R ev ist a E ne rgi a n a Agr ic ul t ur a ISSN 1808-8759 AVALIAO TEMPORAL E ESPACIAL NO CRREGO DO CINTRA (BOTUCATU-SP) FRENTE AOS DEFENSIVOS AGRCOLAS

E PARMETROS FSICO-QUMICOS DE QUALIDADE DA GUA UM ESTUDO DE CASO IVALDE BELLUTA1, ALAOR APARECIDO ALMEIDA 2, JOS CARLOS COELHO3, ARIANE BRUDER DO NASCIMENTO4 & ASSUNTA MARIA MARQUES DA SILVA5 RESUMO: Os objetivos do presente estudo foram: avaliar os impactos provocados pela descarga de efluente tratado pela Estao de Tratamento de Esgoto ETE (SABESP) em Botucatu SP, no Crrego do Cintra (P2), detectando qualitativa e quantitativamente as possveis fontes de contaminao pontual e difusa; propor medidas de conservao do solo nas suas vrias aplicaes e relacion-los aos riscos sade humana e ao meio ambiente. As coletas de amostras de gua foram bimensais durante os meses de Junho/2005 e Maio/2006, as quais, foram analisadas para determinao de parmetros fsico-qumicos (pH e condutividade eltrica-CE) e defensivos agrcolas (carbamatos, piretrides, fosforados, clorados). O valor da CE no P2 foi acima de 100S.cm -1, o pH prximo da neutralidade no P1 e P2, alcalino no P4 a P7, condies essas indicativas de ambiente impactado. Entre os defensvos agrcolas, os Piretrides foram encontrados com concentraes na ordem de 5,5 vezes o ndice mximo permitido pela Portaria do Ministrio da Sade (MS) em guas para consumo humano e a presena de clorados em vrias coletas nos pontos 2, 4 e 8. Propostas de remediao ambiental com mecanismos corretivos nos principais focos geradores de poluio (P1 e P2) devem ser viabilizados, tais como: recomposio da mata ciliar em reas agrcolas e de pastagens, alm da utilizao de sistemas conservacionistas, como medidas para mitigar o escoamento de defensvos agrcolas e restabelecer a qualidade de gua no Crrego do Cintra, para a dessedentao de animais e recreao nas cachoeiras (P8) sem causar danos sade dos freqentadores. Palavras-chave: Microbacia, reas agrcolas, antropognico, mata ciliar, conservao do solo

Departamento de Qumica e Bioqumica Instituto de Biocincias, Universidade Estadual Paulista. Botucatu So Paulo. Distrito de Rubio Jnior, S/N, CEP: 18.618-000. E-mail: ibelluta@fca.unesp.br, Fone: (014) 3811-6255 2 Centro de Assistncia Toxicolgica CEATOX Instituto de Biocincias, Universidade Estadual Paulista. Botucatu So Paulo. Distrito de Rubio Jnior, S/N, CEP: 18.618-000. E-mail: alaor@ibb.unesp.br, Fone: (014) 38116034 3 Departamento de Recursos Naturais rea de Cincia do Solo, Faculdade de Cincias Agronmicas, Universidade Estadual Paulista. Botucatu So Paulo. Rua Jos Aparecido Almeida, 1780, CEP: 18.610-307. E-mail: jccoelho@fca.unesp.br, Fone- Fax: (014) 3811-7266 4 Departamento de Microbiologia e Imunologia Instituto de Biocincias, Universidade Estadual Paulista So Paulo. Distrito de Rubio Jnior, S/N, CEP: 18.618-000. E-mail: arianeoli@yahoo.com.br, Fone: (014) 38116058 5 Departamento de Qumica e Bioqumica Instituto de Biocincias, Universidade Estadual Paulista. Botucatu So Paulo. Distrito de Rubio Junior, S/N, CEP: 18.618-000 E-mail: ammsilva@ibb.unesp.br, Fone: (014) 3811-6255
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TEMPORAL AND SPATIAL EVALUATION OF CINTRA STREAM (BOTUCATU, SO PAULO STATE, BRAZIL) RELATIVE TO PESTICIDES AND PHYSICOCHEMICAL PARAMETERS OF WATER QUALITY A CASE STUDY SUMMARY: The objectives of this study were to evaluate the impacts caused by the discharge of effluent treated by the Wastewater Treatment Plant (WTP) - SABESP in Botucatu-SP at Cintra Stream (S2); qualitatively and quantitatively detect the possible local and diffuse contamination sources in Cintra Stream; and suggest soil conservation measures and their several applications correlated to environmental and human health risks. Samplings were done every two months from June/2005 to May/2006, which were analyzed for the determination of data on physicochemical parameters (pH and electrical conductivity EC) and pesticides (carbamates, pyrethroids, phosphorates, chlorates). EC value was higher than 100

