Equilbrio de fases

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O equilbrio de fases acontece quando as fases presentes em algum sistema apresentam potenciais qumicos iguais, j que a variao da energia livre de Gibbs igual a zero. Alm disso, pode-se dizer tambm que todas as fases apresentam a mesma fugacidade. Em um sistema em que duas ou mais fases coexistem, sem que espontaneamente ocorra transferncia de massa entre as fases, diz-se que o sistema se encontra em equilbrio. As regies de grficos presso versus temperatura em que fases encontram-se em equilbrio so mostradas em um diagrama de fase. As curvas em tais grficos em que separam-se as regies so determinadas curvas de equilbrio, e nestas curvas esto as temperaturas e presses nas quais tais fases coexistem.[1]

Referncias
1. Lvia Ribeiro de Souza; Equilbrio de Fases; UFMG - www.scribd.com

Diagrama de fase
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Um diagrama de fase em fsico-qumica, engenharia, mineralogia e cincia dos materiais um tipo de grfico que mostra as condies de equilbrio entre as fases termodinamicamente distintas. Em matemtica e em fsica, um diagrama de fase tambm tem significados alternativos, como um sinnimo de espao fsico. No sentido de tratar de estados da matria, em especial em engenharia qumica, um diagrama de fase tambm chamado de carta termodinmica.

Viso geral
Componentes comuns de uma diagrama de fase so linhas de equilbrio ou contornos de fase, os quais referem-se a linhas que marcam condies sob as quais mltiplas fases podem coexistir e equilbrio. Transies de fase ocorrem ao longo de linhas de equilbrio. Pontos triplos so pontos em diagramas de fase onde linhas de equilbrio intersectam-se. Pontos triplos marcam condies nas quais trs fases diferentes podem coexistir. Por exemplo, o diagrama de fase da gua possui um ponto triplo correspondendo nica temperatura e presso na qual gua slida, lquida e gasosa (vapor) podem existir em um equilbrio estvel. O solidus a temperatura abaixo da qual a substncia estvel no estado slido. O liquidus a temperatura abaixo da qual a substncia estvel num estado lquido. Pode haver um hiato entre o solidus e liquidus; no intervalo, a substncia consiste de uma mistura de cristais e lquidos (como uma "pasta").[1]

Tipos de diagramas de fase

Diagramas de fase 2D
Os mais simples diagramas de fase so diagramas presso-temperatura de uma nica substncia, tais como gua. Os eixos correspondem a presso e temperatura. O diagrama de fase mostra, em espao presso-temperatura, as linhas de equilbrio ou contornos de fase entre as trs fases de slido, lquido e gs.

Um tpico diagrama de fase. A linha pontilhada d o comportamento anmalo da gua. As linhas verdes marcam o ponto de congelamento e a linha azul o ponto de ebulio, mostrando como tais grandezas variam de acordo com a presso As curvas sobre o diagrama de fase mostram os pontos onde a energia livre (e outras propriedades derivadas) torna-se no-analtica: seus derivados, com relao s coordenadas (temperatura e presso, neste exemplo) mudam descontinuamente (abruptamente). Por exemplo, a capacidade trmica de um recipiente cheio de gelo vai mudar abruptamente com o recipiente sendo aquecido aps o ponto de fuso. Os espaos abertos, onde o energia livre analtica, correspondem a regies de fase nica. Regies monofsicas so separadas por linhas no analticas, onde transies de fase ocorrem, que so chamados contornos ou limites de fase.

