima gerado no processo PF+FGD, dentre as tecnologias citadas, a que apresenta a melhor combinao eficincia-custo de produo-custo de captura de CO2 a tecnologia de absoro com amina. Deve-se levar em conta ainda que existem hoje no mercado aminas de alta eficincia que possuem melhor desempenho que a Monoetanolamina (MEA), usada tradicionalmente, no que se refere ao consumo de energia na regenerao da amina e outros aspectos, o que aumenta ainda mais a vantagem da absoro em relao as demais tecnologias. O relatrio 237 elaborado pelo SRI Consulting sobre reduo de emisses de CO2 [2000], apresenta uma comparao entre o processo de absoro por aminas e membranas. Citando Meisen e colaboradores [1997], os autores afirmam que, at o presente momento, a separao de CO2 de gases de queima por membranas requer um sistema de dois estgios e que custa duas vezes mais que os processos de separao convencional por aminas. O custo mais elevado das membranas pode ser atribudo ao custo de energia de compresso. A principal fora motriz para o desenvolvimento de sistemas de membranas avanados so a promessa de baixa demanda de energia, baixo custo de operao, baixo investimento e a convenincia da montagem modular, e esta promessa ainda no se concretizou para a separao de grandes volumes de CO2 de gases presso atmosfrica.

Neste mesmo relatrio, o SRI apresentou uma anlise de custo-benefcio das rotas tecnolgicas para remoo de CO2, lembrando que no s a quantidade de gs capturado deve ser observada, como tambm o substancial consumo energtico e investimento necessrio para implantao da unidade. A Tabela compara os custos e a eficincia de alguns processos comerciais para plantas que queima de carvo, conforme publicado pelo SRI.
Tabela 2 Energia requerida para capturar CO2 de plantas de energia com queima de carvo Eficincia de remoo de CO2 Planta otimizada integrada de absoro com amina /stripping Planta de queima de carvo com O2 Planta no integrada de absoro/stripping com MEA Absoro/stripping com carbonato de potssio Adsoro/stripping com peneira molecular Refrigerao Separao por membrana 90 100 90 90 90 90 90 KWh/lb de CO2 recuperado 0,11 0,15 0,27 0,32 0,40 0,40 0,36

A Tabela indica que a captura de CO2 diminui em cerca de 20% a energia das plantas de queima de carvo. Esta operao reduz a gerao de 500 MW (lquido) para 400 MW (lquido). Em vista das consideraes acima, e levando-se em conta as condies e composio das correntes industriais gasosas tpicas de ps-combusto, concluiu-se que a absoro com aminas , ainda, a tecnologia mais adequada para o servio desejado.

4. CONCLUSES Muitos programas internacionais tm se dedicado avaliao e desenvolvimento de tecnologias para a separao de CO2 de correntes gasosas. Esta investigao visa obteno de tecnologias mais efetivas, tcnica e economicamente, para a captura de CO2 emitido por fontes estacionrias como gases exaustos de turbinas a gs, fornos e caldeiras, e para a separao de CO2 do gs natural. Tecnologias como absoro, adsoro, separao por membranas semipermeveis e separao criognica tm sido exaustivamente estudadas para aplicaes em ps-combusto, pr-combusto e combusto com oxignio (oxicombusto).

Para ps-combusto o estado-da-arte ainda a absoro por aminas. Para prcombusto o estado-da-arte a absoro fsica com Selexorb. Estes processos necessitam ser otimizados ou substitudos por outros mais eficientes de modo a diminuir o custo do CO2 capturado. O processo de Looping Qumico encontra-se ainda em estgio inicial de desenvolvimento, havendo grande investimento na identificao e sntese dos melhores agentes carreadores de oxignio. No entanto est sendo visto como um dos mais promissores para a captura de CO2 a baixo custo.

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