S/cm at S2, and pH was close to normality at S1 and S2 and alkaline from S4 to S7 conditions indicative
of impacted environment. Among pesticides, pyrethroids were detected at concentrations of approximately 5.5-fold higher than the maximum index allowed by the Edict of the Ministry of Health (MH) in waters for human consumption, and chlorines were detected in several samplings at S2, S4, and S8. Proposals for environmental remediation using corrective mechanisms at the main pollution sources (S1 and S2), including restoration of riparian forest in agricultural and pasture areas in addition to the use of conservational systems, can mitigate pesticide flow and reestablish water quality in Cintra Stream for animal consumption and recreation in waterfalls (S8) with no harm to the health of users. Keywords: Microwatershed, agricultural areas, anthropic activity, riparian forest, soil conservation.

1 INTRODUO

Os defensvos agrcolas so utilizados na agricultura brasileira para o controle de diversos tipos de pragas e sua aplicao indiscriminada pelos agricultores pode resultar em graves problemas de contaminao do solo e da gua, uma vez que os defensivos agrcolas so transferidos para a gua (guas superficiais) principalmente, atravs dos processos de escoamento superficial (runoff) e lixiviao (guas subterrneas). As atividades agrcolas realizadas no Brasil so dependentes de defensivos agrcolas e demandam estudos do impacto desses produtos no ambiente. Seu uso no controle de pragas e doenas de diversos cultivos existentes nos estados brasileiros, colocam o pas entre os maiores usurios desses produtos, conBotucatu, vol. 25, n.2, 2010, p.54-73 55

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forme informaes do Programa de anlise de resduos de defensivos agrcolas em alimentos da Agencia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA). O Relatrio desse programa, publicado em 2007, ressalta que o Brasil consumiu cerca de US$ 5,4 bilhes desses produtos no ano anterior e aparece com o 2 maior consumidor (BRASIL, 2008). J em 2008, a ANDEF (Associao Nacional de Defesa Vegetal), anuncia que o Brasil liderou o ranking mundial de consumo de agrotxico de US$ 7,1 bilhes, ante US$ 6,6 bilhes do segundo colocado, os Estados Unidos (PACHECO, 2010). Dentre os defensivos agrcolas, os clorados, so compostos sintticos com proibio de uso pela Portaria n 329 do Ministrio da Agricultura - (BRASIL, 1985), devido seus efeitos prejudiciais ao meio ambiente e sade humana. Em ecossistemas aquticos, os clorados so bioacumulados nos tecidos de espcies aquticas por sua baixa hidrossolubilidade e em algumas espcies pode ocorrer tambm a biomagnificao que a bioacumulao progressiva de substncias persistentes que ocorrem ao longo da cadeia alimentar (BAIRD, 2002). Os fosforados foram os primeiros a substituir os clorados por sua biodegradabilidade. Nos estudos de Das et al. (2005), os carbamatos e os fosforados no apresentam nenhum efeito residual no solo devido a rpida degradao microbiana dos resduos e seus metablitos. Os piretrides so compostos sintticos de curta persistncia no meio ambiente, alta atividade para insetos e baixa toxicidade para mamferos e no h registro de acumulao em seres vivos (OVIEDO et al., 2003). Segundo Pessoa et al. (2006) apud Guerra et al. (1999), as caractersticas prprias do local em que os produtos so aplicados possibilitam avaliar a tendncia natural de transporte dos defensivos agrcolas, subsidiando informaes imprescindveis ao planejamento ambiental local. As avaliaes dessas tendncias devem priorizar aspectos que possibilitem visualizar sua interrelao com outros fatores do ambiente. Entre esses, citam-se os aspectos geolgicos, pedolgicos e de uso e ocupao de solos j existentes como essenciais para caracterizar, avaliar e efetuar prognsticos de reas agrcolas. Como exemplo, Judov e Jansk (2005) mostraram o efeito do uso indiscriminado de agrotxicos em reas rurais na Repblica Tcheca (pas membro da Unio Comum Europia). A diminuio do escoamento de guas superficiais com essas substncias pode ser alcanada com a adoo de medidas apropriadas s condies do solo e demanda da agricultura, bem como, com o controle de eroso atravs de plantio de floresta na mata ciliar, fazendo com que o escoamento de gua com matria orgnica no atinjam o leito do rio. A preocupao com a contaminao de ambientes aquticos aumenta, principalmente, quando a gua usada para o consumo humano. A Comunidade Econmica Europia estabeleceu 0,0001 mg.L-1 a concentrao mxima admissvel de qualquer defensivo agrcola em guas destinadas para consumo humano (BRASIL, 2004). A Agncia de Proteo Ambiental (EPA) dos Estados Unidos e a Organizao Mundial da Sade (OMS) estabeleceram nveis mximos para defensivos agrcolas individuais em gua destinada ao consumo humano, baseados em estudos toxicolgicos e epidemiolgicos (DORES e FREIRE, 2001; OMS, 1995). No Brasil, a portaria n 357 do Conselho Nacional do Meio Ambiente - CONABotucatu, vol. 25, n.2, 2010, p.54-73 56

