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Universidade Estadual de Gois

Curso de Licenciatura em Fsica Relatrio Laboratrio Aula 19 Disciplina: Qumica Geral e Experimental I Turma: A Professora: Luciana Rebelo Guilherme Data da experincia: 05/09/2011 Data da entrega: 12/09/2011 Experimento: Eletroqumica: Pilha de Daniell

Grupo n 3

Nome dos componentes do grupo 1. Rodrigo Aparecido Lemos Silva 2. Jos Aparecido Damaceno 3. Guilherme Morais Spndola 4. Jos Antonio Nunes de Morais

Nota do relatrio

Anpolis / 2 semestre 2011

1-Ttulo Eletroqumica: Pilha de Daniell 2-Objetivo Construir a pilha de Daniell e utiliz-la para acender uma lmpada 3-Resumo Nesse experimento, realizaram-se a montagem de duas pilhas de Daniell. 4-Introduo A eletroqumica, o ramo da qumica que trata do uso de reaes qumicas espontneas para produzir eletricidade e do uso da eletricidade para as reaes qumicas no-espontneas a acontecerem. A eletroqumica tambm fornece tcnicas de monitoramento de reaes qumicas e de medida de propriedades das solues, inclusive o pH de uma e o pKa de um cido. Ref.(1) Para se entender melhor a eletroqumica necessrio estudar as reaes de oxirreduo, pois elas so importantes para o tratamento de uso da eletricidade para formar reaes qumicas em solues. Ref.(1) Reao de oxirreduo uma reao na quais eltrons so transferidos entre reagentes. Ref.(2) Quando um metal sofre corroso, ele perde eltrons e forma ctions. Por exemplo, o clcio atacado vigorosamente por vrios cidos para formar ons clcio (Ca2+). Ref.(2) Ca(s) + 2H+(aq) Ca2+(aq) +H2(aq) (eq. 1) Qquando, on ou molcula se torna mais positivamente carregado (isto , quando ele perde eltrons), dizemos que ele foi oxidado, ou seja, a perda de eltrons por uma substncia chamada de oxidao. Portanto, Ca, que no tem carga, oxidado, formando Ca2+. Brown nos mostra tambm um exemplo de reduo. Ref.(2) 2Ca(s) + O2(g) 2CaO(s) (eq. 1.1) Conforme Ca vai sendo oxidado na equao 1.1 o oxignio transformado da forma O2 neutro para dois ons O2-. Quando um tomo, on ou molcula se torna mais negativamente carregado (ganha eltrons), dizemos que ele reduzimos, ou seja, o ganho de eltrons por uma substncia chamado reduo. Ref.(2)

Clulas Galvnicas A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para realizar trabalho eltrico. Essa tarefa efetuada por uma clula galvnica, dispositivo na qual a transferncia de eltrons ocorre pelo caminho externo em vez de diretamente entre os reagentes. Ref.(2) Uma clula galvnica consiste em dois eletrodos, ou condutores metlicos, que fazem o contato eltrico com o contedo da clula, e um eletrlito, um meio condutor inico, dentro da clula. Ref.(1) O eletrodo em que a oxidao ocorre chamado de anodo. O eletrodo em que ocorre a reduo chamado de catodo. Ref.(1) A clula de Daniell um exemplo antigo de clula galvnica que usa a oxidao do cobre pelos ons zinco. Ela foi inventada pelo qumico britnico John Daniell, em 1836. Daniell montou um arranjo, no qual os dois reagentes esto separados. Ref.(1)

Figura 1.: Arranjo de Daniell Para que os eltrons passem dos tomos Zn para os ons Cu2+ e permitam que a reao espontnea acorra, eles tem de passar pelo circuito externo. Os ons Cu2+ convertem-se em tomos Cu no catodo atravs da semi-reao de reduo. Ref.(1) Ponte salina A parede porosa (de porcelana, por exemplo) tem por funo manter constante a concentrao de ons positivos e negativos, durante o funcionamento da pilha. Ela permite a passagem de ctions em excesso em direo ao ctodo e tambm a passagem dos nions em direo ao nodo. Atravessando a parede porosa, os ons em constante migrao estabelecem o circuito interno da pilha. Ref.(3)

Teoria Eletroltica da pilha de Daniell Devemos analisar o funcionamento da pilha de Daniell em duas fases: 1a) aparecimento da diferena de potencial inicial, entre cobre e zinco; 2a) manuteno da diferena de potencial. Ref.(4) Aparecimento da diferena de potencial inicial. Inicialmente aparece uma diferena de potencial inicial devida ao mesmo fenmeno que j estudamos na pilha de Volta: o zinco liberta ons positivos de zinco na soluo de sulfato de zinco, e retm eltrons, ficando negativo em relao soluo. O cobre liberta ons positivos de cobre, na soluo de sulfato de cobre, e retm eltrons, ficando negativo em relao essa soluo. Mas, o zinco liberta mais ons do que o cobre, retendo mais eltrons. Por isso, o zinco fica mais negativo que o cobre (fig.2). Ref.(4)

