Carbohidratos: Son biopolmeros o biomolculas que se encuentran distribuidas ampliamente en la naturaleza Existen dos tipos de carbohidratos: simples y complejos,

los primeros son compuestos de una o dos molculas y saben ms dulces ya que por su tamao pueden empezarse a digerir desde la saliva, estos se encuentran en alimentos como azcar de mesa, mieles, jaleas, chocolate y mermeladas as como en frutas y verduras. (monosacridos) Los carbohidratos de tipo complejo, son cadenas ms largas de molculas, debido a esto su sabor no es dulce ya que se no se digieren desde la boca, estos se encuentran en alimentos como pan, arroz, papa, elote, camote, pasta, tortillas y todos los derivados de los granos (polisacridos)

Los monosacridos son sustancias blancas, con sabor dulce, cristalizables y solubles en agua. Se oxidan fcilmente, transformndose en cidos, por lo que se dice que poseen poder reductor (cuando ellos se oxidan, reducen a otra molcula). LOS MONOSACRIDOS Los monosacridos son molculas sencillas que responden a la frmula general (CH2O)n. Estn formados por 3, 4, 5, 6 7 tomos de carbono. Qumicamente son polialcoholes, es decir, cadenas de carbono con un grupo -OH cada carbono, en los que un carbono forma un grupo aldehdo o un grupo cetona. Se clasifican atendiendo al grupo funcional (aldehdo o cetona) en aldosas, con grupo aldehdo, y cetosas, con grupo cetnico. Cuando aparecen carbonos asimtricos, presentan distintos tipos de isomera. Algunos de ellos pueden presentar su estructura ciclada.

Clasificacin de los monosacridos

Monosacridos

Aldosas (polihidroxialdehdos)

cetosas (polihidroxicetonas) grupo ceto en carbono # 2 CH2OH O H OH n CH2OH

grupo aldehdo en el carbono # 1

CHO H OH CH2OH n

n = 1, 2, 3, 4, etc. Nmero de carbonos quirales

n = 1, 2, 3, etc. Nmero de carbonos quirales

2 carbonos no quirales Nmero total de carbonos 1+2=3 2+2=4 3+2=5 4+2=6

3 carbonos no quirales

n 1 2 3 4

aldosa aldotriosa aldotetrosa aldopentosa aldohexosa

n 1 2 3

cetosa cetotetrosa cetopentosa cetohexosa

Nmero total de carbonos 1+3=4 2+3=5 3+3=6

Los monosacridos se nombran atendiendo al nmero de carbonos que presenta la molcula:

Triosas: tres carbonos Tetrosas: cuatro carbonos Pentosas: cinco carbonos Hexosas: seis carbonos Heptosas: siete carbonos

Configuraciones D y L en monosacridos (Enantimeros) Enantimeros: imgenes especulares no superponibles

D-(+)-Glucosa 2R H HO 3S H H 1 CHO OH H OH OH CH2OH ltimo OH de carbono quiral a la derecha ltimo OH de carbono quiral a la izquierda Enantimeros (Imgenes especulares) HO H HO HO L-(-)-Glucosa 1 CHO H OH H H CH2OH 3R 2S

1 CHO H HO C 2 CH 3 R OH 4 1

1 CHO 2 C 3 3 S espejo 2 2 C C 1 4 HO 3 R R CH H OH

Carbono quiral: cuatro sustituyentes diferentes

Los ismeros especulares, llamados tambin enantimeros, o enantiomorfos, o ismeros quirales, son molculas que tienen los grupos -OH de todos los carbonos asimtricos, en posicin opuesta, reflejo de la otra molcula ismera.

CHO HO HO H H CH2OH

L - Eritrosa

Configuracin de las D-aldosas

Aldotriosa CHO H OH CH2OH D-(+)-Gliceraldehdo D-(-)-Eritrosa CHO H H OH OH CH2OH Aldopentosas HO H H HO H Aldotetrosas D-(-)-treosa CHO H OH CH2OH Aldopentosas CHO H HO H OH H OH CH2OH D-(+)-Xilosa HO HO H

CHO H H H

CHO H OH OH CH2OH

CHO H H OH CH2OH

OH OH OH CH2OH

D-(-)-Ribosa Aldohexosas
CHO H H H H OH HO OH H OH OH CH2OH
D-(+)-Alosa

D-(-)-Arabinosa

D-(-)-Lixosa

CHO H OH OH OH CH2OH
D-(+)-Altrosa

CHO H HO H H OH HO H OH OH CH2OH
D-(+)-Glucosa

CHO H H H H HO H H

CHO OH HO H OH H OH CH2OH

CHO H OH H OH CH2OH
H HO HO H

CHO OH HO H HO H OH CH2OH
HO H

CHO H H H OH CH2OH

H H

OH HO OH H CH2OH

HO H

D-(+)-Manosa

D-(-)-Gulosa D-(-)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa

Epmeros Un par de aldosas diastermeras que solo difieren en configuracin al carbono 2