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MA (2005), estabelece limites mximos de contaminantes em guas dependendo do seu destino, sendo que, entre estes, esto alguns inseticidas fosforados, clorados e carbamatos. No entanto, estas legislaes no contemplam a maioria dos defensivos agrcolas em uso atualmente, como por exemplo, os piretrides (CONTE,1999). A resoluo n 518 de 2004 do Ministrio da Sade (BRASIL, 2004) a nica a estabelecer limites para piretrides na ordem de 0,02 mg.L-1 em guas destinadas ao consumo humano. O municpio de Botucatu est localizado na regio centro-sul do Estado de So Paulo, a 230 km da capital. O Crrego do Cintra, afluente do Rio Tiet (SOUZA et al., 2003), nasce no Jardim Botnico, dentro do Campus da Unesp de Rubio Junior. O trecho entre a nascente (P1) at as cachoeiras (P8) localizadas no Parque Ecolgico Pavuna, sofre influncias do sistema de tratamento de esgoto por lagoas de estabilizao (P2), provenientes da populao do Distrito de Rubio Junior, das Unidades do Campus da Unesp e de reas desprovidas de matas ciliares, com agricultura, pastos, pomares e dessedentao de animais (P3 a P7). O Crrego do Cintra tem importante papel na vida da populao ribeirinha, cujas guas so utilizadas pelos animais domsticos e para irrigao na agricultura familiar. O turismo local atrai grande quantidade de turistas de Botucatu e regio nos finais de semana para recreao nas cachoeiras. Com a contaminao dessas guas, o crrego poder contribuir para a eutrofizao (aumento de nitrognio e fsforo e conseqente diminuio do oxignio da gua) do Rio Tiet alm de causar srios danos flora e fauna aqutica e sade das pessoas e animais que as utilizam. Assim os objetivos do presente estudo foram: avaliar os impactos provocados pela descarga de efluente tratado (P2); detectar qualitativa e quantitativamente, as possveis fontes de contaminao pontual e difusa no Crrego do Cintra; propor medidas de conservao do solo nas suas vrias aplicaes e relacion-los aos riscos sade humana e ao meio ambiente em termos de potabilidade, lazer, uso e ocupao do solo desta microbacia.

2 MATERIAL E MTODOS

As anlises fsico-qumicas foram realizadas no Laboratrio de Anlises Qumicas do Departamento de Qumica e Bioqumica e as anlises de defensivos agrcolas no Laboratrio de Toxicologia da Unidade Auxiliar do Centro de Assistncia Toxicolgica (CEATOX), ambos localizados no Instituto de Biocincias da Universidade Estadual Paulista, UNESP Campus de Botucatu. Foi analisada estrategicamente a gua de 8 pontos diferentes ao longo do Crrego do Cintra, sendo que 6 pontos de coleta (P1 e P6) esto dentro da microbacia do Crrego do Cintra e 2 pontos (P7 e P8) esto a jusante da foz (Figura 1).

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Figura 1 Microbacia do Crrego do Cintra Os critrios para a escolha destes pontos foram as contribuies das sub-bacias de drenagem dos principais afluentes no Crrego do Cintra, em relao s aes antrpicas da populao urbana e/ou rural, alm de suas condies fsicas e facilidade de acesso (Tabela 1).

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Tabela 1 - Descrio dos pontos de coletas na regio estudada. Locais P1 Localizao A jusante da nascente A jusante da lagoa de estabilizao A montante do bairro Vista Alegre A jusante do Bairro Vista Alegre Loteamento Boa Esperana Prximo a Rod. Marechal. Rondon km 258 Prximo a Rod. Marechal Rondon km 259 rea de Proteo Ambiental (APA) Mdio Tiet Distncia da nascente (m) 225 Altitude (m) 851 rea natural Ausente rea de plantio Jardinagem Conservao do solo Ausente

P2

616

832

Ausente

Reflorestamento

Terraeamento

P3

2.061

785

Presente

Agricultura e pomares Agricultura e Pastagem Agricultura e Pastagem Agricultura e Pastagem

Plantio em nvel Terraeamento

P4

3.305

763

Ausente

P5

4327

757

Ausente

Terraeamento

P6

5102

741

Ausente

Terraceamento, Canais escoadouros. Terraceamento, Canais escoadouros Mata exuberante

P7

6098

734

Ausente

Agricultura e Pastagem

P8

7.280

616

Presente

Ausente

Os pontos 2, 4 e 8 foram escolhidos para a anlise de defensivos agrcolas, de acordo com a rea de influncia. O P2 foi escolhido devido presena de efluente tratado da ETE-SABESP e ao possvel uso das substncias no controle de pragas, nas dependncias do Campus e no seu entorno; o P4 devido proximidade (a jusante) do bairro Vista Alegre, presena de reas cultivadas no seu entorno e ausncia de mata ciliar; o P8, apesar de ser rea de APA (rea de Proteo Ambiental), criada pelo Decreto estadual n 20.960, de 8 de Junho de 1983 (BRASIL, 1983), pode ter influncia das reas agropastoris localizadas a montante (Figura 1).

