BAFFET Maxime ELEUTERIO Julian LOURY Antonin NICOLLE Frdric RUFFAUT Julien

Spcialit SAGE Systme Aquatique et Gestion des Eaux

Production de sous-produits au cours du traitement de l'eau potable La production de bromates lors des procds de potabilisation de leau et risques sanitaires associs

FEVRIER 2007
En collaboration avec les associations :

Nature et Environnement Fresnes

Le Centre d'Enseignement et de Recherche Eau-Ville-Environnement (Cereve) et l'Ecole Nationale des Ponts et Chausses (ENPC) nentendent donner aucune approbation ni improbation aux opinions mises dans ce mmoire, ces opinions doivent tre considres comme propres leur auteur.

Rapport SAGE M2 Projet PICRI CRIF 2005 www.picri.h2o.net Universit Paris-Est Cereve ENPC Champs-sur-Marne Fvrier 2007

SOMMAIRE
Introduction ......................................................................................................... 4 1- Sources et devenir dans lenvironnement..................................................... 5
1-1 Origines naturelle et anthropique .................................................................................. 5 1-2 Principe de lozonation ................................................................................................... 5 1-3 Mcanismes et conditions de formation des bromates .................................................. 6

2- Lexposition aux bromates ............................................................................. 7

2-1 Rglementation et valeurs guides ................................................................................... 7 2-2 Mthodes danalyse des bromates .................................................................................. 7 2-3 Quelques rsultats dtudes ............................................................................................ 7 2-3-1 Synthse de linventaire de 1998.............................................................................. 8 2-3-2 Cas des usines parisiennes........................................................................................ 8

3- Risques des bromates sur la sant ............................................................... 11

3-1 Toxicit des bromates.................................................................................................... 11 3-1-1 tudes sur la toxicit des bromates sur lhomme ................................................... 11 3-1-2 Tests raliss sur la toxicit des bromates sur des animaux ................................... 12 3-1-3 Discussion sur la toxicit des bromates.................................................................. 13 3.2 Impacts sanitaires.......................................................................................................... 14 3-3 Discussion gnrale ...................................................................................................... 15

4- Solutions pour rduire les teneurs en bromates dans leau ...................... 16

4-1 Utilisation dune meilleure qualit dhypochlorite de sodium .................................... 16 4-2 Optimisation de ltape dozonation............................................................................. 16 4-3 Les alternatives lozone.............................................................................................. 19 4-3-1 La filtration membranaire ....................................................................................... 19 4-3-2 Les UV.................................................................................................................... 20

5- Problmatique de la production de Bromate : cas de lUsine de Choisy-leroi ........................................................................................................................ 22

5-1 Prsentation du cas ....................................................................................................... 22 5-1-1 Prsentation de lusine de Choisy-le-Roi ............................................................... 22 5-1-2 Problmatique ......................................................................................................... 22 5-1-3 Filire de traitement de lusine de Choisy-le-Roi................................................... 23 5-1-4 La production des bromates Choisy-le-Roi ......................................................... 23 5-2 Solutions mises en oeuvre............................................................................................. 24

Rsum ............................................................................................................... 26 Conclusion.......................................................................................................... 30 Annexe ................................................................................................................ 31 Bibliographie...................................................................................................... 32

Introduction
Si le bromate de potassium est parfois utilis dans lindustrie agro-alimentaire faibles doses, cest aujourdhui dans le domaine de la production deau potable que le problme de la prsence de lion bromate (BrO3 -), issu de loxydation par lozone des ions bromures naturellement prsents dans leau, est le plus sensible. En effet, lutilisation de lozone dans les filires de production deau potable sest considrablement dveloppe, soit en pr-oxydation en remplacement du chlore (responsable de la formation de trihalomthanes), soit en oxydation intermdiaire o il peut tre suivi dune filtration sur charbon actif biologique. La ncessit demployer des fortes doses dozone pour inactiver des kystes de Giardia et de Cryptosporidium va lencontre des conditions requises pour limiter la production de bromates. Outre limportance de lozone pour la dsinfection, son application permet aussi damliorer la qualit organoleptique des eaux, de favoriser la dgradation de certains micropolluants spcifiques comme les pesticides, mais aussi de limiter la production de composs organohalogns lors de la chloration finale. Depuis les annes 80, il est maintenant admis que les ions bromates sont toxiques et que leur prsence dans les eaux de consommation, mme des concentrations de lordre de quelques dizaines de microgrammes par litre, nest pas souhaitable. Le but de ce projet tait de faire une synthse des informations existantes sur les bromates. Pour cela, nous avons diffrenci plusieurs parties, en commenant par dcrire quelques gnralits sur les bromates, savoir notamment leurs sources, et leur mcanisme de formation. Nous avons galement consacr une partie pour rvler les concentrations en bromates auxquelles nous sommes exposs lorsque lon boit leau du robinet, en nous appuyant sur des tudes ralises en France sur le sujet. Puis, afin de rpondre la demande de lassociation NEF, nous avons compil des informations issues de sources scientifiques pour rdiger une partie concernant les effets des bromates sur les tres vivants (y compris lHomme mme si trs peu dtudes ont t faites). La dernire partie porte sur les mthodes de traitement existantes pour faire diminuer la concentration en bromates dans leau produite. Cette partie sera conclue par ltude du cas de lUsine de Choisy-le-Roi, qui permettra de mettre en vidence, dans un cas rel, les solutions qui peuvent tre apportes afin de limiter la formation de bromates lors des procds de potabilisation de leau.

1- Sources et devenir dans lenvironnement

1-1 Origines naturelle et anthropique
Les bromates nentrent pas dans la composition naturelle de leau. La prsence de bromure est ncessaire leur formation. Les principales sources naturelles de bromure dans les eaux souterraines sont l'intrusion d'eau sale et la dissolution du bromure prsent dans les roches sdimentaires. Les effluents d'eaux uses urbaines et industrielles ainsi que l'coulement des eaux provenant des routes et des terres cultives peuvent galement contribuer la prsence de niveaux levs de bromure dans les eaux de surface. Les bromures rencontrs dans le milieu naturel sont donc la fois dorigine naturelle et anthropique. En France, les concentrations moyennes en ions bromure observes dans leau brute sont les suivantes : [Br-] 70 g/L Rivires : Retenues : [Br-] 110 g/L Souterraines : [Br-] 140 g/L

Les bromates que lon rencontre dans le milieu naturel sont uniquement dorigine anthropique. Les procds de dsinfection, mis en uvre dans le cadre des processus de potabilisation de leau, en sont lorigine. A cet gard, on distingue deux voies distinctes dintroduction de bromates dans leau potable, correspondant aux deux mthodes de dsinfection existantes, savoir lozonation et la chloration : Formation lors de la dsinfection par la raction de lozone sur les bromures. Introduction par lintermdiaire deau de javel contamine en bromates (impurets dans leau de Javel : 2 12g/L)

On dispose de peu de donnes sur les concentrations de bromate dans l'eau potable aprs chloration (autre procd de dsinfection que lozonation), mais il ne semble pas y avoir formation de bromate lors de la chloration, qui favorise plutt la formation de composs organiques broms. Lintroduction de bromates dans leau par lintermdiaire deau de javel contamine nest la cause que dune faible part des bromates rencontrs dans les eaux de consommation. Les ions bromates rencontrs dans les eaux traites ont majoritairement t forms par la raction de lozone sur les ions bromures naturellement prsents dans leau, et ce lors des procds dozonation.