Figura. 2 A libertao de ons de zinco no continua indefinidamente, porque as cargas positivas dos ons que contornam esse eletrodo atingem valor tal que impede a libertao de novos ons; isto , qualquer novo on solto na soluo repelido pela carga positiva e volta ao zinco, a se unindo a dois eltrons e formando novamente um tomo de zinco (neutro). Ref.(4) O zinco fica ento com carga negativa, devida aos eltrons, e a soluo com carga positiva, devida aos ons. A consequncia que o zinco fica com um potencial mais baixo que a soluo. Ref.(4) Com a lmina de cobre acontece o mesmo. Ela tambm solta na soluo ons positivos bivalentes de cobre, e retm eltrons (fig. 1.2). Ento, o cobre tambm fica com potencial mais baixo que a soluo. Ref.(4) Mas, os metais no tem todos a mesma facilidade para soltar ons. O cobre solta menos ons que o zinco e, portanto, retm menos eltrons que o zinco. A consequncia que o cobre fica com potencial mais alto que o zinco,

embora ambos tenham potencial mais baixo que a soluo. Esses potenciais esto esquematizados na figura abaixo. Ref.(4)

Figura. 3 A diferena de potencial entre o cobre e o zinco aparece ento porque esses dois metais no tm a mesma facilidade para libertar ons na soluo. Ref.(4) Sentido da corrente eltrica Como o zinco possui mais eltrons que o cobre, quando eles so reunidos pelo condutor c h passagem de eltrons do zinco para o cobre, isto , carga negativa, do zinco para o cobre. Mas, convencionamos que a corrente nos metais seja constituda por movimento de partculas positivas imaginrias que se desloquem do cobre para o zinco. Ref.(4)

Manutenco da diferena de potencial. devida ao dos sulfatos de cobre e de zinco. a) Sulfato de cobre Este sal se dissocia em on de cobre e on SO4-2 :

O on de cobre se dirige para o cobre; a recebe eltrons que esto chegando pelo condutor c e se transforma em tomo de cobre, ficando no eletrodo de cobre. Este eletrodo vai crescendo medida que a pilha funciona. O on SO4-2 atravessa a parede porosa e se dirige para o zinco. A reage com o zinco e produz sulfato de zinco, libertando-se dois eltrons na reao:

Esses dois eltrons, o zinco os cede ao condutor c, que os transporta para o cobre. O sulfato de zinco se dissolve. Do mesmo modo que na pilha de Volta esta reao qumica a fonte de eltrons para a pilha de Daniell. nessa reao que consiste a transformao da energia qumica em energia eltrica.

A energia provm da transformao do zinco em sulfato de zinco. O zinco vai sendo consumido. Ref.(4) b) Sulfato de zinco Este sal se dissocia em on de zinco e on SO4-2 :

O on SO4-2 se dirige para o zinco, e reage com ele de acordo com a equao Zn + SO4-2 ZnSO4 + 2 eltrons : forma-se mais sulfato de zinco, que se dissolve, e se libertam mais dois eltrons. Quanto aos ons de zinco, Zn+2, alguns se unem novamente com ons SO4-2 e reconstituem molculas de sulfato de zinco. Mas, a maioria deles permanece na soluo sob a forma de ons. A medida que a pilha funciona, o nmero de ons de zinco ao redor do eletrodo de zinco vai aumentando. Como esse eletrodo negativo e os ons de zinco so positivos, o aumento da quantidade desses ons faz diminuir a diferena de potencial entre o cobre e o zinco. medida que funciona, a pilha de Daniell piora. Veremos adiante, no tpico "Polarizao das Pilhas" que esse fenmeno chamado polarizao. Ref.(4) Clulas Eletrolticas uma clula eletroqumica na qual ocorre a eletrlise. O arranjo dos componentes das clulas eletrolticas diferente do arranjo da clula galvnica. Tipicamente, os dois eletrodos esto no mesmo compartimento, s existe um tipo de eletrlito, e as concentraes e presses no esto prximas das concentraes padro. Observe nas equaes abaixo: Ref.(1)

(eq. 1.3) No eletrodo de Cu ocorre a segunda reao:

(eq. 1.4) Reao global:

(eq. 1.5) 5-Materiais e Mtodos

5.1-Materiais utilizados

Duas Lminas de Cobre (Cu) Duas Lminas de Zinco (Zn) 5 Bqueres 4 Terminais eltricos do tipo jacar 1 Lmpada do tipo LED 2 tubos U 2 provetas de 50 ml Voltmetro Lixas Algodo

5.2-Reagentes

Soluo de sulfato de cobre Cu SO4 0,1mol/L Soluo de sulfato de zinco ZnSo4 0,1mol/L

5.3-Procedimento experimental Primeiramente, lixou-se as lminas de cobre, zinco.Em seguida comeou-se a montagem da ponte salina, para tal, preencheu-se o dois tubos U com a soluo de KCI, e tampou-se as extremidades do tubo com algodo. Feito isso se iniciaram os procedimentos para a montagem das pilhas. Colocaram-se 50 ml de CuSO4 em dois bqueres,logo aps colocou-se outros 50 ml da soluo de ZnSO4 em outros dois bqueres,lixaram-se as

laminas e colocou-se em cada bquer com sulfato de cobre uma lmina de Cobre, e m cada bquer com sulfato de zinco uma lmina de Zinco. Conectou-se os terminais tipo jacar s lminas metlicas . Em seguida inseriu-se um lado do tubo U em um bquer com CuSO4 e o outro no bquer com sulfato de zinco, realizou-se este ultimo procedimento pra os dois pares de bqueres. Enfim conectou-se a lmpada com um terminal positivo e com um terminal negativo.