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A rea da Microbacia Hidrogrfica do Crrego do Cintra compreende o total de 1.076,48 hectares, sendo que, a rea de pastagem ocupa a maior parte da microbacia, seguido de mata ciliar (Tabela 2). Importantes culturas de subsistncia so realizadas nesta regio como pequenas lavouras de hortalias, milho, pomares e plantaes de eucalipto, cana-de-acar, mandioca e alfafa. Os P7 e P8 esto localizadas em reas adjacentes microbacia do Crrego do Cintra e inseridos no Permetro Botucatu que envolve a rea localizada na Serra de Botucatu, no reverso da Cuesta Basltica entre os Rios Tiet e Paranapanema (BRASIL, 1983)

Tabela 2 - Descrio da Ocupao do Solo e medidas das reas ocupadas na regio estudada. OCUPAO DO SOLO Pastagem Mata ciliar Lavouras rea urbanizada I rea urbanizada II Reflorestamento rea urbanizada III REA DE OCUPAO (Ha) 586,1383 155,6534 142,24 94,3068 41,4989 39,021 17,6216 (%) 54,45 14,46 13,21 8,76 3,86 3,62 1,64

Dados obtidos atravs do Sistema de Planimetria Digitalizada (SILVA et al., 1993).

As coletas foram realizadas por um perodo de 12 meses (de Junho/2005 a Maio/2006), com periodicidade bimestral. Cada coleta foi realizada com pelo menos 5 dias de estiagem visando eliminar o efeito de diluio e no comprometer a condio natural do ambiente. As determinaes dos parmetros Fsico-Qumicos de qualidade de gua foram realizadas de acordo com a metodologia de Golterman et al. (1991) e Greenberg et al. (2005). A medida do pH, foi realizada atravs do uso de um pHmetro Quimis (Quimis Aparelhos Cientficos Ltda), modelo Q 400 M2 com eletrodo de vidro combinado. A Condutividade Eltrica (CE), cuja unidade S.cm-1 (micro Siemens por centmetro), foi determinada utilizando um condutivmetro Digimed (Digimed: Instrumentos de Laboratrios). As amostras de gua para anlise de defensivos agrcolas foram coletadas em vidro mbar com capacidade de 1L a profundidade de 30 a 40 cm. As amostras foram devidamente identificadas e mantidas a 4C. Aps as coletas, as amostras eram armazenadas em caixas de isopor contendo gelo e encaminhadas ao laboratrio onde seriam analisadas.
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Para as anlises qualitativas dos defensivos agrcolas (Carbamatos, fosforados e clorados) nas amostras de gua do Crrego do Cintra, foi utilizada a Tcnica Cromatogrfica CCD (slica gel G). Para a tcnica CCD, utilizou-se cromatoplacas na fase estacionria de slica gel G, ativada a 110C e fase mvel n-hexano/ter etlico, com solues padro de inseticidas clorados - Aldrin, DDT, Dieldrin e HCH e revelador Rodamina (sol. 0,25% etanol). Para os padres de fosforados Diazinon, Malation e Clorprifos, foi usado como revelador o cloreto de paldio. Os padres para carbamatos foram: Carbofuran, Aldicarb e Carbaril, e como revelador tambm foi utilizado o cloreto de paldio ou Rodamina e posterior nebulizao com Na2CO3 a 10% (MORAES et al., 1991; BRITO FILHO, 1983). A anlise dos inseticidas Piretrides foi determinada por cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE), em cromatgrafo mod. CG 480 C ( CG Analtica Ltda) com detector ultravioleta (= 266). A presena de piretrides nas amostras foi comparada s curvas padro dos princpios ativos - Cipermetrina e Deltametrina. As medidas quantitativas foram determinadas pela tcnica padro e pelas medidas de reas dos picos dos cromatogramas (BISSACOT; VASSILIEF, 1997). Com o objetivo de verificar o comportamento das variveis fsico-qumicas (CE e pH) nos locais, foram realizadas anlises de varincia seguidas do teste de Tukey, ao nvel de 5% de significncia e os grficos apresentam o sumrio dos dados obtidos na forma de caixas e sua disperso e assimetria so do tipo Box-Whisker-plot (ZAR, 1999).