1-2 Principe de lozonation

L'ozonation est un traitement chimique par oxydation. L'utilisation de ractifs chimiques oxydants pour le traitement des eaux a vis au dpart la strilisation de l'eau, cest-dire la destruction des germes pathognes. L'ozone est trs frquemment utilis par les usines de production d'eau potable partir d'eaux de surface, ayant notamment l'avantage de permettre des actions complmentaires dans la destruction d'un grand nombre de micropolluants et dans l'amlioration des gots, des odeurs et dans la destruction des couleurs. Lozone gnr est amen vers un racteur au sein duquel le traitement chimique de leau aura lieu. Le racteur sert au transfert de lair ozon dans leau et au contact entre lozone avec leau (figure 1).

Figure 1 : Principe dun racteur ozonation

1-3 Mcanismes et conditions de formation des bromates

La raction de formation des bromates est la suivante : Br - + O3 BrO3 Cette raction a lieu lors de ltape dozonation du traitement des eaux potables, et contribue enrichir les eaux traites en ions bromate. Elle est indsirable car les bromates seraient potentiellement cancrignes, et sont extrmement toxiques. Les paramtres influenant la formation des bromates sont nombreux, et ont des interactions complexes. On peut cependant les dcrire brivement, nous y reviendrons plus en dtail dans la partie traitant des solutions existantes pour limiter la production de bromates lors des procds de potabilisation de leau. Ces paramtres sont : La concentration initiale en bromures : on estime quenviron 17% des bromures sont transforms en bromates. La temprature : la formation de bromates augmente avec la temprature. Le pH : la formation des bromates est limite par un pH infrieur 6,5. La concentration en ammoniaque : la prsence dammoniaque retarde la formation de bromates du fait dune comptition entre les espces chimiques ; il y a alors prfrentiellement formation de bromamines. La matire organique : en gnral, elle limite la formation de bromates. On estime que le rapport O3/COT idal est infrieur 0,8. La concentration en ozone : on peut limiter au maximum le rsiduel dozone en optimisant le temps de contact avec leau. Lefficacit hydraulique du racteur : on peut chercher par ce biais diminuer le dosage en O3 ncessaire. Le rsiduel de lozone en sortie du racteur : en neutralisant le rsiduel par injection de bisulfite de sodium, on vite que laction de lozone sur les bromures se prolonge, avant que leau natteigne les filtres CAG (Charbon Actif en Grain). 6

2- Lexposition aux bromates

La principale voie dexposition aux bromates est la voie orale via leau consomme, cette exposition tant trs variable suivant les mthodes de traitement de leau. Comme on la vu, cest lorsque des procds dozonation sont mis en uvre que les bromates se forment majoritairement. Lexposition aux bromates due lalimentation est, quant elle, non quantifiable car extrmement faible.

2-1 Rglementation et valeurs guides

En France, le dcret n2001-1220 du 20 dcembre 2001, codifi en 2003 dans le code de la sant publique, fixe une limite de qualit 25 g/L dans leau destine la consommation humaine jusquau 25/12/08, qui sera abaisse ensuite 10 g/L. Daprs la directive 98/83/CE, la valeur la plus faible possible doit tre vise sans compromettre la dsinfection . LOMS prconise une valeur guide provisoire de 10g/L associe un risque de cancer de 5.10-5 pour une exposition vie entire (cette prconisation est provisoire au regard des incertitudes scientifiques), ce qui signifierait quune personne sur 20000 serait touche par le cancer si celles-ci taient exposes durant toute leur vie cette concentration. Aux USA, au Canada, en Australie, et au Royaume-Uni, la limite lgale est de 10g/L.

2-2 Mthodes danalyse des bromates

Jusqu' rcemment, on surveillait rarement la concentration du bromate dans l'eau potable. Dans la plupart des cas, seules les concentrations de bromure taient mesures. Le seuil de dtection actuel, qui est de 2 g/L, est difficile obtenir. Les chantillons qui prsentent des niveaux levs de chlorure doivent souvent tre dilus, ce qui augmente 10 g/L le seuil de dtection de cette mthode. La mthode utilise est la chromatographie des ions en phase liquide. Il existe galement une mthode de terrain . Cette mthode est une mthode colorimtrique au bleu de mthylne, applicable aux teneurs en bromate comprises entre 5 et 50g/L. Cette mthode nest pas applicable en prsence de chlore. Notons enfin quil nexiste pas de mthode normalise pour le dosage du bromate contenu dans les eaux de Javel. Une mthode utilise dans ce but est la rduction des bromates par iodure de potassium en milieu acide, et dosage du diiode form par thiosulfate de sodium.

2-3 Quelques rsultats dtudes

Des tudes ont t menes en France dans le but de dterminer et de quantifier linfluence des procds dozonation en ce qui concerne la formation des bromates. Ce paragraphe a pour but de rendre compte de manire synthtique de rsultats obtenus lors de certaines de ces tudes, afin notamment de donner une ide des ordres de grandeur des concentrations en bromates que lon peut rencontrer dans le milieu naturel et dans les eaux distribues.

2-3-1 Synthse de linventaire de 1998 En France, hormis leau distribue par le rseau, lapport en ions bromates via lalimentation est a priori inexistant. Une tude du Ministre de la Sant sur 47 usines deau potable (localises en province dans 17 dpartements) a t ralise en 1998. Une rpartition des rsultats obtenus tenant compte de la recommandation actuelle (25 g/L) et de la Directive Europenne (10 g/L) est donne dans le tableau ci-dessous :

[BrO3-] (g/L)

[BrO3-] < LD (2 g/L)

LD < [BrO3-] < 10

10< [BrO3-] < 25

[BrO3-] > 25

1re campagne 17 17 9 3 (juin juillet 1998) me 2 campagne 19 19 2 2 (novembre dcembre 1998) Note : Trois eaux nont pu tre analyses lors de la seconde campagne ; LD=Limite de dtection Lors de la premire campagne danalyse, 12 usines ont prsents des teneurs en ions bromate suprieures 10g/L (jusqu 40g/L) contre 4 lors de la seconde, alors que le nombre dusines prsentant une teneur en ions bromate infrieure ou gale la limite de dtection est rest sensiblement identique. Il faut noter que sur les 17 usines qui nont pas produit dions bromate en t, 12 nen ont galement pas produit en hiver. Globalement, cette tude souligne quune partie non ngligeable des usines ont des rejets non conformes la lgislation, quil est trs frquent que la concentration seuil de 10g/L prvue pour 2008 ne soit pas respecte, et enfin que la priode de lanne influence la formation des bromates, la concentration en ions bromate des eaux distribues en France tant significativement suprieure en priode chaude, mme si ponctuellement on relve des valeurs suprieures en priode froide. Cette tude est aujourdhui encore utilise comme rfrence dans les mtiers du traitement de leau. 2-3-2 Cas des usines parisiennes 1er cas : lusine dIvry (2000-2001)

Cette usine tire son eau brute de la Seine. Son traitement se caractrise notamment par 2 tapes dozonation (pr et post-ozonation). Les bromates nont jamais t dtects dans leau brute, leur prsence est uniquement dcele aprs la post-ozonation, et ceci mme lorsque la pr-ozonation fonctionne. Des trois usines de la SAGEP, lusine dIvry tait celle qui produisait leau la plus charge en bromates.