No diagrama esquerda, o contorno de fase entre lquido e gs no continua indefinidamente. Em vez disso, ele termina em um ponto no diagrama de fase chamado ponto crtico. Isto reflete o fato que, a extremamente altas temperaturas e presses, as fases lquidas e gasosas tornam-se indistinguveis[2], no que conhecido como um fluido supercrtico. Na gua, o ponto crtico corresponde a aproximadamente Tc=647.096 K (1164.773 R), pc=22.064 MPa (3,200.1 psi) e c=356 kg/m.[3] A existncia do ponto crtico gs-lquido revela uma ligeira ambiguidade na classificao das regies de fase nica. Quando vai-se da fase lquida para a gasosa, geralmente cruza-se a fronteira de fase, mas possvel escolher um caminho que no cruze a fronteira, indo para a direita do ponto crtico. Assim, as fases lquida e gasosa podem se transformar continuamente uma na outra. A este fato se d o nome de continuidade de estados e o principio que o reconhece o princpio da continuidade de estados. O contorno de fase lquido-slido no diagrama de fase da aioria das substncias tem um coeficiente angular positivo; quanto maior a presso sobre uma determinada substncia, o aproximar das molculas da substncia as coloca interpostas uma das outras, o que aumenta o efeito das foras intermoleculares da substncia. Assim, a substncia requer uma temperatura mais elevada para as suas molculas terem energia suficiente para quebrar o padro fixo da fase slida e entrar na fase lquida. Um conceito similar aplicase a mudanas de fase gs-lquido.[4] gua, por causa de suas propriedades particulares, uma das vrias excees regra. Outras propriedades termodinmicas Alm disso, apenas a temperatura ou presso, outras propriedades termodinmicas podem ser representadas graficamente em diagramas de fase. Exemplos de tais propriedades termodinmicas incluem volume especfico, entalpia especfica, ou entropia especfica. Por exemplo, grficos de componente nico de temperatura vs. entropia especfica (T vs. s) para gua/vapor ou para um refrigerante so normalmente uados para ilustrar ciclos termodinmicos tais como um ciclo de Carnot, ciclo Rankine, ou ciclo de refrigerao por compresso. Em um grfico bidimensional, duas das grandezas termodinmicas podem ser mostrados nos eixos horizontal e vertical. Grandezas termodinmicas adicionais podem cada ser ilustradas em incrementos de uma srie de linhas - em curva, reta, ou uma combinao de curvas e retas. Cada uma dessas iso-linhas representa a grandeza termodinmica de um certo valor constante.

Diagrama de fases temperatura vs. entropia especfica da gua/vapor. Diagrama de fases temperatura versus entropia especfica da gua/vapor. Na rea sob a curvatura vermelha, gua lquida e vapor coexistem em equilbrio. O ponto crtico est no topo da curvatura. A gua lquida esta esquerda da curvatura. Vapor est direita da cpula. As linhas/curvas azuis so as isbaricas mostrando a presso constante. As linhas/curvas verdes so isocricas mostrando o volume especfico constante. As curvas vermelhas mostram uma grandeza.

Diagramas de fase 3D
possvel vislumbrar grficos tridimensionais (3D) mostrando trs grandezas termodinmicas.[5][6][7] Por exemplo, para um nico componente, um sistema de coordenadas cartesianas de grfico tipo 3D pode mostrar a temperatura (T) em um eixo, a presso (P) em um segundo eixo, e o volume especfico (v) em um tero. Um tal grfico 3D s vezes chamado de diagrama P-v-T, ou comumente, PVT. As condies de equilbrio seriam mostrado como uma superfcie curva em 3D com reas de coexistncia de fases slido, lquido e vapor e as reas onde slido e lquido, slido e vapor ou lquido e vapor encontram-se equilbrio. Uma linha na superfcie chamada uma linha tripla onde slido, lquido e vapor podem todos coexistir em equilbrio. O ponto crtico continua a ser um ponto sobre a superfcie, mesmo em um diagrama de fases em 3D. Uma projeo ortogonal do grfico P-v-T 3D mostrando presso e temperatura como os eixos vertical e horizontal efetivamente colapsa a imagem 3D em um diagrama 2D de presso e temperatura. Quando isso acontece, as superfcies apor-slido, slido-lquido e lquido-vapor colapsam em trs linhas curvas reunidas correspondentes ao ponto triplo, que a projeo ortogonal colapsada da linha tripla.

Diagramas de fase binrios

Outros tipos de diagramas de fase muito mais complexos podem ser construdos, particularmente quando mais que um componente puro est presente, no caso em que concentrao torna-se uma varivel importante. Diagramas de fase com mais que duas dimenses mostram o efeito de mais duas variveis na fase de uma substncia. Diagramas de fase podem usar outras variveis em adio para ou no lugar de temperatura, presso e composio, por exemplo a fora de um campo eltrico ou magntico aplicado e podem tambm envolver substncias que tomem mais que somente trs estados da matria.

