GU COMPLEMENTARIA DE EJERCICIOS DE IA TERMODINAMICA

NICOLAS PALOPOLI - ADRIAN KALSTEIN Problema 1.

Indique si las siguientes armaciones son Verdaderas o Falsas. Justique adecuadamente todas sus respuestas. a) Para un sistema cerrado, la entalp del sistema es funcin de estado slo si se mantiene a o o constante la presin. o b) En una expansin contra el vac la variacin de entrop S del sistema es cero. o o, o a c) Como en una expansin isotrmica reversible la temperatura del sistema es constante, no hay o e intercambio de calor con el entorno. d) La variacin de la entrop del universo Suni para un proceso c o a clico donde una etapa es irreversible, es cero. e) Para un proceso irreversible, G del sistema es siempre menor que cero. f ) Si un gas ideal recibe una cierta cantidad de energ bajo la forma de calor, la transferencia a de calor a presin constante provoca un aumento en la temperatura mayor al que provoca o una transferencia de la misma cantidad de calor a volumen constante. g) La variacin de entrop para un proceso de sublimacin de una sustancia pura es igual a o a o la suma de las variaciones de entrop para los procesos de fusin y de vaporizacin de la a o o misma sustancia. h) No existe un proceso cuya variacin de entrop sea negativo. o a

Problema 2.
En un diagrama P-V represente grcamente las curvas asociadas a un proceso de expansin a o adiabtico reversible y uno de expansin isotrmica reversible a los cuales se somete a un gas ideal. a o e Considere que el estado inicial es el mismo en ambos casos y que ambas transformaciones nalizan con el mismo volmen. Indique en cul de los casos se alcanza la temperatura ms alta y en cul u a a a se realiza mayor cantidad de trabajo. Finalmente, encuentre una expresin matemtica para cada o a uno de los procesos que le permita analizar cunto var el volmen del gas al variar la presin del a a u o sistema.

Problema 3.
Deduzca las expresiones para el clculo del trabajo realizado por el sistema en la expansin de un a o gas: a) A presin constante en forma irreversible. o b) A temperatura constante en forma reversible.

Problema 4.
Partiendo de datos de propiedades termodinmicas del estado estndar y a 298 K para la siguiente a a reaccin o MgCO3 (s) MgO(s) + CO2 (g) Calcule: a) La temperatura m nima a la cual es posible la reaccin. o b) Go . r,298
o c) Ho r,500 y Sr,500 .

Datos 1 1 Co mol1 , Co 2 =36.9 JK1 mol1 , Co mol1 p,MgCO3 =87.9 JK p,CO p,MgO =23.3 JK
1 Ho ) f,298K (Jmol -1095.8 -601.7 -393.5 1 So mol1 ) 298K (JK 66 27 214 1 Go ) f,298K (J mol -1012.1 -569.4 -394.4

MgCO3 (s) MgO (s) CO2 (g)

Problema 5.
Se preparan 100 ml de una solucin 0.2 M de un cierto cido. A continuacin se mezclan con 100 ml o a o de otra solucin 1 M de NaOH, observndose un aumento de temperatura de 2.6o C en la mezcla. o a Sabiendo que la entalp de neutralizacin de la reaccin a o o H+ (ac) + HO (ac) H2 O (l) es -55.8 KJmol1 y que C p,H2 O(l) =75.3 JK1 mol1 determine si el cido es mono-, di- o triprtico. a o
o

Problema 6.
Sea un mol de un gas ideal monoatmico el cual es sometido a un ciclo compuesto de las siguientes o etapas. Realice un diagrama del proceso en un grco de PV indicando el sentido de cada etapa. a 1. Aumento de presin a volmen constante desde A hasta B. o u 2. Expansin adiabtica reversible desde B hasta C. o a 3. Compresin isobrica desde C hasta A. o a a) Calcule la PA , PB , CP y CV . b) Calcule UBC , WAB , WBC , WCA y WT OT . c) Si QH =QAB =10386 J y QL =QCA =-8722 J y WT OT es la calculada en el punto b), cul es a el cambio total de entrop del gas para el ciclo completo?. a

Problema 7.
La entrop estndar del Pb (s) a 298 K es 64.8 JK1 mol1 . Asuma que la capacidad calor a a ca del Pb (s) es C p (Pb,s) (JK1 mol1 ) = 22.13 + 0.01172 T/K + 1.00x105 T2 /K2 El punto de fusin es 327.4oC y el calor de fusin bajo estas condiciones es 4770 J mol1 . o o Asuma que la capacidad calor ca del Pb(l) es C p (Pb,l) (JK1 mol1 ) = 32.51 - 0.00301 T/K a) Calcule la entrop estndar del Pb (l) a 500o C. a a b) Calcule H para la transformacin Pb(s,25o C) Pb(l,500oC). o

Problema 8.
En cul/cules de los siguientes casos puede utilizarse el signo de G del proceso como criterio de a a espontaneidad? a) Reaccin qu o mica realizada en un reactor cerrado, de paredes jas, sumergido en un ba o n trmico. e b) Congelamiento de agua sobreenfriada en un recipiente trmicamente aislado. e c) Disolucin de una pizca de azcar en el agua contenida en un vaso sujeto a la presin ato u o mosfrica. e d) Plegamiento de una prote na.