3 RESULTADOS E DISCUSSO

Considerando o tratamento estatstico por pontos (Tabela 3), os valores mdios de pH diferiram significativamente nas 6 coletas realizadas nos pontos 1 e 2 (7,1 e 6,9) com relao aos demais pontos. Da mesma forma, o Boxplot (Figura 2) ilustra o comportamento desta varivel, cuja mediana apresenta carter neutro e difere dos demais valores mdios de pH. Isto ocorre possivelmente, devido a maior concentrao de matria orgnica em decomposio nestes pontos. Segundo Nuvolari et al., 2003, a degradao da matria orgnica no corpo dgua promove a gerao de CO2 e formao de cido carbnico, alterando o pH do meio. Os pontos localizados nas reas entre P3 e P7 apresentaram valores mdios de pH que variaram de 7,7 a 7,8 no diferindo estatisticamente entre si (Tabela 3), devido a reaes qumicas alcalinas que ocorrem no percurso do crrego, possivelmente por apresentar nestas reas influncia agrcola e pastagem.

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Tabela 3 - Resultados do Teste de Tukey para as variveis: pH e Condutividade Eltrica P1 pH 7,10,7 B P2 6,90,4 B Variveis P3 7,80,6 AB / P4 7,80,6 AB Pontos P5 7,70,6 AB v. P P6 7,70,6 AB P7 7,80,6 AB P8 8,20,5 A 0,021

CE 78,240,4 175,637,2 121,410,5 101,914,8 94,110,8 86,44,8 80,62,8 77,93,2 <0,001 C A B BC BC BC C C

Mdias seguidas de letras iguais no diferem estatisticamente entre si ao nvel de 5% de significncia.

observada tambm na Tabela 3, a mdia anual do pH alcalino no P8 (8,2) cuja variao foi significativa e que, apesar de no variar estatisticamente, ocorreu uma variao significativa observado no Boxplot (Figura 2). O local das coletas, neste ponto, est localizado na base da cachoeira, com represamento de gua (ambiente lntico), onde possivelmente acumulam espcies alcalinas carreadas ao longo do crrego, principalmente originadas de reas agricultveis (calagem, defensivos agrcolas e outros agroqumicos) localizadas a montante dos pontos 4 e 7.

Figura 2 - Medidas do pH da nascente foz na regio estudada. Observa-se na Figura 2 as variaes de pH ocorridas ao longo do crrego e uma medida discrepante (P6) em relao ao comportamento dos demais valores (outiler). Um outro aspecto a ser considerado a localizao do P8 por ser uma regio diferenciada e apresentar mata exuberante, considerada APA (Tabela 1). Neste ponto, o aumento do pH pode ter ocorrido devido a localizao na Cuesta Basltica (APA), onde o crrego encontra-se correndo sobre lajedos de

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basaltos. Segundo Araujo et al. (2002), o solo original no municpio de Botucatu o basalto metfiro e provavelmente diabsico (eruptivas baslticas), mas Segundo Leinz e Amaral (1980), os termos cidos, bsicos ou neutro das rochas, nada tem a ver com os respectivos caracteres qumicos. Por outro lado, Press et al. (2006), afirmam que as rochas sofrem um processo muito lento de intemperismo qumico ou alterao qumica seguida de intemperismo fsico, cujas partculas formadas devido a desagregao mecnica tornam o ambiente alterado quimicamente. Nas rochas baslticas, por exemplo, os silicatos presentes so meteorizados na presena de gua por hidrlise, tornando-se mais alcalinos. Os dados Pluviomtricos obtidos no perodo de estudo so representados na Figura 3, onde se pode observar que os totais de Outubro e Dezembro/2005 e de Janeiro, Fevereiro e Maro de 2006 superaram 150 mm de chuva. Apesar dos dados pluviomtricos, os resultados dos parmetros medidos no foram influenciados significativamente mesmo nos perodos de elevado ndice (Out/05 a Mar/06) devido ao perodo de 5 dias de estiagem que antecederam as coletas.