Graph 1 : Concentrations en bromates dans leau traite aprs post-ozonation, lusine dIvry, en 2001, selon la priode de lanne. Entre dbut mai et fin septembre, les teneurs en bromates sont gnralement suprieures ou gales 10 g/L. Des concentrations suprieures 15 g/L ne sont pas rares les mois dt. En dehors de ces priodes, la teneur en bromates avoisine les 7 g/L. 2me cas : lusine de Joinville (2000-2001)

Le procs de traitement est identique celui dIvry, mais leau est prleve dans la Seine. Les bromates ne sont dtects qu la sortie des cuves dozonation.

Graph 2 : Concentrations en bromates dans leau traite aprs post-ozonation, lusine de Joinville, en 2001, selon la priode de lanne. Au niveau des rsultats, on constate de fortes disparits avec lusine dIvry. En saison froide (novembre-mars), la teneur en bromates est faible (< 7 g/L). Les donnes sont moins nombreuses pour la saison chaude. Mis part laccident du mois de juin 2001, ces valeurs varient entre 7 12 g/L. Les diffrents rsultats dtude exposs prcdemment montrent que globalement la rglementation de 2003 na pas t trs contraignante pour ces usines ; en revanche, la directive europenne imposera srement, si ce nest pas dj fait, de procder des modifications dans les tapes de potabilisation.

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3- Risques des bromates sur la sant

Afin didentifier les effets du bromate prsent dans leau potable aprs les processus de dsinfection et dvaluer les impacts sanitaires lors de son ingestion, nous avons fait une synthse bibliographique des tudes menes jusqu aujourdhui. La toxicit et le caractre cancrogne des bromates ont vraiment intrigu les scientifiques et les organismes de la sant publique depuis le dbut des annes 70 mais on constate que des tudes trs prcises et spcifiques sur le sujet nont jamais t ralises et la proccupation par rapport aux apports provenant de leau potable est plus rcente, remontant au dbut des annes 90. Suite aux premires tudes faites en fin 1992 sur la toxicit des bromates, le CIRC (Centre International de la Recherche sur le Cancer) a reconnu le bromate de potassium comme potentiellement cancrogne pour lHomme. LOMS (Organisation Mondiale de la Sant) a propos une valeur guide de 10g/L, valeur peu explique cause des difficults des analyses de concentration et ses effets directs sur la sant. Ce seuil a souvent t dpass. Cette partie de ltude est ddie lvaluation du risque sur lhomme due lingestion des bromates provenant des eaux traites propres la consommation. On constate quaucune tude pidmiologique na t ralise, on na donc jamais dcel de lien existant entre lingestion des bromates et la cancrognicit. Nous nous sommes donc limit diviser cette partie en deux sous parties : dans la premire nous avons prsent quelques rsultats de tests toxicologiques dj raliss, en dcrivant les mthodes utilises, pour identifier la toxicit du bromate. Ensuite, dans la deuxime partie nous nous sommes intresss la relation dose-rponse sur lhomme, afin dvaluer les possibles impacts sanitaires.

3-1 Toxicit des bromates

Le bromate est une substance qui est rapidement absorbe et limine de lorganisme sous forme de bromide, principalement par la voie urinaire. La substance est dtectable dans lurine, pour les doses suprieures 5 mg/kg de masse corporelle. La concentration maximale est dtecte environ 1 heure aprs ingestion. Le bromate nest plus dtectable dans le plasma deux heures aprs ingestion. Afin dvaluer la toxicit des bromates nous nous sommes appuys sur les synthses ralises par lOMS et le CIRC et dautres tudes rcemment ralises. Nous avons dcrit quelques rsultats principaux. Cependant, nous avons rencontr des difficults trouver des tudes plus approfondies sur le sujet. 3-1-1 tudes sur la toxicit des bromates sur lhomme Les seules tudes ralises sur les effets de lingestion de bromates chez lHomme sont celles concernant la toxicit aigu des bromates. Celle-ci a t tudie en se basant sur quelques cas accidentels ou tentatives dempoisonnement, o des importantes quantits de bromates ont t ingres lors de courtes priodes de temps. Ces tudes cliniques ont identifi des consquences diverses comme l'anmie et l'hmolyse, ldme pulmonaire, la dpression

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du systme nerveux central, l'chec rnal et la perte d'audition, cette dernire tant plus courante chez les adultes que chez les enfants. Les effets des intoxications sur les reins et sur laudition sont parfois prolongs. Lchec rnal est une consquence irrversible pour des concentrations importantes et les doses excdant 6g ingrs sont frquemment fatales. A travers ces tudes on a pu constat les effets de lintoxication aigu par lion bromate, confirmant le caractre extrmement toxique du bromate de potassium. Les doses ltales moyennes de bromate ont t estimes entre 150 et 385 mg/Kg de masse corporelle selon Mack, 1988. En revanche les faibles quantits de bromate retrouves dans leau potable ne pourraient pas causer une telle intoxication. Cependant, les connaissances des effets causs par ce type dintoxication, selon les quantits ingres, ont rendu possible la comparaison avec des donnes provenant dexprimentations sur des animaux afin de connatre les effets sur la sant de lHomme long terme. Ces effets sont encore inconnus de manire exacte. 3-1-2 Tests raliss sur la toxicit des bromates sur des animaux Des tudes sur la toxicit des bromates ont t menes au Japon par Kurokawa et al. Les bromates provenaient des ptes et farines fortement consomms dans le pays. Ces tudes nous permettent, avec dautres tudes plus rcentes comme celles menes par DeAngelo aux Etats Unis, destimer la toxicit des bromates partir de tests sur les animaux. - Toxicit aigu du bromate Des tudes dintoxication aigu ont t ralises sur les rats, souris et hamsters dors syriens. Les animaux ont t soumis des fortes doses de bromate de potassium injectes par voie orale en une seule fois (concentrations entre 40 et 900 mg/Kg). Pour chaque concentration, 5 rongeurs par espce ont t analyss. Quelques symptmes comme le manque de coordination des mouvements, lhypothermie et la diarrhe, ont t observs, et des analyses dautopsie ont permis destimer les doses uniques ltales moyennes. Celles-ci ont t comprises entre 280 et 495 mg/Kg de la masse corporelle, avec des valeurs lgrement moins importantes pour les mles que pour les femelles, sur les trois espces. - Toxicit court terme du bromate Les tests dintoxication court terme (subchronique) ont t raliss par Kurokawa en 1990 et Kawana en 1991. Le principe des analyses consiste exposer les rats et souris travers la consommation deau potable des doses de bromates journalires modres et contrles, pour ensuite analyser les effets causs (concentrations entre 0,1 et 10 g de bromate potassium par litre deau, quivalant des concentrations entre 10 et 1000 mg/Kg de masse corporelle par jour). Des souris et des rats ont t exposs des diffrentes concentrations. Entre 9 et 10 animaux de chaque espce ont t exposs par concentration. Le temps dexposition a vari de 2 13 semaines. Pour les souris exposes 2 semaines de concentrations prdfinies en bromate, on a constat une perte de poids des cobayes exposs aux concentrations les plus importantes. Quelques effets comme laugmentation du poids relatif du rein, des poumons et du foie ont t observs mais il na pas t possible de raliser de lien entre les dosesrponses. Pour les rats, exposs 13 semaines de concentrations, on a observ le dcs au

