PRCTICA N5 PUNTO DE FUSIN Y EBULLICIN I.

OBJETIVOS ESPECFICOS:

1.- Definir los conceptos de punto de fusin y punto de ebullicin. 2.- Determinar la influencia de la presin atmosfrica sobre el punto de ebullicin. 3.- Identificar un compuesto orgnico slido mediante determinacin de su punto de fusin. 4.- Identificar un compuesto orgnico lquido mediante determinacin de su punto de ebullicin. II. GENERALIDADES La pureza e identidad de una sustancia orgnica queda establecida cuando sus constantes fsicas y propiedades qumicas son idnticas a las registradas en la bibliografa cientfica para dicha sustancia. Por la sencillez de su determinacin y por ser constantes fsicas que comnmente se encuentran en la bibliografa, los puntos de fusin y ebullicin constituyen una de las operaciones ms rutinarias de la qumica orgnica. Punto de fusin: Se define como la temperatura a la cual se encuentran en equilibrio los estados slidos y lquido a presin atmosfrica normal. Puede determinarse experimentalmente utilizando instrumentos especiales o introduciendo una pequea cantidad de muestra en un tubo capilar, sujetndola a un termmetro e introduciendo el conjunto en un bao de Mara. (Ver fig.9). El bao se somete a calefaccin, anotando a la temperatura a la cual comienza y termina de fundir la muestra. La diferencia de temperatura constituye el intervalo de fusin y la temperatura media se toma como el punto de fusin.

FIGURA 9. INSTRUMENTOS ESPECIALES PARA DETERMINAR PUNTO DE FUSIN POR EL MTODO DEL CAPILAR. Compuestos puros tienen puntos de fusin precisos (intervalos de fusin cortos), mientras compuestos impuros funden generalmente a menor temperatura y con largos intervalos de fusin; por esta razn el punto de fusin adems de su utilidad como constante fsica, representa un buen criterio de pureza. Cuando se utiliza el punto de fusin con fines de identificacin, debe tomarse en cuenta que pueden existir infinidad de compuestos con un mismo valor. Ver tabla N5 FRMULA PUNTO DE FUSIN C CH3COO(CH2)15CH3 200.5 CNCH2COOCH3 200 CH2CLCOCH2COOC2H5 200 CH3OCHCHCHO 200 C6H9(CH2)2C6H3CH3 200 C14H9OH 200 FC6H4NO2 200.2 CH3OC6H4COOH 200 NH2COOC3H7 200 TABLA N5 DIFERENTES COMPUESTOS ORGNICOS CON PUNTOS DE FUSIN SEMEJANTES NOMBRE DEL COMPUESTO Acetanilida Benzamida cido tlico cido cinmico m-Dinitrobenceno -naftol Anhdro tlico cido saliclico cido succnico Urea cido adpico cido benzoico cido acetilsaliclico Hidroquinona Resorcina p-Clorofenol Difenilamina PUNTO DE FUSIN C 113-114 130 207 133 89.8 122-123 130.8 155-157 185 132.7 151 122 133 170.5 110 43 53