Figura 3 - ndice pluviomtrico. Dados do Depto. R. Naturais/C. Ambientais - FCA UNESP - Botucatu. Marques et al. (2007) observaram a diminuio do pH e a presena de defensivos nas amostras de gua de escoamento superficial na Bacia Hidrogrfica do Rio Ribeira, SP, em perodos chuvosos com a pluviosidade superior a 300 mm, demonstrando o efeito da lixiviao de defensivos agrcolas. No caso de gua de irrigao, Bassoi (2005) afirma que a gua que escoa desse processo tambm tem qualidade inferior quela captada, haja visto que o carreamento de solo, de fertilizantes e defensivos agrcolas, altera a qualidade da gua do manancial. A pluviosidade tambm ocasiona provvel efeito de diluio dos cidos orgnicos liberados pelo trecho do solo alagadio para dentro do ribeiro (CARVALHO et al. 2000; MORETO; NOGUEIRA, 2003). Contudo, no presente estudo, os ndices pluviomtricos foram inferiores a 262,7 mm de chuva e, apesar da variao do pH no crrego, as medidas no excederam os limites entre 6 e 9, estabelecidos pela Resoluo n 357 do CONAMA (2005). A CE pode ser relacionada com o ndice pluviomtrico. Em perodos de baixo ndice de pluviosidade ocorreu aumento nas concentraes de sais e nos perodos de maior ocorrncia de chuvas ocorreu efeito de diluio destes no corpo de gua (CETESB, 2007a). Psilovikos et al. (2006) verificaram que,
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normalmente, os baixos valores da CE coincidiram com os elevados nveis de gua do rio Nestos (Bulgria), devido ao efeito de diluio. Observou-se, no presente estudo, que a partir do P2 (ETE SABESP) a CE tende a diminuir gradativamente, devido entrada das guas de rios tributrios a montante (Figura 1) e que somente nos pontos 2 a 4 (Tabela 3), os valores mdios anuais de CE superaram 100 S. cm-1, valor esse indicativo de ambiente impactado (CETESB, 2007b). Estudos realizados por Gralhz e Nogueira (2006), no mesmo crrego, mostraram que a CE reduziu drasticamente no sentido nascente-foz em 2000, aps a implantao da ETE-SABESP. Observervou-se tambm neste estudo que tanto no 1 quanto no 2 perodo, no inverno (baixa pluviosidade) a CE se elevou consideravelmente e no vero ocorreu o inverso, devido ao efeito de diluio dos sais dissolvidos. A Figura 4 ilustra as caractersticas de cada ponto de coleta frente os resultados apresentados na Tabela 3. observado claramente o efeito de diluio dos sais dissolvidos, gerados pela mineralizao da matria orgnica presente nos pontos 1 e 2 com suas respectivas diminuies graduais medida que se afastam desses focos de contaminao.

Figura 4 Medidas da Condutividade eltrica (S.cm-1) da nascente foz na regio estudada. Na Tabela 3, o P2 apresentou a maior mdia (175,6 S.cm-1), o que representa srio comprometimento na qualidade de gua. No mbito geral, com exceo dos pontos 2 e 3, houve uma aparente similaridade para a CE em todos os pontos, pois no variaram estatisticamente. O P3 teve mdia inferior ao P2, porm, ainda considerada elevada, e diferiu tambm dos pontos seguintes; medida que se distanciaram desse ponto, os rios tributrios situados a montante (Figura 1), contriburam para o efeito de diluio da carga orgnica e, consequentemente, para a reduo dos valores. Os pontos 1, 5, 6, 7 e 8 foram os que apresentaram as menores mdias.
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Paumgartten (1993) e Peres e Moreira (2007) avaliaram riscos e estimaram a probabilidade que os defensivos agrcolas tm de produzir efeitos adversos no indivduo em condies particulares de exposio. O processo fornece dados para decises e aes no sentido de reduzir ou eliminar os riscos e consistem em identificao do perigo, avaliao da exposio, avaliao dose-resposta e caracterizao do risco. No Crrego do Cintra, estes compostos foram analisados nos pontos 2, 4 e 8, estrategicamente escolhidos em funo das reas de influncia no seu entorno, para avaliar os possveis riscos sade e promover aes para minimizar seus efeitos. A distribuio das vrias culturas mostradas na Tabela 2, influenciou sensivelmente nos resultados encontrados no presente estudo, pois os defensivos agrcolas estavam presentes nestas reas. Como resultados das anlises realizadas, as amostras coletadas em P2 (Tabela 4) foram detectados clorados nas duas primeiras coletas (Jun/05 e Set/05) e Piretrides (Cipermetrina) somente na ltima coleta (Maio/2006) com teor de 0,001mg.L-1. Nestas coletas, o ndice pluviomtrico (Figura 3) foi de 51,2 mm, 35,1 mm e 8,7 mm de chuva, respectivamente, e mesmo com estes baixos valores totais de chuva, os defensivos agrcolas foram detectados. A deteco desses compostos em P2 pode ter ocorrido em funo da grande rea de abrangncia no seu entorno. Dentre eles, o Distrito de Rubio Junior que possui uma populao de 3.420 habitantes, segundo o ltimo senso do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica - IBGE (2008), onde o uso de Piretrides, por exemplo, muito comum como repelente de insetos em domiclios, podendo ser destinado de forma inadequada juntamente com o esgoto gerado e destinado s lagoas de tratamento biolgicos. Nas reas adjacentes ao Campus da Unesp e em reas situadas jusante da estao de tratamento biolgico, existem reas de agricultura onde, provavelmente, utilizado defensivos agrcolas. J no Campus da Unesp, as empresas prestadoras de servios ou os prprios servidores obedecem a portaria n 9 do Centro de Vigilncia Sanitria - CVS (2008), devidamente registrados no Ministrio da Sade (BRASIL, 2004), para o controle de insetos, roedores e de outros animais nocivos sade no interior de instalaes, em edifcios pblicos ou coletivos, etc., bem como a manipulao e aplicao de desinfetantes domissanitrios (inseticidas, rodenticidas e repelentes).