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bout de 7 semaines de tous les animaux exposs de concentrations suprieures 140 mg de BrO3-/Kg/jour. Des effets comme linhibition du gain de poids, et des signes de toxicit sur les reins ont t observs sur des animaux soumis des concentrations moins importantes (63 mg de BrO3-/Kg/jour, qui ont survcu les 13 premires semaines dexposition. Des effets sur la reproduction ont t constats par Wolf et Kaiser sur les rats. On a aussi constat une diminution de 18% de la production de sperme pour des concentrations plus leves, mais aucun effet na t constat pour les femelles. - Toxicit long terme du bromate La proccupation concernant la mutagnicit et la cancrognicit du bromate li lutilisation de la substance dans lalimentation humaine a incit des recherches plus importantes sur le sujet. A partir de 1978, on a commenc raliser les tudes de vie entire sur les rats et souris. La toxicit long terme, ou chronique, a beaucoup t dveloppe par Kurokawa, Nakano et DeAngelo et al. - Effets non cancrognes Les expriences vie entire ralises par Kurokawa sur les rats ont fait tat de lsions diverses aux tubules rnaux des animaux exposs : ncroses, diverses dgnrations, hyperplasie, pigmentation brune entre autres. Mais seules les expriences menes par DeAngelo ont permis dtablir des relations doses/rponses (tablir un lien entre les concentrations des doses et lapparition des dficiences). Selon cette tude, il a t constat lapparition des lsions mentionnes partir des concentrations suprieures ou gales 6,1mg de BrO3- Kg/jour. - Cancrognicit et mutagnicit Le bromate potassium a t considr gnotoxique et cancrogne en 1992 par les valuations de lExpert Comittee on Food Additives (FAO/WHO). En 1993 le comit a conclu que la substance ntait pas approprie au traitement des farines. Dautres tudes aprs cette date ont rvl aussi le caractre cancrogne des bromates sur les animaux de laboratoire (Kurokawa et DeAngelo). En annexe on dispose des courbes de dose-rponse des effets de lingestion du bromate sur certains organes des animaux (reins et pritoine). 3-1-3 Discussion sur la toxicit des bromates Selon les valuations ralises par le CIRC en 1986, la cancrognicit chez les animaux de laboratoire est vidente, alors qu'aucune donne n'tait disponible concernant sa cancrognicit sur les humains. A partir de l, le bromate de potassium a t assign au groupe 2B : l'agent est probablement cancrogne pour lhomme (CIRC, 1986, 1987). Encore aujourdhui le bromate de potassium est considr par les scientifiques comme un cancrigne complet (initiateur et promoteur) chez les rongeurs, mais se posent toujours les mmes questions concernant lHomme. LUS EPA (United States Environmental Protection Agency) le classe aussi comme cancrigne probable pour la voie dexposition orale. On constate quaucune tude pidmiologique na t ralise, on na donc jamais dcel de lien existant entre lingestion des bromates et la cancrognicit. Cette inexistence dtude sexplique par la difficult de quantifier lexposition des personnes long terme

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cause des variations de quantits de bromate selon les priodes et les sites, mais aussi de labsence de donnes anciennes concernant les teneurs aquatiques en bromate. De plus, la difficult de trouver un nombre significatif de malades ayant t exposs de longues annes aux bromates ne facilite pas ce travail.

3.2 Impacts sanitaires

Afin destimer long terme les impacts sanitaires sur lhomme causs par lingestion des bromates apports par leau potable, des tudes sur la dtermination dune relation doserponse ont t effectues. Ces tudes ont utilis diverses mthodes et modlisations dans le but de transposer les rsultats des tests des concentrations/effets raliss sur les animaux vers lhomme, et de dfinir une dose rfrence chez lhomme. Ces estimations ont t faites par Robin en 2001, en sappuyant sur les tudes prcdemment ralises par Kurokawa et DeAngelo sur la toxicit des bromates. En partant des rsultats sur la toxicit des bromates exposs dans la sous-partie prcdente, quelques considrations ont t faites afin destimer la dose rfrence chez lhomme. DeAngelo est parvenu fixer des valeurs de 1,1mg de BrO3-/Kg/jour pour la dose sans effet observ et de 6,1mg de BrO3-/Kg/jour pour la dose minimale entranant un effet observ. Ces deux valeurs ont t prises en compte par lUS EPA pour estimer la valeur de la dose rfrence chez lhomme. Le facteur total dincertitude gal 300 a t pris en compte (10 d la diffrence entre espces, 10 d la diffrence intra-espces et 3 d la dficience relative aux donnes). La dose rfrence chez lhomme a pu tre ainsi estime : (1,1mg de BrO3-/Kg/jour) / 300 = 4,0 x 10-3 mg de BrO3-/Kg/jour En considrant la masse corporelle, lOMS a fixe les valeurs suivantes: 240g par jour pour un adulte de 60Kg 40g par jour pour un enfant de 20Kg 20g par jour pour un nourrisson de 10Kg

Grce ces rfrences, des modles numriques ont t utiliss pour estimer les doses et les risques de dvelopper un cancer d lingestion de bromates via leau de boisson.

Tableau : Teneur en bromate induisant un risque de 10 -4, 10 -5 et 10 -6 14

Il est donc possible destimer un impact sanitaire d lingestion dune eau potable apportant une certaine quantit de bromate une population desservie. Les risques de 10 -4, 10 -5 et 10 -6 signifient respectivement quune seule personne sera atteinte du cancer sur 10 000, 100 000, et 1 000 000 de personnes exposes cette concentration durant toute leur vie.

3-3 Discussion gnrale

Tous les travaux raliss jusqu aujourdhui ne nous apportent quune valuation du pouvoir cancrogne des bromates sur les animaux, tant donn que les connaissances sur lhomme sont assez restreintes. Mme si ces tudes dmontrent un fort potentiel cancrogne des bromates, actuellement, on ne possde pas de constatations scientifiques suffisamment convaincantes pour pouvoir prendre des mesures plus prcises. En revanche, une attention spciale doit tre apporte aux bromates, en raison de leur classification actuelle par le CIRC comme substance potentiellement cancrogne pour lhomme, et en raison aussi du manque de connaissances plus spcifiques sur les possibles liens entre lingestion long terme des bromates et loccurrence des maladies. Pour pouvoir avancer sur la problmatique, une tude pidmiologique permettrait dapporter des connaissances sur le rle des bromates en ce qui concerne les risques de cancer ou dautres dficiences.

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4- Solutions pour rduire les teneurs en bromates dans leau

4-1 Utilisation dune meilleure qualit dhypochlorite de sodium
Comme vu prcdemment, certaines eaux de javel contiennent des ions bromates en quantit non ngligeable. La prsence dions bromates sexplique par la qualit de la matire premire utilise pour la fabrication de leau de Javel (NaCl ou KCl). Des composs bromurs (NaBr ou KBr) peuvent y tre prsents en plus ou moins grande quantit en tant quimpuret. Lors de la fabrication, les ions bromures ragissent avec les ions hypochlorites pour former des ions hypobromites conduisant assez rapidement la formation de bromates. Il sagit donc dutiliser une qualit suprieure et nutiliser que des solutions dont la concentration en bromates est au maximum de 150 mg/L ; ce qui reviendrait autoriser un apport maximal en bromates infrieur 2g/L dans leau produite. Compte tenu de la future valeur paramtrique, il subsisterait ainsi une marge denviron 8 g/L relative la formation des bromates lors de lozonation.