O diagrama de fase ferro-carbeto de ferro (FeFe3C). A porcentagem de carbono presente e a temperatura define a fase e a liga ferro-carbono e por isso suas caractersticas fsicas e propriedades mecnicas. A porcentagem de carbono determina o tipo de liga ferrosa: ferro, ao ou ferro fundido.

Um diagrama de fase por um sistema binrio exibindo um ponto euttico. Um tipo de diagrama de fase traa temperatura contra as concentraes relativas de duas substncias em uma mistura binria chamada um diagrama de fase binrio, como mostrado direita. Tal mistura pode ser tanto uma soluo slida, euttico ou perittico, entre outros. Estes dois tipos de misturas resultam em muitos grficos diferentes. Outro tipo de diagrama de fase binrio um diagrama de ponto de ebulio para uma mistura de dois componentes, i. e. compostos qumicos.

Para dois componentes volteis particulares a uma certa presso tais como a presso atmosfrica, um diagrama de ponto de ebulio mostra que composies vapor (gs) esto em equilbrio com dadas composies de lquido dependendo da temperatura. Em um diagrama de ponto ebulio binrio tpico, temperatura gaficada sobre um eixo vertical e a composio da mistura em um eixo horizontal.

Diagrama de ponto ebulio Um diagrama simples como exemplo com componentes hipotticos 1 e 2 em uma mistura no azeotrpica mostrada direita. O fato que existem duas linhas curvas separadas unindo os pontos de ebulio dos componentes puros significa que a composio do vapor no normalmente a mesma que a composio do vapor do lquido com o qual est em equilbrio. Ver equilbrio lquido-vapor para uma discusso completa. Alm dos tipos acima mencionados de diagramas de fase, existem milhares de outras combinaes possveis. Algumas das apresentaes principais de diagramas de fase incluem pontos congruentes, onde uma fase slida se transforma diretamente em um lquido. H tambm a peritectide, um ponto onde duas fases slidas se combinam em uma fase slida durante o aquecimento. O inverso disso, quando uma fase slida se transforma em duas fases slidas durante o aquecimento, chamado de eutetide. Um diagrama de fases complexas de grande importncia tecnolgica o do sistema ferro-carbono de teor de carbono inferior a 7% (ver ao). O eixo x de tal diagrama representa a concentrao varivel da mistura. Como as misturas esto normalmente longe de diluir e sua densidade em funo da temperatura normalmente desconhecida, a medida preferida a concentrao em frao molar. Uma medida baseada em volume como a molaridade seria desaconselhvel.

Diagramas de fase de cristais

Substncias polimrficas e poliamrficas tem mltiplas fases cristalinas ou amorfas, as quais podem ser graficadas de uma maneira similar a fases slidas, lquidas ou gasosas.

Em fsica de cristal lquido, diagramas de fase so usados no caso de mistura de compostos nematognicos para distinguir entre a fase lquida isotrpica, a fase lquida nemtica.

Referncias
1. PREDEL, Bruno;Hoch, Michael J. R; Pool, Monte. Phase Diagrams and Heterogeneous Equilibria : A Practical Introduction. [S.l.]: Springer. ISBN
3540140115

2. P. Papon, J. Leblond, and P.H.E. Meijer, The Physics of Phase Transition Concepts and Applications Springer 1999. 3. The International Association for the Properties of Water and Steam "Guideline on the Use of Fundamental Physical Constants and Basic Constants of Water", 2001, p. 5 4. Chemistry: The Study of Matter, Forth Edition. [S.l.]: Prentice Hall. 266273 p. ISBN 0-13-127333-7 5. Heat and Thermodynamics, Mark W. Zemansky, Richard H. Dittman, McGraw-Hill, 6th ed., 1981, Figures 2-3, 2-4, 2-5, 10-10, P10-1, ISBN 0-07072808-9. 6. Web applet: 3D Model: Water Phase Diagram. 7. Web applet: 3D Phase Diagrams for Water, Carbon Dioxide and Ammonia. Described in A. Herrez, R.M. Hanson, and L. Glasser J. Chem. Educ. 86 (5), 566 (May 2009).