Problema 9.
Para la siguiente reaccin o CO(g) + H2 O(g) CO2 (g) + H2 (g) determine el H 0 para la reaccin llevada a cabo a 500 K y presin constante, teniendo en cuenta o o los datos de la siguiente tabla Compuesto CO (g) H2 O (g) CO2 (g) H2 (g) Cp (JK1 mol1 ) 29.12 33.58 37.11 29.89
o Hf,298K (JK1 mol1 ) -110.5 -241.8 -393.5 0

Problema 10.
Se desea comprimir 0.39 moles de un gas ideal desde P1 = 1 atm, V1 = 10 L hasta P2 = 20 atm, V2 = 0,5 L. a) Indique la temperatura a la cual es posible llevar a cabo este proceso en forma isotrmica. e b) Esquematice en un diagrama PV el proceso de compresin isotrmico reversible. o e c) En el mismo diagrama PV dibuje el proceso de compresin pero llevado a cabo en dos etapas: o 1. Compresin isobrica de V1 a V2 . o a 2. Aumento a volmen constante de la presin hasta P2 . u o d) Calcular Q, W y E para el sistema en los procesos descriptos en b) y c) 3

Problema 11.
El siguiente diagrama entlpico corresponde al proceso de calentamiento de 1 mol de etanol a una a presin constante de 1 atm, desde una temperatura inicial de 298 K hasta una temperatura nal o Tf . El calor total entregado al sistema para llevar a cabo este proceso fue de 47.26 KJ.mol1 .

Calcule:
0 a) La variacin en la entalp estndar de vaporizacin (Hvap ) para el etanol. o a a o

0 b) La capacidad calor ca estndar molar a presin constante (Cp ) para el etanol l a o quido. c) La temperatura nal (Tf ) del proceso. DATOS: C0 (etanol gas) = 65.6 J K1 mol1 p,m Temperatura de ebullicin del etano = 351.3 K (78.3 o C) o

Problema 12.
Un sistema experimenta una transformacin adiabtica irreversible (1 2), conocindose que el o a e aumento de entrop del universo asociado es de 1 J.K1 mol1 . Desde el estado nal (2), se lleva a al sistema a las condiciones iniciales a travs de una serie de procesos reversibles (2 1) no e especicados. Calcule el aumento de entrop del sistema, del entorno y del universo en a a) el proceso reversible b) en el ciclo

Problema 13.
Se calienta gradualmente y en condiciones normales a un mol de hielo que inicialmente se encuentra a 40o C hasta transformarlo en vapor de agua a 140o C. a) Calcule la variacion de entropia del sistema. b) Realice una representacin grca, para el proceso completo, de la variacin de entrop del o a o a sistema en funcin de la temperatura. o 4

c) Si, a continuacin, se enfria de manera instantnea el sistema hasta volver al estado inicial, o a cunto valdr la variacin de la entrop del sistema? a a o a En todos los casos, haga las consideraciones que crea necesarias y explic telas. Datos: Co (H2O,s)=36.2 JK1 mol1 ; Co (H2O,l)=75.3 JK1 mol1 ; Co (H2O,g)=33.6 JK1 mol1 ; p,m p,m p,m o o Hf (H2 O)=6.026 KJmol1 ; Heb (H2 O)=40.8 KJmol1 .

Problema 14.
Considere la reaccin de transformacin del carbono Grato en Diamante o o C(g) C(d) Demuestre a partir de los datos aportados en la tabla que dicha reaccin no es espontnea en o a condiciones normales y que no lo ser aunque se aumente la temperatura. Se puede convertir la a reaccin en espontnea mediante un aumento de presin? o a o
o Hf,298 (KJ/mol) o S298 (J/molK) (g/cm3 )

C(g) 5.74 2.25

C(d) 1.89 2.38 3.51

Como ayuda para poder predecir bajo qu condiciones es espontnea esta transformacin, e a o determine el signo de la derivada respecto de la temperatura y la presin de la variacin de la o o energ libre de Gibbs. a