4-2 Optimisation de ltape dozonation

Globalement, on peut noter qu lexception dautres sources dapport en bromates (eau de javel), la formation de bromates par ozonation est dautant plus importante que le taux dozonation (donc le C.t), la temprature de leau et le pH sont levs.

C.t. : La valeur du produit C.t est aujourdhui reconnue comme tant un des paramtres dterminants sur la formation des bromates par ozonation. Ce critre, utilis par les spcialistes de la dsinfection, est extrait de la relation de Chick-Watson. Il peut se traduire par la concentration en dsinfectant par temps de contact

Il faut galement noter que la prsence de fortes concentrations en bromures nest pas une condition suffisante pour que les bromates apparaissent et inversement quune dizaine de microgrammes de bromures par litre suffisent pour observer des bromates lorsque les conditions sont favorables. Les principaux conseils suivre pour viter la formation excessive de bromates dcoulent des connaissances acquises. Ils sont rsums dans le tableau suivant :

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Paramtres physico-chimiques ou conditions de traitement Utilisation de peroxyde dhydrogne pendant lozonation

Conseils suivre

Compromis

Eviter le peroxyde dhydrogne

En cas dutilisation, introduire la dose stoechiomtrique sans excs dozone, pour une utilisation spcifique en oxydation et non en dsinfection Un taux dozone relatif (rapport au COD) trop lev ~1 mg O3/mg de COD entrane une valeur leve de la concentration en ozone rsiduel dissous. Le temps de contact entre la sortie de la cuve dozonation et le rducteur dozone (CAG, chlore) doit tre pris en compte et ne doit pas tre trop important. Par exemple, on sattachera rduire les temps de tuyauteries entre ltape dozonation et ltape suivante. Pour les filtres CAG, on sattachera rduire la hauteur deau sur les filtres. On pourra aussi pratiquer une rduction chimique de lozone (avec sulfite ou bisulfite) une fois le C.t atteint. Tendre vers un pH neutre voire lgrement acide Acidifier si possible Quand la coagulation est effectue faible pH, maintenir ce pH jusqu lozonation Cette opration ne peut tre effectue que pendant lt et sur les filires incluent une tape de filtration aprs lozonation, de faon raliser une nitrification.

Taux dozone appliqu et valeur du C.t (concentration en dsinfectant par temps de contact)

Optimiser et redfinir les objectifs de lozonation et dont les conditions appliquer

pH dozonation

Diminuer au dessous de 7

Teneur en azote ammoniacal

Tester linjection de NH4Cl (quelques centaines de g/L avant lozonation)

LUS EPA (United States Environmental Protection Agency) a dsign lajustement au pH comme le meilleur traitement pour le contrle des ions bromate (OZEKIN et AMY, 1997). La contrainte majeure reste le cot lev pour des eaux trs alcalines mais galement des problmes de corrosion entrans pour des pH infrieurs 8. Selon SONG (1996), la rduction de la production des ions bromate en prsence dammoniaque tant fortement dpendante de la teneur en carbone organique dissous, de la concentration initiale en ions bromure et du pH, laddition dammoniaque comme stratgie de minimisation des bromates ne se rvle pas toujours la meilleure solution. En revanche, le mannitol (un substitut du sucre) est un bon inhibiteur de

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radicaux hydroxyle (qui interviennent dans la formation des bromates, cf partie 1). De plus, les sous-produits doxydation du mannitol peuvent galement ragir avec les radicaux hydroxyle, mme si leurs vitesses de raction sont plus faibles compares celles du mannitol. La combinaison dune dose adquate en mannitol suivie dun traitement sur charbon actif pourrait tre une voie prometteuse dans lobjectif de rduire les ions bromate. Par ailleurs SIDDIQUI et AMY (1995) ont test lutilisation de lthanol, du formate, de lactate, de loxalate et du glucose comme inhibiteurs de radicaux hydroxyle. Les rsidus de ces composs peuvent tre ensuite facilement limins par des filtrations sur sable ou sur charbon actif. Les filtres CAG (charbon actif en grain) liminent une certaine quantit de bromates. Cependant lefficacit nest suffisante que lorsque le filtre est neuf ou juste rgnr. Aprs quelques mois dutilisation, le filtre CAG ne retient plus les bromates. Il est important de prciser que loptimisation des traitements doit tre effectue au cas par cas pour tenir compte des spcificits des ouvrages et de la qualit de leau traiter. Un commentaire particulier savre ncessaire sur le conseil optimiser le taux dozone appliqu et la valeur du C.t . En optimisant les tapes de rtention physique (coagulation, filtration), on amliore llimination des micro-organismes et de la matire organique. Ltape dozonation est une tape complmentaire qui vient en gnral aprs les tapes de traitement physique. Pour minimiser la formation de bromates, deux facteurs sont prendre considration : optimiser rigoureusement les tapes de rtention de faon fixer lozonation un objectif de dsinfection compatible avec une formation minimale de bromates. dans la fixation des conditions dozonation, il sera ncessaire de tenir compte quen priode chaude, les objectifs de dsinfection seront atteints avec des C.t et des taux de traitement plus faibles ( cause de la baisse des nergies dactivation). Il devrait donc tre possible de diminuer les valeurs de C.t pendant lt, priode lors de laquelle les bromates sont majoritairement forms.

Le compromis entre une bonne dsinfection, une ventuelle oxydation et une faible formation de bromates ne pourra se faire quune fois matrises sur chaque usine les valeurs de C.t appliqus. Pratiquer lozonation consiste donc trouver un compromis optimis entre une bonne action dsinfectante et si possible oxydante, tout en formant peu de produits de dsinfection, dans les limites compatibles avec la rglementation. Cependant, pour les usines o leau produite contient une forte teneur en bromates (> 25g/L), la matrise des conditions dozonation peut ne pas suffire atteindre une concentration infrieure 10 g/L.

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4-3 Les alternatives lozone

4-3-1 La filtration membranaire Il sagit donc dutiliser des membranes, qui vont constituer une barrire physique, et sous laction dune force, vont assurer la sparation des composants prsents dans leau. Le schma suivant illustre lchelle des procds membranaires.

schma : ordres de grandeur sur les polluants et les diffrentes filtrations

Pour remplacer ltape dozonation, il est ncessaire dopter pour une membrane dont les pores sont suffisamment petits pour assurer la dsinfection. Dans ce cas, la nanofiltration et losmose inverse sont les deux seules techniques appropries.