Epmeros: difieren nicamente en la estereoqumica de un solo carbono, los demas carbonos quirales tienen la misma configuracin

CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH

2R

2S

CHO HO HO H H H H OH OH CH2OH

Epmeros en el carbono 2

D-(+)-Glucosa Diasteremero I

D-(+)-Manosa Diasteremero II

diastermeros: son estereoismeos que no son imgenes especulares

Isomera ptica Cuando se hace incidir un plano de luz polarizada sobre una disolucin de monosacridos que poseen carbonos asimtricos el plano de luz se desva. Si la desviacin se produce hacia la derecha se dice que el ismero es dextrgiro y se representa con el signo (+). Si la desviacin es hacia la izquierda se dice que el ismero es levgiro y se representa con el signo ( - ).

Esta cualidad es independiente de su pertenencia a la serie D o L

Las formas ismeras de la glucosa difieren en muchas de sus propiedades, y en particular en su capacidad en desviar el plano de giro de la luz polarizada, dado que tienen distinta configuracin en un carbono asimtrico

Enantimeros
CHO H HO H H OH H OH OH CH2-OH D - (+) - Glucosa Dextrgira HO H HO HO CHO H OH H H CH2-OH L - (-) - Glucosa Levgira

Configuracin de las D-cetosas

CH2OH D-(+)-Eritrulosa H O OH CH2OH cetotetrosa

cetopentosas CH2OH D-(+)-Ribulosa O H H cetohexosas OH OH CH2OH HO H CH2OH O H OH CH2OH D-(-)-Xilulosa

CH2OH O H H H OH OH OH CH2OH D-(+)-Psicosa HO H H

CH2OH O H OH OH CH2OH D-(-)-Fructosa H HO H

CH2OH O OH H OH CH2OH D-(+)-Sorbosa HO HO H

CH2OH O H H OH CH2OH D-(-)-Tagatosa

Ciclacin En disolucin, los monosacridos pequeos se encuentran en forma lineal, mientras que las molculas ms grandes ciclan su estructura. La estructura lineal recibe el nombre de Proyeccin de Fischer; la estructura ciclada de Proyeccin de Haworth. En la representacin de Haworth la cadena carbonada se cicla situada sobre un plano. Los radicales de la cadena se encuentran por encima o por debajo de ese plano. La estructura ciclada se consigue en aldopentosas y hexosas. El enlace de ciclacin se genera entre el carbono que posee el grupo funcional y el carbono asimtrico ms alejado del grupo funcional. Cuando el carbono tiene un grupo aldehdo, como grupo funcional, el enlace recibe el nombre de hemiacetlico. Cuando el carbono tiene un grupo cetona, como grupo funcional, el enlace recibe el nombre de hemicetlico.

Ciclizacin de una D-aldohexosa a una piranosa (proyecciones de Haworth y de silla)

D-(+)-Glucosa en forma de hemiacetal
1 2

CHO
3

H HO H H

OH H OH = OH

4 5 6

CH2OH H 5 OH 4 OH C 2 1 O HO 3 OH

H+

CH2OH H OH 4 OH C 2 1 O HO 3 OH +
5

CH2OH

HO HO

CH2OH 4 5 O
3 2 1

OH =
4

CH2OH 5 O HO OH 2
3 1

OH H

- H+
4

HO

HO

CH2OH O + OH 2
3

H OH
1

OH

OH

Conformacin de silla los -OH de los carbonos 2, 3, 4 y el carbono 6 estan en posicin ecuatorial

Proyeccin de Haworth todos los OH de los carbonos 2, 3, y 4 y el carbono 6 son verticales

alfa o beta D-(+)-glucopiranosa

CHO H OH H OH OH CH2OH

D-Glucosa

HO H H

-D-glucopiranosa

Ciclacin de la glucosa (forma piranosa)

Ciclacin de la fructosa (forma furanosa)

Ciclizacin de una D-cetohexosa a una furanosa (proyecciones de Haworth y de silla).