TABLA N6 PUNTO DE FUSIN DE ALGUNOS COMPUESTOS ORGNICOS Puntos de fusin mixtos: Con frecuencia una sustancia slida desconocida tiene un punto de fusin que corresponde a dos o ms sustancias diferentes. Para identificarla se toma en cuenta que generalmente, los puntos de fusin de una mezcla son inferiores a cualquiera de sus componentes, por lo que se procede a mezclar la sustancia desconocida con una a la que puede ser idntica. Se llena un capilar con la mezcla, otro con la sustancia conocida y otro con la sustancia desconocida y se procede a determinar en el mismo bao y al mismo tiempo los tres puntos de fusin. En caso de que coincidan los tres, la sustancia desconocida y la conocida son idnticas, en caso contrario son diferentes. Correccin de termmetros: La temperatura leda en un termmetro usualmente debe corregirse para tener un valor exacto, pues adems de los diversos errores inherentes a la determinacin, de operador y de mtodo, se tienen los de construccin (variaciones en el dimetro capilar, errores en la graduacin de la escala) y de calibracin (los termmetros son calibrados generalmente por inmersin parcial por lo que parte de la columna de mercurio, expuesta al aire, no se dilata tanto como el mercurio calentado en el bao de aqu las temperaturas verdaderas). Para corregir estos errores se determinan los puntos de fusin de una serie de compuestos de referencia y con los datos obtenidos se traza una curva de calibracin (temperatura de fusin en las oordenadas y las diferencia positiva o negativa) de la temperatura de fusin terica menos la temperatura de fusin experimental, en las abscisas. Punto de ebullicin: Temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido alcanza el valor de 1 atmsfera. Si se calienta un lquido contenido en un tubo de ensayo, la presin de vapor del lquido va en constante aumento y puede hacerse igual a la presin atmosfrica, en ese momento el lquido comienza a hervir. Si se aplica excesiva calefaccin, vapor y lquido pueden sobrecalentarse. El sobrecalentamiento del vapor puede controlarse bajando la temperatura del mechero, no obstante, es casi inevitable el sobrecalentamiento del lquido ya que el calor administrado no se disipa en ese medio instantneamente por vaporizacin. Esta experiencia nos indica que cuando se determina el punto de ebullicin en un equipo sencillo (ver fig. 10), el bulbo del termmetro (sensor de temperatura) debe colocarse en la zona del tubo donde estn en equilibrio las fases lquida y gaseosa. (Ver fig. 11).

FIGURA 10. EQUIPO PARA DETERMINACIN DE PUNTO DE EBULLICIN

FIGURA 11. POSICIN DEL TERMMETRO AL DETERMINAR PUNTO DE EBULLICIN Existen mtodos semimicro donde se utilizan cantidades muy pequeas de muestra en capilares o microcapilares que no permiten sobrecalentamiento del lquido.Otro factor que afecta el punto de ebullicin es la presin atmosfrica, debe tomarse en cuenta que variaciones apreciables de presin producen alteracin del punto de ebullicin de un lquido puro. Esta constante fsica es muy importante como criterio de pureza e identidad. Por lo que una determinacin exacta requiere el uso de aparatos complicados en los cuales el termmetro est tan en contacto con la fase lquida como en la gaseosa cuando se ha alcanzado el punto de equilibrio.

NOMBRE DEL COMPUESTO PUNTO DE EBULLICIN C Acetofenona 202.3 Acetona 56.5 Alcohol n-butlico 117 Alcohol ter-butlico 82.8 Alcohol metlico 64.6 Benzaldehido 179 Ciclohexanol 161.5 Metil etil cetona 79.6 Anilina 184.4 Clorobenceno 132.1 Cloroformo 61.3 Benceno 80.1 Bromobenceno 156.2 Tetracloruro de carbono 76.8 Bromuro de etileno 131.6 Alcohol n-proplico 97.2 Tolueno 110.8 TABLA N7 PUNTO DE EBULLICIN DE ALGUNOS COMPUESTOS ORGNICOS.

III. MATERIALES: 4 Tubos capilares 1 Mortero

1 Mechero 1 Termmetro (30-250C)

IV) REACTIVOS: Para el punto de fusin se utiliza como bao de mara: Glicerina: alcohol glicrico 1,2,3 Propanotriol C3H5OH3. Propiedades: lquido claro, incoloro e inodoro, sabor dulce, higroscpico. Soluble en agua y alcohol las soluciones acuosas son neutras) insoluble en ter, benceno, cloroformo, aceites fijos y voltiles. Posee un punto de inflamacin de 117C y un punto de ebullicin de 209C, combustible y poco txico. Obtencin: 1.- Subproducto de fabricacin de jabn. 2.- A partir de propileno y cloro para formar cloruro de alilo que se convierte en diclorohidrna con cido hipocloroso este es despus saponificado a glicerina con una solucin custica.