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La nanofiltration consiste donc faire passer de leau sous pression (une dizaine de bars) au travers une membrane dont la porosit est de lordre du millionime de millimtre. Il en rsulte une eau de qualit suprieure et constante et surtout cette technique ne conduit pas la formation de sous-produits. Par ailleurs, elle permet danticiper plus facilement lvolution des normes. Une simple filtration sur membrane de NF peut constituer un traitement complet pour : - la dsinfection, la rduction de la turbidit et lenlvement pouss du COD des eaux de surface colores ou des eaux de souterraine sous influence deau de surface. Dans ce cas les membranes visent un enlvement pouss des prcurseurs de formation de sous produit de dsinfection et une rduction trs forte de la demande en dsinfectant. - le traitement des eaux souterraines lorsquil est ncessaire de poursuivre un ou plusieurs des buts suivants : Rduction de la duret (adoucissement, enlvement Ca2+ et Mg2+), Enlvement direct du fer (Fe2+) et du manganse (Mn2+), Rduction partielle de la salinit et/ou enlvement partiel dions monovalents (Na+, Cl-, NO3-, F-), Enlvement des sulfates (SO4-) et autres ions bivalents. Ici, les membranes visent un enlvement direct des ions bivalents et/ou dune partie des ions monovalents. A noter que la nanofiltration permet la rtention des pesticides et des nitrates. Aussi elle permet de retenir environ 60 % des bromates. Toutefois, le colmatage des membranes est gnralement considr comme un lment limitant puisque cela tend diminuer la productivit des systmes membranaires et augmenter la consommation de produits nettoyants et dnergie. Gnralement, il existe une dernire dsinfection aprs ltape de nanofiltration. Un traitement UV (dcrit dans le paragraphe suivant) est bien appropri puisquil nengendre pas de sous-produits. Cest le cas de lusine de Mry-sur-Oise. Losmose inverse peut galement tre une solution ce problme. Cependant nous ne dcrirons pas cette technique, qui est principalement rserve au dessalement de leau de mer, car elle est trop coteuse actuellement pour tre utilise grande chelle dans les usines de potabilisation. 4-3-2 Les UV Le rayonnement ultraviolet est une forme de rayonnement lectromagntique. Il se divise en 3 bandes de longueur donde, selon leffet quil produit sur les tissus vivants, soit UVA, UVB et UVC.

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Les lampes ultraviolets utiliss en traitement des eaux mettent la majorit de leur nergie dirradiation une longueur donde de 254 nm ou 2537 Angstrm qui a un pouvoir fortement bactricide, virucide et algicide. Les UV de type C radiquent les germes en dtruisant le mtabolisme des cellules. La dsinfection par ultra-violet induit labsence de rsiduel et de sous-produits indsirables par rapport la chloration ou lozonation ce qui constitue un avantage.

Principe de la dsinfection par UV Pour lexploitant, cette technologie apporte une plus grande scurit comparativement la chloration. La maintenance en est simple et son efficacit sur les virus a t prouve. Cependant, la dsinfection par rayonnement U.V. est trs sensible aux variations de turbidit de leau traiter. Les particules en suspension gnent en effet la propagation des rayonnements et diminuent lefficacit de la dsinfection. Dans le cas dunit prsentant une eau brute forte variation de turbidit, le dimensionnement de linstallation U.V. doit imprativement prendre en compte les conditions les plus mauvaises afin dassurer lefficacit de la dsinfection en toute circonstance y compris dans les pisodes les plus turbides. Une tape de filtration peut tre recommande en amont des lampes U.V.

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5- Problmatique de la production de Bromate : cas de lUsine de Choisy-le-roi

5-1 Prsentation du cas
5-1-1 Prsentation de lusine de Choisy-le-Roi

L'usine Edmond Ppin de Choisy-le-Roi est situe sur la rive gauche de la Seine, 8 km en amont de Paris. Elle dessert une population totale de 1 650 000 habitant rpartie sur 59 communes, pour une production moyenne de 350 000 m3/j (production maximale de 650 000 m3/j) ; c'est la plus grande usine de traitement d'eau potable de France. Sa capacit de traitement tant trs importante, lusine doit disposer dinfrastructures efficaces en terme de qualit et de quantit. Dailleurs, ses installations nont fait quvoluer en fonction des rglementations depuis son inauguration en 1967. A cette poque, elle disposait de la plus grosse unit dozonation au monde ; celle-ci, situ en fin de traitement, suffisait assurer une bonne qualit de leau du point de vu microbiologique. 5-1-2 Problmatique Avec la dgradation progressive de la qualit de la Seine, il a t dcid en 1980 de changer son dispositif de traitement, en dplaant son unit de chloration en fin de filire, pour implanter ainsi un traitement biologique (filtration sur charbon actif en grain) la suite de lozonation (l'ozonation, par son pouvoir oxydant et sa facult de casser les plus grosses molcules organiques, est un pralable indispensable un bon fonctionnement du traitement biologique). Avant cette priode l'ozonation tait pratique en traitement final, aprs l'tape classique de clarification de l'eau, et un rsiduel d'ozone dissous de 0,4 g/m3 d'eau tait maintenu pendant au moins 4 minutes dans des cuves, ce qui permettait d'amliorer considrablement la qualit de l'eau. Nanmoins pendant cet intervalle de temps lozone avait tout le temps de ragir avec les ions bromure contenus initialement dans leau pour former les bromates. 22

On a vu prcdemment que dans la directive europenne du 03/11/1998, applicable en droit franais depuis fin 2003 figurait un durcissement des normes concernant les sousproduits de la dsinfection. C'est le cas notamment des bromates dont le seuil autoris est pass 25 microgrammes par litre. Or dans lusine de Choisy le- Roi, les moyens de traitement qui existaient ne permettaient pas de rpondre cette exigence. Cest pourquoi, ces dernires annes, des tudes ont t ports avec l'objectif suivant : assurer une dsinfection irrprochable par lozonation et la chloration, tout en respectant les nouveaux seuils rglementaires.

5-1-3 Filire de traitement de lusine de Choisy-le-Roi

5-1-4 La production des bromates Choisy-le-Roi Les bromates taient produits lors des tapes de pr-ozonation, en ttes de filires, et en post-ozonation. La pr-ozonation est indispensable, car elle renforce l'action de la coagulation /dcantation et constitue une scurit accrue vis--vis des bactries et des virus. Une deuxime ozonation est pratique juste aprs la filtration sur sable et avant une seconde filtration sur charbon actif en grains, pour amliorer le rendement de celle-ci. Les bromates rsultant du traitement l'ozone, la rflexion a donc t porte sur l'efficacit de cuves d'ozonation. Il est apparu que leurs performances pouvaient tre amliores, afin d'optimiser la dsinfection tout en limitant les doses d'ozones injectes.

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5-2 Solutions mises en oeuvre

Meilleur dosage de lozone En effet, les doses injecter sont toujours calcules pour neutraliser les microorganismes les plus rsistants, donc il y a toujours prsence dozone rsiduel qui est dterminant dans la production de bromate. Meilleure circulation L'limination des parasites Giardia et Cryptosporidium, dpend du temps de contact entre l'eau et l'ozone. Cela pose la question de l'efficacit hydraulique des cuves o l'air ozon est mlang l'eau, c'est dire de la circulation de l'eau dans les compartiments qui composent ces cuves. La mise en place, l'intrieur, de parois supplmentaires permet de crer des couloirs plus troits qui vitent les recirculations, lesquelles diminuent de fait le volume utile du rservoir. Ainsi, un plus grand nombre de chicanes augmente le temps de sjour de l'eau et amliore donc le traitement. Dans notre cas, seul 6 des 8 cuves de Choisy-leRoi (les deux autres prsentant une efficacit hydraulique suffisante) seraient concernes par ce changement.