Tabela 4 - Determinaes de defensivos agrcolas realizadas nas 6 coletas no P2 Permetro Data Jun/05 Set/05 Nov/05 Jan/06 Mar/06 Maio/06 clorados Teste Qualitativo Positivo Positivo N.D. N.D. N.D. N.D. fosforados Teste Qualitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Carbamatos Teste Qualitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Piretrides Teste Quantitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 0,001mg.L-1 Cipermetrina
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No P4 (Tabela 5), assim como no P2, os clorados foram detectados nas mesmas datas de coleta (Jun/06 e Set/05) e, considerando serem extremamente persistentes e de difcil degradabilidade, podem ser encontrados no meio ambiente e estar presentes no sistema de tratamento biolgicos por lagoas, sendo gradualmente liberados para o Crrego do Cintra. Assim, os clorados detectados (P2, P4 e P8), podem ser devido apenas ao uso antes da sua proibio (BRASIL, 1985). Alm disso, a Resoluo n 357 do CONAMA (2005) apresenta limites mximo permitido para estes compostos, sendo assim, no proibido por lei a sua deteco em guas brutas. Os Piretrides (Cipermetrina e Deltametrina) no P4, foram encontrados em teores que variaram de 0,003 a 0,11mg.L-1 (Jun., Set. e Nov/05). Novamente, verificou-se baixa pluviosidade, na ordem de 51,2 mm, 35,1 mm e 63,8 mm de chuva, neste perodo (Figura 3). Neste caso, considerando as caractersticas dos locais em termos de uso e ocupao do solo e a localizao a jusante do bairro Vista Alegre (Tabela 1), esto presentes reas de diversas culturas como hortalias, cana-de-acar, alfafa, milho e pomares. Com a baixa pluviosidade mensal, infere-se que neste ponto ocorreram possveis pontos de irrigao, em reas de plantio nas proximidades do crrego, levando contaminao de suas guas por esses compostos.

Tabela 5 - Determinaes de defensivos agrcolas realizadas nas 6 coletas no P4 Parmetros Data Jun/05 Set/05 Nov/05 Jan/06 Mar/06 Maio/06 clorados Teste Qualitativo Positivo Positivo N.D. N.D. N.D. N.D. fosforados Teste Qualitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Carbamatos Teste Qualitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Piretrides Teste Quantitativo 0,003mg.L-1 Cipermetrina 0,11mg.L-1 Cipermetrina 0,004mg.L-1Deltametrina N.D. N.D. N.D.

J para o P8 (Tabela 6), detectou-se somente a presena de defensivo agrcola clorado em nov/2005, sendo que sua presena seria justificada pelas reas desflorestadas a montante nos pontos 5, 6 e 7 com atividade agropastoril. O P8 est inserido em rea de Proteo Ambiental (APA) (Tabela 1), com exuberante vegetao e acesso restrito no seu entorno, com pouca possibilidade de contaminao no local. A precipitao no perodo tambm se apresentou baixa, com 63,8 mm de chuva, permitindo inferir tambm a irrigao e o escoamento das guas no crrego (Figura 3).

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Tabela 6 - Determinaes de defensivos agrcolas realizadas nas 6 coletas no P8 Parmetro Data Jun/05 Set/05 Nov/05 Jan/06 Mar/06 Maio/06 clorados Teste Qualitativo N.D. N.D. Positivo N.D. N.D. N.D. fosforados Teste Qualitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Carbamatos Teste Qualitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Piretrides Teste Quantitativo N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.