D-(-)-Fructosa en forma de un hemicetal
1 CH OH 2 2 3 4 5 1 CH OH 2 6 1 CH OH 2 2

O H OH OH =

HO H H

HOH2C OH 5 HO
4

C
3

O OH

HOH2C OH HO 5
4

C
3

OH

O +

6 CH2OH

H 5 HO H 4 OH 6 HO 3

O
H

1 OH 2 CH2OH

6 HO-CH2 O 5 4 HO HO 3 2

H
OH

- H+

HOH2C 6
5 4

CH2OH 1

+ O HO
2

OH CH2OH
1

Conformacin de silla de una D-cetohexosa los OH de los carbonos 3 y 4 estan en posicin axial, el carbono 6 no tiene OH

Proyeccin de Haworth los OH estan en posicin vertical

HO 3

alfa o beta D-(-)-Fructofuranosa

La molcula ciclada puede adquirir el aspecto de un pentgono o de un hexgono. Los monosacridos ciclados con aspecto de pentgono reciben el nombre de Furanosas. Los monosacridos ciclados con aspecto de hexgono reciben el nombre de Piranosas

Al no ser plano el anillo de piranosa, puede adoptar dos conformaciones en el espacio. La forma "cis" o de nave (bote) y la "trans" o de silla

Mutarrotacin: anmeros y (Diasteremeros)

D-(+)-Glucosa en solucin acuosa contiene una mezcla en equilibrio de los anmeros alfa y beta a travs de la forma intermedia de cadena abierta CHO Anmero alfa menos estable HOH2C HO HO O H HO OH H HO H H OH H OH OH CH2OH H
+

Anmero beta ms estable HOH2C HO HO O OH HO H

alfa D-(+)-glucopiranosa (36%) Rotacin ptica = +112.0o

beta D-(+)-Glucopiranosa (64%) Rotacin ptica = +18.7o

CH2OH H OH OH C O HO OH

Mezcla en equilibrio (alfa + beta) Rotacin ptica = + 52.7o

-glucosa Rotacin especfica 112,0

-glucosa 18,7

Equilibrio 52,7

Ciclizacin de las proyecciones de Fischer a hemiacetales cclicos de Fischer

O C H OH HO OH O CH2OH D-glucosa H +H
+

O + C

H H OH

nuevo carbono quiral HO C

H OH

HO OH O CH2OH reaccin entre el OH del C-5 y el carbonilo protonado del aldehdo H

HO OH + O H CH2OH hemiacetal cclico

HO anmero HO beta

H OH OH O +

OH OH O

anmero alfa - H+

HO OH

CH2OH

CH2OH

La beta-D-Glucosa y la alfa D-glucosa cclicas son ismeros llamados Anmeros puesto que son diasteremeros que difieren en la configuracin del carbono 1

Derivados de los monosacridos al reaccionar con fenilhidrazina, por oxidacin, reduccin y con enzimas

NH-NH2 Reactivo en exceso y H+ Br2 / H2O HNO3 NaBH4 enzimas

H C=N-NH-C6H5 N-NH-C6H5

COOH

COOH

CH2OH

CHO

CH2OH osazona

CH2OH

COOH

CH2OH

COOH

cido aldnico

cido aldrico

alditol

cido urnico

Disacridos: Son oligosacridos formados por dos monosacridos. Son solubles en agua, dulces y cristalizables. Pueden hidrolizarse y ser reductores cuando el carbono anomrico de alguno de sus componentes no est implicado en el enlace entre los dos monosacridos. La capacidad reductora de los glcidos se debe a que el grupo aldehdo o cetona puede oxidarse dando un cido.

Maltosa.- Es el azcar de malta. Grano germinado de cebada que se utiliza en la elaboracin de la cerveza. Se obtiene por hidrlisis de almidn y glucgeno. Posee dos molculas de glucosa unidas por enlace tipo alfa (1-4). Isomaltosa.- Se obtiene por hidrlisis de la amilopectina y glucgeno. Se unen dos molculas de glucosa por enlace tipo alfa (1-6)

Celobiosa.- No se encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por hidrlisis de la celulosa. y est formado por dos molculas de glucosa unidas por enlace beta (1-4). Lactosa.- Es el azcar de la leche de los mamferos. As, por ejemplo, la leche de vaca contiene del 4 al 5% de lactosa. Se encuentra formada por la unin beta (1-4) de la beta -D-galactopiranosa (galactosa) y la alfa-D-glucopiranosa (glucosa)

Formacin del enlace glucosdico entre una molcula de galactosa y una de glucosa

Sacarosa.- Es el azcar de consumo habitual, se obtiene de la caa de azcar y remolacha azucarera. Es el nico disacrido no reductor, ya que los dos carbonos anomricos de la glucosa y fructosa estn implicados en el enlace Glucosdico (1-alfa,2-beta )

Enlaces glucosidicos en la formacin de disacaridos

Resumen del tema 4: carbohidratos

Estructura y Nomenclatura Isomera Ciclizacin (mutarrotacin) Propiedades qumicas: derivados Proyecciones: Fischer, Haworth, silla Disacridos