Pour ces nouveaux racteurs chicane les travaux ont dues tre tal sur 20032004 en raison de la perte de capacit de production de 100 000 m3/jour par racteur. Contrle du pH Des tudes ont montr qu'un pH de 7 en tte de filire permet de rduire sensiblement la formation des bromates lors de l'tape d'ozonation. L'acidification a t faite Choisy-leRoi par injection de gaz carbonique. Pour abaisser le pH de l'eau 7, les capacits de stockage de ces produits ont d tre augmentes. Une installation complmentaire d'acide sulfurique a t ralise (2 cuves de 60 m3). Ces amnagements ont permis de garantir une autonomie de 20 jours. Il a fallu aussi mieux rguler l'injection en dbut de filire et l'injection de soude qui permet la remise l'quilibre en fin de filire. En effet, avant que l'eau soit envoye dans le rseau de distribution, son pH est rtabli aux alentours de 7,5 (pH neutre).

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Toutes ces nouvelles installations ont t finalis en mars 2005 ; le cot total a t estim 3,9 millions d'euros TTC. Ds lanne 2004, les taux de bromates taient conformes la nouvelle rglementation.

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Rsum
Depuis les annes 80, il est maintenant admis que les ions bromates sont toxiques et que leur prsence dans les eaux de consommation, mme des concentrations de lordre de quelques dizaines de microgrammes par litre, nest pas souhaitable. Lorigine des bromates Les bromates que lon rencontre dans leau potable sont uniquement dorigine anthropique. Les procds de dsinfection, mis en uvre dans le cadre des processus de potabilisation de leau, en sont lorigine. Les ions bromates rencontrs dans les eaux traites ont majoritairement t forms par la raction de lozone sur les ions bromures naturellement prsents dans leau, et ce lors des procds dozonation ncessaires la potabilisation des eaux brutes. Lintroduction de bromates peut galement se faire par lintermdiaire deau de javel contamine lors de procds de chloration. Les mcanismes de formation Au sein des racteurs ozonation, la raction de formation des bromates est la suivante : Br - + O3 BrO3 - . Les paramtres influenant la formation des bromates sont nombreux, et ont des interactions complexes. La concentration de leau brute en bromures, la temprature, le pH, la concentration en ammoniaque, la quantit de matire organique, la concentration en ozone, et lefficacit hydraulique du racteur, sont autant de paramtres influenant la production des bromates lors de ltape dozonation. Rglementation et valeurs guides En France, le dcret n2001-1220 du 20 dcembre 2001, codifi en 2003 dans le code de la sant publique, fixe une limite de qualit 25 g/L dans leau destine la consommation humaine jusquau 25/12/08, qui sera abaisse ensuite 10 g/L. LOMS prconise une valeur guide provisoire de 10g/L. Lexposition aux bromates en France Globalement, les tudes ralises en France montrent que les bromates ne sont jamais dtects dans leau brute, et confirment la responsabilit de ltape dozonation en ce qui concerne leur formation. Les tudes soulignent galement quune partie non ngligeable des usines ont des rejets non conformes la lgislation, quil est trs frquent que la concentration seuil de 10g/L prvue pour 2008 ne soit pas respecte, et enfin que la priode de lanne influence la formation des bromates, la concentration en ions bromate des eaux distribues en France tant significativement suprieure en priode chaude. Cintiques des bromates et mtabolisme Le bromate est une substance qui est rapidement absorbe et limine de lorganisme sous forme de bromide, principalement par la voie urinaire. La substance est dtectable dans lurine, pour les doses suprieures 5 mg/kg de masse corporelle. La concentration maximale est dtecte environ 1 heure aprs ingestion. Le bromate nest pas dtectable dans le plasma 2 heures aprs lingestion. 26

Risques des bromates sur la sant La toxicit et le caractre cancrogne des bromates ont vraiment intrigu les scientifiques et les organismes de la sant publique depuis le dbut des annes 70 mais on constate que des tudes trs prcises et spcifiques sur le sujet nont jamais t ralises. La proccupation concernant les apports provenant de leau potable est plus rcente, remontant au dbut des annes 90. Les seules tudes ralises sur les effets de lingestion de bromates chez lHomme sont celles concernant la toxicit aigu des bromates. Celle-ci a t tudie en se basant sur quelques cas accidentels ou tentatives dempoisonnement, o des importantes quantits de bromates ont t ingres lors de courtes priodes de temps. Ces tudes cliniques ont identifi des consquences diverses comme l'anmie et l'hmolyse, ldme pulmonaire, la dpression du systme nerveux central, l'chec rnal et la perte d'audition, cette dernire tant plus courante chez les adultes que chez les enfants. Les effets des intoxications sur les reins et sur laudition sont parfois prolongs. Lchec rnal est une consquence irrversible pour des concentrations importantes et les doses excdant 6g ingrs sont frquemment fatales. A travers ces tudes on a pu constat les effets de lintoxication aigu par lion bromate, confirmant le caractre extrmement toxique du bromate de potassium. Les doses ltales moyennes de bromate ont t estimes entre 150 et 385 mg/Kg de masse corporelle selon Mack, 1988. En revanche les faibles quantits de bromate retrouves dans leau potable ne pourraient pas causer une telle intoxication. Cependant, les connaissances des effets causs par ce type dintoxication, selon les quantits ingres, ont rendu possible la comparaison avec des donnes provenant dexprimentations sur des animaux afin de connatre les effets sur la sant de lHomme long terme. Ces effets sont encore inconnus de manire exacte. Toxicit des bromates Selon les valuations ralises par le CIRC en 1986, la cancrognicit chez les animaux de laboratoire est vidente, alors qu'aucune donne n'tait disponible concernant sa cancrognicit sur les humains. A partir de l, le bromate de potassium a t assign au groupe 2B : l'agent est probablement cancrogne pour lhomme (CIRC, 1986, 1987). Encore aujourdhui le bromate de potassium est considr par les scientifiques comme un cancrigne complet (initiateur et promoteur) chez les rongeurs, mais se posent toujours les mmes questions concernant lHomme. LUS EPA (United States Environmental Protection Agency) le classe aussi comme cancrigne probable pour la voie dexposition orale. Etudes pidmiologiques sur les bromates On constate quaucune tude pidmiologique na t ralise, on na donc jamais dcel de lien existant entre lingestion des bromates et la cancrognicit. Cette inexistence dtude sexplique par la difficult de quantifier lexposition des personnes long terme cause des variations de quantits de bromate selon les priodes et les sites, mais aussi de labsence de donnes anciennes concernant les teneurs aquatiques en bromate. De plus, la difficult de trouver un nombre significatif de malades ayant t exposs de longues annes aux bromates ne facilite pas ce travail.