6-Resultados e discusso Aps montagem da pilha de Daniell, baseando-se na tabela de Potenciais de Reduo (Ered) o eletrodo foi identificado como sendo nodo e o outro como ctodo atravs da medio dos potenciais.

Figura .4 Potenciais de Reduo (Ered) expressos em volts (Soluo aquosa 1M a 25 C e 1 atm) Ref.(5)

nodo o local onde ocorre a oxidao. Ref.(2) nodo o plo negativo da pilha, que neste caso o eletrodo de zinco, sendo ele o agente redutor do cobre, j que o seu potencial de reduo menor do que o potencial do cobre, assim, ele oxida e contribui com a doao de dois eltrons, cuja semi-reao de oxidao : Zn Zn +2 + 2 eEreduo Zn= -0,76V

Ctodo o local onde ocorre a reduo, sendo ele o plo positivo da clula galvnica. Ref.(2) Aqui, o ctodo representado pela lmina de cobre, que nesse caso, o agente oxidante, j que apresenta um potencial de reduo maior do que o do zinco. Assim o cobre se reduz, recebendo os dois eltrons anteriormente liberados pelo zinco na sua oxidao. Semi-reao da reduo do cobre: Cu+2 + 2e- Cu O fluxo de eltrons tem sentido: nodo (oxidao do zinco) ----------------- Ctodo (reduo do cobre) Isto ocorre atravs da ponte salina para que a soluo esteja ionicamente equilibrada. Acontece da seguinte forma: os ons de potssio (K+) se deslocam para a soluo de sulfato de cobre, devido formao de cobre slido e ao excesso de SO4-. Da mesma maneira, os ons negativos de cloro (Cl-) se deslocam para a soluo de sulfato de zinco, devido ao zinco slido se soltar da lmina e seguir para a soluo na forma de on (Zn +2). Ento os ons negativos do cloro se deslocam para que se neutralize ionicamente essa soluo. Ref.(4) - Clculo do potencial terico e do erro relativo para a pilha de Daniell com soluo de ZnSO4 0,1 M e CuSO4 0,1M: E = Ereduo(ctodo) Ereduo(nodo) E = 0,34 V - (-0,76 V) E = 1,10V Como se produziu duas pilhas durante o experimento apresenta-se duas tabelas a seguir as quais esto relacionados os potenciais tericos e os potenciais obtidos experimentalmente com o voltmetro. Eoreduo Cu= 0,34V

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Tabela 1:pilha 1

Potencial terico da pilha com a ponte salina 1,10V

Potencial experimental obtido com a ponte salina 1,09V

Erro relativo = Erro relativo=0,9%

Tabela 2:pilha2

Potencial terico da pilha com a ponte salina 1,10V

Potencial experimental obtido com a ponte salina 1,07V

Erro relativo = Erro relativo=2,7% Abaixo apresentamos a tabelas com os resultados aps a unio das duas pilhas:
Tabela 3:pilha1+pilha2

Potencial terico da pilha com a ponte salina 2,20V

Potencial experimental obtido com a ponte salina 2,16V

Erro relativo = Erro relativo=1,81% A seguir apresentamos a tabela com o potencial da pilha aps o acendimento da lmpada de LED:

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Potencial da pilha sem a lmpada 2,16V

Potencial da pilha com a lmpada 1,78V

Consumo da lmpada: Consumo=Potencial pilha sem lmpada Potencial da pilha com lmpada Consumo=0,38V

7-Concluses

Neste caso o nodo, como dito anteriormente, o plo negativo da pilha, nesta representado pelo zinco, este plo onde ocorre a reao de oxidao. O Ctodo o plo positivo, nele ocorre reao de reduo. Este esquema pode ser mais bem observado na figura abaixo:

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Feito tudo isso observamos que possvel pela eletroqumica produzir energia de forma simples e barata. Vemos tambm que a experincia obteve grande xito em atingir seu objetivo. Observamos ainda que o exerccio de tal atividade foi de grande importncia para o enriquecimento cientfico dos integrantes do grupo.

8-Referncias 1. ATKINS, Peter; JONES, Loretta. - Princpio de Qumica 3 edio So Paulo: Bookman, 2007 2. BROWN, Theodore L; Jr.LeMay, H.Eugene; BRUSTEN, Bruce E. Qumica: A Cincia Central - 9 edio - So Paulo: Pearson - 2007. 3. Atkins, P.W. Jones, L.L. Principio de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente, Ed. Bookman, 2001 4 Professor:C.Athur PARAN 13:42 do dia 10/09/2011 .UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO

5. .> http://www.profpc.com.br/eletroqu%C3%ADmica.htm< consultado s