3.- Isomerizacin de cido de propileno a alcohol arlico que reacciona con cido paractico y el glicidol resultante s hidrolizado a glicerina. 4.- Hidrogenacin de hidrocarburos con catalizador de nquel. Usos: Resinas alquidicas, celofn, explosivos, gomas de ster, productos farmacuticos, perfumera, plastificante por celulosa regenerada, cosmticos, productos de alimentacin, revestimientos de papeles, humectantes. Etc. Para el punto de ebullicin se utiliz como bao de mara. Aceite: Combinacin de sustancias orgnicas que estn compuestas generalmente por glicridos de cidos grasos, principalmente cidos oleicos, palmticos, estericos y glinoleicos, que poseen punto de ebullicin elevados, como regla, cuanto ms hidrgeno contienen en sus molculas ms espeso es. V. PROCEDIMEINTO EXPERIMENTAL: - Determinacin del punto de fusin de una muestra orgnica: En un tubo Thiele conteniendo glicerina hasta cubrir la entrada superior del brazo lateral. El tubo se tapa con un corcho hordado en el centro, para introducir el termmetro, adems lleva en un lado un corte en forma de cua que sirve de escape a los vapores del bao. El tubo se coloca en un soporte, mediante unas pinzas de bureta (que no lleven hule o corcho). Para detener el capilar, se corta un aro de hule o liga, tambin puede detenerse con un alambre nichomreo si el bao es de cido sulfrico y se deja adherir al bulbo del termmetro. *Para hacer los capilares: Se toma un tubo pequeo de plstico o vidrio (de bajo punto de fusin), lavado con agua destilada y perfectamente seco. El tubo se calienta procurando abarcar una zona de aproximadamente 1 mm y cuando est completamente blando se retira rpidamente de la flama y se trata de cerrar por ese extremo cuidando que no se forme por ningn motivo una bola al cerrarse. *Para llenar el capilar: Se pulveriza la sustancia sobre un vidrio de reloj empleando la unta de un agitador. En seguida se golpea el extremo abierto del capilar contra la sustancia. Cuando se ha acumulado sustancia en la entrada del capilar, se toma un tubo de vidrio de 5 a 12 mm de dimetro, un extremo el cual se apoya en la mesa o en el piso y por el extremo libre se deja resbalar el capilar, la parte cerrada es la que se debe golpear contra el suelo, estas operaciones se

repiten hasta que la sustancia est en el fondo del capilar y se haya formado una columna de 0.5 mm de longitud. El capilar ya preparado se detiene en el bulbo del termmetro mediante el aro de hule (el cual debe quedar lo ms alejado posible de la superficie del bao), cuidando que la columna de sustancia est pegada al bulbo del termmetro y este a su vez deber estar al nivel del brazo superior del tubo lateral de thiele, evitando que toque las paredes al recipiente. Una vez listo el aparato se procede al calentamiento aplicando la llama en el punto A, procurando que no sea muy rpido y cuando falten 15C para el punto de fusin, se regula el calentamiento para que la temperatura se eleve 2 o 3 grados por minuto. Como se desconoce el punto de fusin de la sustancia, primero se hace una determinacin rpida para ver entre que lmites funde y despus una nueva determinacin con las precauciones ya mencionadas. En toda determinacin la muestra deber estar perfectamente seca. Se deber anotar la temperatura a que comenz a fundir y aquella a la cual se licu la muestra, as como si ocurri descomposicin, desprendimiento de gases o cambio de color. -Mtodo de Semimicro de Siwoloboff: En un tubo pequeo (3mm de dimetro y 6 a 8 cm de largo) cerrado por un extremo, se colocan 3 a 5 gotas de la muestra, a continuacin se introduce un capilar, cerrado por un extremo abierto dirigido al fondo del primer tubo. En seguida se liga el tubo conteniendo el capilar a un termmetro, procurando que la columna del lquido quede pegada al bulbo. Tubo y termmetro se introducen en un thiele o en un bao de los que se emplean para determinar puntos de fusin. Se calienta el bao lentamente hasta que el tubo capilar comience a desprender burbujas. Se detiene el calentamiento y se anota la temperatura que registra el termmetro en el momento en que dejan de desprenderse burbujas. La temperatura leda corresponde al punto de ebullicin de la muestra a presin del ambiente.