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Estimations des relations dose-rponse sur lhomme Ces tudes ont comme but de transposer les rsultats des tests des concentrations/effets long terme raliss sur les animaux lhomme, et de dfinir une dose rfrence chez lhomme. DeAngelo est parvenu fixer des valeurs de 1,1mg de BrO3-/Kg/jour pour la dose sans effet observ et de 6,1mg de BrO3-/Kg/jour pour la dose minimale entranant un effet observ. Ces deux valeurs ont t prises en compte par lUS EPA pour estimer la valeur de la dose rfrence chez lhomme. En considrant la masse corporelle, lOMS a fixe les valeurs suivantes: - 240g par jour pour un adulte de 60Kg - 40g par jour pour un enfant de 20Kg - 20g par jour pour un nourrisson de 10Kg Estimation du risque de cancer Afin destimer long terme les impacts sanitaires sur lhomme causs par lingestion des bromates apports par leau potable, les valeurs dexcs de risque de cancer peuvent tre utilises. La valeur guide provisoire de 10g/L est associe une probabilit de risque de cancer de 5.10-5 pour une exposition vie entire, cest--dire que sur 20000 personnes hypothtiquement exposes cette concentration durant toute leur vie, une seule personne dveloppera un cancer. Perspectives dtudes sanitaires Les travaux raliss jusqu aujourdhui nous apportent uniquement une valuation du pouvoir cancrogne des bromates sur les animaux ; les connaissances sur lhomme sont assez restreintes. Mme si ces tudes dmontrent un fort potentiel cancrogne des bromates, actuellement, on ne possde pas de constatations scientifiques suffisamment convaincantes pour pouvoir prendre des mesures plus prcises. Pour pouvoir avancer sur la problmatique, une tude pidmiologique permettrait dapporter des connaissances sur le rle des bromates en ce qui concerne les risques de cancer ou dautres dficiences. Leau de Javel en cause Au cours de ltape de chloration de leau, leau de Javel de mauvaise qualit est responsable de lapport dune quantit non ngligeable dions bromates. Il sagit donc dutiliser une solution de meilleure qualit (dont la concentration en bromates est au maximum de 150 mg/L) aux diffrentes tapes de traitement qui ncessitent une chloration. Rduction des concentrations en bromates par optimisation de lozonation Il est possible doptimiser les tapes dozonation en modifiant certaines pratiques. Des tudes ont montr que la formation de bromates tait favorise lorsque la concentration en ozone utilise et le temps de contact avec leau traiter taient importants. En amliorant ltape de clarification (avec notamment une filtration amliore), on amliore llimination des microorganismes et des matires organiques. Ainsi, lors de ltape dozonation qui fait suite, la quantit dozone et le temps de contact ncessaire pour la dsinfection sen trouve diminu et on minimise alors la formation des bromates. Pratiquer lozonation consiste donc trouver un compromis optimis entre une bonne action dsinfectante et si possible oxydante,

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tout en formant peu de produits de dsinfection, dans les limites compatibles avec la rglementation. Il est aussi possible dagir sur dautres paramtres lors du traitement. Ainsi, une diminution du pH (jusqu une valeur ~7), une injection dions ammonium ou dautres composs (du type mannitol) sont autant de paramtres sur lesquels il est possible de jouer pour atteindre des conditions dfavorables la formation de bromates. Nanofiltration et traitement UV : une alternative lozonation ? La nanofiltration ou encore le traitement UV sont des techniques qui ont fait leurs preuves et qui permettent de saffranchir de ltape dozonation productrice de bromates. La nanofiltration consiste utiliser une membrane qui va constituer une barrire physique pour les polluants de taille suprieure celle des pores (10-9 mtre). Leau sous pression ayant travers la membrane sen trouve alors pure de tous microorganismes, virus, dune grande partie de la matire organique rsiduelle, de certains pesticides, et de certains ions dont les nitrates et les bromates avec une efficacit de 60%. Le traitement aux rayons UV dsigne le procd de dsinfection de leau qui traverse une source lumineuse particulire. Les rayons UV permettent de dtruire tous les microorganismes y compris les bactries et les virus, qui sont trs difficiles supprimer par la chloration. Cest un dsinfectant de contact qui n'a besoin d'aucun autre produit chimique et qui nest pas lorigine de la formation de sous produit de dsinfection contrairement l'ozone et au chlore. Le cas de Choisy le-Roi Suite la nouvelle rglementation de la directive europenne du 03/11/1998 applicable en droit franais depuis fin 2003, lusine de production deau potable de Choisy-le-Roi, inaugure en 1967, na pas eu dautre choix que de rviser ces installations pour ce mettre aux nouvelles normes (concentration maximale de 10g/L dans leau traite). En cause : la teneur trop leve en bromate (produits sur lusine lors du processus de dsinfection par lozone), dans leau en sortie de station. Plusieurs mcanismes ont t retenus pour limiter cette production, savoir : un meilleur dosage de lozone introduit, (habituellement simplement dos afin dliminer le microorganisme le plus rsistant), pour limiter lozone rsiduel qui est trs ractif. une meilleur circulation du mlange eau / ozone dans le racteur permettant ainsi doptimiser le temps de contact, en transformant les racteur dj existant en racteur chicanes en installant un dispositif en amont du traitement, pour contrler le pH et lajuster au niveau de 7 rduisant ainsi la formation des bromates lors de la future tape dozonation.

Ces dispositifs doptimisation, achevs en 2005, ont permis lusine de Choisy-le-Roi de se conformer la nouvelle rglementation.

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Conclusion
Lozone molculaire O3 est un ractif oxydant puissant, le plus efficace en dsinfection parmi les oxydants classiquement utiliss en traitement des eaux. Il peut, simultanment la dsinfection, oxyder rapidement et efficacement soit des composs minraux (fer, manganse, nitrite), soit des micro-polluants organiques (composs aromatiques, composs insaturs, azots, certains pesticides) ou encore les matires organiques naturelles en augmentant leur biodgradabilit. Toutefois les ractions lozone molculaire conduisent ncessairement la formation de sous-produits de dsinfection dont les bromates. (Pour information, il existe dautres sousproduits issus de lozonation : aldhydes, ctones, acides carboxyliques, les produits doxydation de certains pesticides). Pratiquer lozonation consiste donc trouver un compromis optimis entre une bonne action dsinfectante et si possible oxydante, tout en formant peu de produits de dsinfection, dans les limites compatibles avec la rglementation. Des tudes vie entire sur des rats et des souris ont mis en vidence la cancrognicit des bromates chez les rongeurs. Les donnes humaines se restreignent des cas dintoxication aigu. Aprs analyse des tudes existantes, le CIRC a class le bromate de potassium comme tant peut-tre cancrogne pour lHomme. Une tude pidmiologique savre essentielle afin de dceler un ventuel lien entre lingestion de bromates et leur possible cancrognicit chez lHomme. Cependant elle se heurte la difficult destimation de lexposition de la population. Afin de prendre en considration ces leffet potentiellement cancrognes des bromates pour lHomme, lunion europenne a mis en place une directive qui fixe comme objectif une concentration maximale en bromates de 10 g/L en 2008. Cela va amener de nombreuses usines franaises revoir leur procd de traitement afin de respecter cette nouvelle norme. Des solutions alternatives lozonation existent (nanofiltration, UV) mais sont malheureusement souvent difficiles mettre en place pour des raisons conomiques.

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ANNEXE
Cancrogense des Bromates sur les rats F344 de laboratoire. Les donnes ont t obtenues partir de 4 tudes : Kurokowa et al. (1983, 1986a, 1987a) et DeAngelo et al. (1998). Le symbole vide reprsente les animaux qui taient traits sur la priode indique. Tous les animaux ont t sacrifis au bout de 104 semaines. Le symbole noir reprsente lapparition de tumeurs quand les animaux ont t sacrifis sur lintervalle indiqu. Liste dabrviations : RCT = tumeur rnale; M = mles; F = femelles.

Le graphique A montre lvolution de la rponse (adnome plus adnocarcinome) en fonction de la dose dexposition lors du sacrifice (au bout de 104 semaines de traitement).

Le graphique B montre linduction de msothliomes chez les rats males dans les mmes conditions (les femelles ne le dveloppent pas).

Le graphique C indique le dveloppement de tumeurs en fonction de la dure du traitement avec 500 mg de bromate de potassium par litre deau potable (29.635.5 mg de bromate par kg de masse corporelle par jour). 31

BIBLIOGRAPHIE

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