A pluviosidade baixa nos perodos de coleta, no presente estudo, diferente dos estudos de Marques et al. (2007) que observaram, em perodos de chuva, a tendncia de aumento das concentraes de defensivos agrcolas em rios, devido maior lixiviao do solo pelas guas pluviais. Segundo Celeste e Crceres (1988), em geral nas reas agricultveis com presena de rios, fatores como o tamanho da partcula do sedimento e a porcentagem de matria orgnica apresentam influncia direta na concentrao de compostos agrcolas. Nos crregos e ribeires, os sedimentos so constantemente lavados e o processo de sedimentao menor, enquanto em lagos ou reservatrios esse processo mais favorecido. Dependendo das caractersticas fsico-qumicas, o resduo destes compostos pode tanto se ligar ao material particulado em suspenso, como se depositar no sedimento de fundo ou ser absorvido por organismos, podendo ainda serem acumulados (TOMITA e BEYRUTH, 2002). A Resoluo n 357 do CONAMA (2005) no estabelece limites mximos permitidos para os piretrides em guas de rios, mas a Portaria no 518 do MS (BRASIL, 2004) apresenta limite de 0,020mg.L-1 para as guas de consumo humano. Para efeito de comparao dos resultados obtidos, as concentraes dos Piretrides nos pontos estudados variaram de 0,001 a 0,11mg.L-1, ou seja, 5,5 vezes mais elevadas em guas do Crrego do Cintra, comparando-o com o ndice para as guas de consumo humano. Gaspar et al. (2005) avaliaram o risco de defensivos agrcolas aplicados no municpio de Arari (MA). Atravs de anlise qualitativa, detectaram a presena de resduos de Piretrides e clorados em cerca de 20% das amostras de guas superficiais analisadas e, embora o mtodo de deteco empregado tenha sido qualitativo, causou grande preocupao. Nos estudos de Veiga et al. (2006), 70% das 135 amostras coletadas apresentaram contaminao por fosforados e carbamatos em guas superficiais e subterrneas, o que colocaria a sade da populao local em risco. No presente estudo, entre todos os defensivos agrcolas, somente clorados (qualitativo) e piretrides (quantitativo) foram detectados. Segundo a CETESB (2007b), os fosforados, alm de apresentarem

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vida curta no ambiente, so muito difceis de serem detectados na gua. J os carbamatos possuem rpida degradao, dependendo das condies fsicas e microbiolgicas do meio ambiente (PARREIRA et al., 2001). Alm dos focos de contaminao por esgoto detectados no P1 e P2, identificados pelos parmetros fsico-qumicos, os defensivos agrcolas detectados nos P2, P4 e P8 sofreram influncias da agricultura local (hortalias, pomares, milho, mandioca, cana-de acar), cujos defensivos agrcolas mais utilizados so o malation (organofosforado) e o deltametrina (piretride). Como o objetivo do estudo foi localizar o foco de contaminao e detectar presena destes compostos na gua do crrego, um futuro estudo poder ser realizado com a finalidade de detectar os mesmos e outros compostos quantitativamente, alm de identificar as fontes de contaminao no Crrego do Cintra.

4 CONCLUSES Os parmetros de qualidade de gua analisados no presente estudo revelam alteraes de origem antrpica no Crrego do Cintra. Dentre as mais representativas podemos citar: A jusante da Estao de Tratamento de Esgoto (P2), apresentou mdias anuais superiores a 100Scm-1 para a CE, valor esse indicativo de ambiente impactado; O pH da gua nos pontos 1 e 2 estava prximo da neutralidade caracterizando presena de esgoto e nos pontos 3 a 7, elevou-se gradativamente, denotando a presena de espcies alcalinas (Calagem, defensivos agrcolas e outros agroqumicos) oriundas de reas agrcolas ou at mesmo influncia do tipo de solo (basalto); Apesar da proibio do uso de clorados no Brasil desde 1985, foram detectados clorados nos pontos 2, 4 e 8 em vrias coletas. Isso ocorreu devido persistncia do produto no meio ambiente agrcola e, atravs do escoamento superficial, atingiu o sistema ETE (SABESP) e o crrego; Foram encontrados no P4 concentraes de piretrides na ordem de 5,5 vezes mais elevados comparados aos valores mximos permitidos para gua potvel pelo Ministrio da Sade. Devido a fcil degradabilidade e eficincia como defensivo agrcola e repelentes de insetos, os piretrides so utilizados com muita freqncia no meio agrcola e pelos ribeirinhos. Assim, os pontos considerados crticos foram identificados no presente estudo e medidas para minimizar o impacto no Crrego do Cintra so necessrios. Portanto, a reintegrao do efluente bruto no sistema tronco da ETE no P1 e o maior rigor no monitoramento dos efluentes tratados (P2) so extremamente necessrios para diminuir seus efeitos no crrego. Para as fontes difusas (P3 a P7), a utilizao de prticas mecnicas e vegetativas, como a recomposio da mata ciliar na extenso do crrego, reflorestamento, terraos em nvel para conter possveis eroses, uso e ocupao do solo com educao continuada
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junto aos agricultores, atravs da implantao de sistema agroecolgico e estmulo prticas conservacionistas implicaro na melhor qualidade da gua do crrego para toda a populao ribeirinha, para a dessedentao de animais e recreao nas cachoeiras (P8), sem causar danos sade dos freqentadores.

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