Universidade Federal de Uberlndia

GQB034-Anlise Instrumental Experimental Experimento 4

Curva analtica de calibrao e suas figuras de mrito

 Resultados e discusso: Inicialmente foi realizado diluies, foi utilizado uma soluo de 50,0 mg.L-1 de K2Cr2O7 e preparou-se solues das seguintes concentraes: 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 5,0; 10,0; 15,0 e 20,0 mg.L-1 em bales volumtricos de 100,0 ml. Em cada balo volumtrico adicionou-se 25 ml de soluo de H2SO4 0,1 mol.L-1, 2 ml de soluo de difenilcarbazida em acetona, o volume foi completado com gua.Para se obter as solues com tais concentraes calculou-se o volume necessrio para cada diluio da seguinte maneira: 0,2 1000 ml X 100 ml X = 0,02 ml 50,0 mg 1000 ml 0,02 mg Y Y = 0,4 ml

Tais valores das diluies encontradas e calculados encontram-se na tabela 1.

Concentrao 0,2 mg.l-1

0,4

0,6

0,8

1,0

5,0

10,0

15,0

20,0 40,0

Volume ml 0,4 0,8 1,2 1,6 2,0 10,0 20,0 30,0 Tabela 1.Valores dos volumes pelas concentraes das amostras.

A um mx = 544 nm que foi obtido a partir da soluo de menor concentrao, foram obtidos os valores da absorbncia para cada soluo, para a menor concentrao foi obtido seis valores de absorbncias diferentes, obteve-se o valor de 0,061.Os valores das absorbncias de cada soluo se encontram na tabela 2. Foi preparado o branco dos reagentes e foi obtido o valor de 0,005, tal valor foi descontado dos valores das absorbncias obtidas para realizao dos clculos. Concentrao de Absorbncia Desconto do branco K2Cr207 0,2 0,061 0,066 0,4 0,135 0,140 0,6 0,278 0,283 0,8 0,341 0,346 1,0 0,412 0,417 5,0 1,732 1,737 10,0 2,324 2,329 15,0 2,688 2,693 20,0 2,713 2,718 Tabela 2. Absorbncia das solues de K2Cr2O7 em mx 544 nm Tendo como base os valores da tabela 2. Foi construda uma curva analtica de

calibrao com as respectivas concentraes e suas respectivas absorbncias, encontradas no grfico 1. Tendo em vista esta curva encontrada, foi obtido o valor da absorbncia para a concentrao de 1 mg.L-1 (que se trata de 0,412) que encontra-se no grfico 1, abaixo:

Grfico 1.Curva analtica de calibrao no linearizada Podemos observar no grfico que a curva linear apenas at a concentrao de valor 5,0, portanto, com o intuito de se obter uma linearidade na curva analtica de calibrao as concentraes de 10,0; 15,0 e 20,0 mg.L-1 foram retiradas do grfico, uma vez que as mesmas se encontram onde o grfico no est linearizado. Assim obteve-se o grfico 2 que pode ser observado,abaixo:

Grfico 2. Curva analtica de calibrao linearizada Desta maneira a curva analtica de calibrao apresenta uma linearidade aceitvel com valor de R = 0,995 muito prximo do valor ideal que 1. Utilizou-se a equao da reta fornecida pela curva analtica de calibrao a qual Y= 0, 044 + 0,341X, foi possvel ento encontrar o valor da sensibilidade atravs da equao da reta, o valor igual a 0,341 que anlogo ao coeficiente angular da reta. Temos na tabela 3 os valores obtidos da anlise do branco: Valores da anlise do branco - 0,005 -0,005 -0,004 -0,004 -0,006 Mdia = -0,005 Tabela 3.Valores obtidos da anlise do branco Para se obter o valor do limite de deteco foi necessrio se realizar os clculos do desvio padro para os cinco valores do branco, temos:

 Clculos: Temos que: Desvio padro= Dp Dp =

Dp = Dp = 8,66 Temos que: limite de deteco do mtodo = LD

Sensibilidade= 0, 341 LD = LD = LD = 0,008 Para a concentrao de 0,2 mg.L-1 de K2Cr2O7, temos: Dp (0,2)= Dp(0,2)= 2,53 LD = LD = LD = 0, 022 De acordo com a teoria temos que o limite de deteco o limite que o espectrofotmetro consegue ler da concentrao, portanto como temos apenas concentraes com pequenas casas decimais, conclumos que necessrio o menor valor do limite de deteco que o da amostra que 0,022 pois ele tambm possui o menor nmero de casas decimais e eficiente para a leitura. Tem-se que:

 Converso de Cr3+ a Cr2O72-: A converso de Cr3+ a Cr2O72- foi obtida pela prtica especificada na apostila de laboratrio. Com o auxlio da curva analtica de calibrao, determinou-se a eficincia da converso dos ons Cr3+ a Cr2O72- e foi feito clculos para a comparao experimental e a terica. Usou-se para tal determinao trs amostras com concentraes diferentes das quais foram obtidas trs valores de absorbncias diferentes, dos quais foram descartados dois valores cujo valor era irrelevante para os clculos, pois possuam concentraes muito pequenas. O valor usado para se efetuar os clculos foi da terceira amostra com valor de 0,487. Temos a seguinte reao qumica: 2Cr3+ + 6S2O8-2 + 14H2O Cr2072- + 6SO4 + 12H+ Balanceando a estequiometria da reao, temos: 2Cr3+ + 6S2O8-2 + 7H2O Cr2072- + 12SO4 + 14H+

Clculos: 0,05 mol 1000ml X 1 ml X=5 Como a massa molar do Cr 52 g. mol 1 mol 52000 mg 5 Y = 2,6 mg Com base na equao da curva analtica de calibrao, temos: Y = 0, 044+ 0, 341 x 0, 487 = 0, 044 + 0, 341x X = 1, 299 mg.L-1 Y

Temos que: 1, 299 mg 1000ml Z 100 ml Z = 0, 1299 mg

1 mol de Cr2O72- 104000mg de Cr w 0, 1299 mg w = 1, 249 mol de Cr2O72-

Comparando os valores e a proporo do nmero de mols da estequiometria da reao (2:1), temos: 2 mols de Cr3+ 1 mol de Cr2O725 H mols

H = 2,5

Deveriam ser convertidos 2,5 mols de Cr2O72-. No entanto na prtica foram convertidos 1,249 mol de Cr2O72-.Desta maneira calculou-se o rendimento: 2,5 1,249 mols de Cr2O72- 100% mol de Cr2O72- G G = 4,996 % de rendimento. O erro obtido no experimento foi calculado da seguinte maneira: Erro = Erro = Erro = 95% 100% 100%

 Concluso:
Atravs da tcnica de absorciometria foi possvel realizar o objetivo do experimento que consiste em observar a curva analtica de calibrao e sua linearidade, foi possvel calcular a sensibilidade e o limite de deteco obtevese uma linearidade adequada R = 0, 995, o qual prximo do valor terico que igual a 1. Entretanto ao se calcular a converso de Cr3+ a Cr2O72- foi obtido um baixo rendimento e um erro percentual inadequado de 95%, o qual pode ser explicado pelo erro durante o preparo da soluo e erros do operador durante a execuo do experimento.

Bibliografia:
Apostila do laboratrio de anlise instrumental experimental. Skoog, D.A;Princpios de Anlise Instrumental traduo Ignez Caracelli(5 edio)