BIOENERGETICA

Material de estudio Bioenergtica. Textos complementarios para el curso de Fisicoqumica. Informacin de las clases tericas. Informacin de clases de seminarios y trabajos prcticos. Qumica Fsica, Atkins, sexta edicin Captulo 9: 9.6 Actividad biolgica: la termodinmica del ATP

BIOENERGETICA
Intercambios de energa de los seres vivos con su medio ambiente Cambios de energa en las reacciones qumicas y procesos fisicoqumicos de los seres vivos

Analoga entre seres vivos y otras mquinas

EQUILIBRIO QUMICO
A B

Las concentraciones se mantienen constantes en funcin del tiempo No tienen posibilidad de efectuar trabajo

ESTADO ESTACIONARIO
A B C

Las velocidades de produccin y degradacin se igualan

Tienen capacidad de realizar trabajo

Sistema cerrado

Sistema abierto

Evoluciona hacia el equilibrio

Estado estacionario

No mantiene la vida

Mantiene la vida

SERES VIVOS

Mquinas qumicas que operan aTyP constantes

Sistemas termodinmicos abiertos en estado estacionario

ENERGA
Energa solar Alimentos

INCORPORACIN
HETEROTROFOS UTILIZACIN

AUTOTROFOS

DEGRADACIN
CALOR Aumento de ENTROPA DESECHOS

METABOLISMO

Suma de todas las transformaciones qumicas que se producen en una clula u organismo Procesos en los cuales se obtiene y utiliza la energa

OXIDACIONES BIOLOGICAS
Glucosa + O2 CO2 + H2O + calor

ESTUDIO DE PROCESOS DE COMBUSTIN

Liberacin de calor

cmaras calorimtricas

Consumo de O2
Liberacin de CO2

Calor de combustin de compuestos orgnicos

Calor de combustin (kJ/g) Hidratos de carbono Grasas Protenas 17,6
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

Calor liberado en organismos (kJ/g) 17,1

39,7

38,3 17,1
C6H13O2N+ 7.5 O2 5.5 CO2 + 5.5 H2O + 0.5 CO2(NH2)2

C3H5O3(C4OH7)3 + 18.5 O2 15CO2 + 13 H2O

23,8
2 C6H13O2N +14.5 O2 12 CO2 + 13 H2O + N2

METABOLISMO BASAL

Energa necesaria para el desarrollo de las funciones vitales y el mantenimiento de la temperatura corporal.
Condiciones para determinacinFunciones reducidas al mnimo
reposo muscular (posicin acostada) ayuno previo de 12 h

despierto y en reposo mental

condiciones ambientales que constituyan un microclima trmicamente neutro (20-24 C para un individuo ligeramente vestido)

Produccin de calor basal

Depende de la superficie corporal

Metabolismo basal/da = S x 24 h x 167 kJ/m2 h

Depende del peso corporal

elefante

caballo
hombre ganso conejo paloma ratn rata perro

Produccin calrica total de un hombre de 70 kg en diversas condiciones de actividad

Condicin Durmiendo Acostado De pie Caminando lento Caminando ligero Corriendo Produccin calrica (J/h) 272 322 439 837 1255 2385 586 1004

Escribiendo a mquina Trabajando en carpintera

Primera Ley de la Termodinmica

En todo cambio la energa no se crea ni se destruye, se transforma.

DU = q + w

DU = q + w DU = qingresa - qegresa + wingresa - wegresa wingresa = 0; qingresa = DUcomb.alim DUsistema = DUcomb.alim - qegresa - wegresa DUcomb.alim = DHcomb.alim - PDV DUcomb.alim DHcomb.alim DUsistema = DHcomb.alim- qegresa - wegresa wegresa = 0 DUsistema = DHcomb.alim- qegresa DHcomb.alim>0; qegresa=q<0 para el organismo. En estado estacionario, sin variacin de peso, organismo adulto, intervalos acotados: |DHcomb.alim | = |q + w | DU = 0

Energa de alimentos

Calor Trabajo

Energa qumica

Calor, trabajo

El individuo mantiene su peso constante

INGESTA: Anlisis de los alimentos

Contenido calrico (kJ/g) 69 g protenas 76 g grasas 300 g glcidos 17,1 39,3 17,1 Total (kJ) 1180

2987
5130

9297

ENERGA LIBERADA: Calorimetra directa

9207 kJ/da

 Energa qumica de los alimentos > energa liberada como calor+trabajo = La energa qumica se transforma en energa qumica de sustancias de reserva. Ejemplo: Crecimiento, embarazo
Energa qumica de los alimentos < energa liberada como calor+trabajo = La energa qumica de las sustancias de reserva se transforma en calor+trabajo. Ejemplo: Prdida de peso

Segunda Ley de la Termodinmica

Todo proceso espontneo resulta en un incremento neto de entropa, o desorden, del sistema ms sus alrededores

Los organismos vivos presentan un alto grado de orden, se contradice la segunda ley de la termodinmica?

CRECIMIENTO

Clula
Disminucin de entropa Aumento de energa libre

Alrededores
Aumento de entropa Disminucin de energa libre

Universo

Aumento de entropa Disminucin de energa libre

ESTADO ESTACIONARIO

Clula
Entropa constante Energa libre constante

Alrededores
Aumento de entropa Disminucin de energa libre

Universo

Aumento de entropa Disminucin de energa libre

DEGRADACION

Clula
Aumento de entropa Disminucin de energa libre

Alrededores
Entropa constante Energa libre constante

Universo

Aumento de entropa Disminucin de energa libre

Anlisis termodinmico de la actividad biolgica:Convenciones

1. El estndar biolgico de pH = 7 (actividad 10-7, disolucin neutra) reemplaza al estado estndar convencional de los iones hidrgeno (actividad unidad, pH = 0). La variacin de energa libre estndar a pH = 7 se designa como DG. Las funciones termodinmicas biolgicas estndar se designan como DG, DH y DS.

La relacin entre las energas libre de Gibbs estndar biolgica y termodinmica de una reaccin del tipo A + n H+ (aq)____ P DG = mP - mA - n mH+ Si todas las especies distintas del H+ estn en sus estados estndar DG = mP - mA - n mH+ mH+ = mH+ + RT ln aH+ mH+ = mH+ - (RT ln 10). pH

DG = mP - mA - n mH++ (n RT ln 10) pH
a pH = 7 DG = DG + 7 n RT ln 10 Si los H+ no participan en la reaccin, es decir n = 0, no hay diferencia entre los dos valores estndar.

Si los protones intervienen en la reaccin es posible que el valor estndar biolgico sea incluso de signo opuesto al valor estndar termodinmico. Ejemplo NADH(aq) + H+(aq) ___ NAD+(aq) + H2(g) DG310 = -21.8 kJ/mol n = 1 7.ln10 = 16.1 R = 8.31 J/K.mol T = 310 K DG = DG + 7 n RT ln 10 DG = + 19.7 kJ/mol

 2. La actividad termodinmica del agua es siempre igual a 1. El coeficiente de actividad de reactivos y productos es siempre igual a 1. 3. Dado que las magnitudes de las formas ionizadas pueden cambiar con el pH, los valores de DG suponen que el estado estndar de cada uno de los reactivos y productos capaces de ionizarse, es el de sus formas ionizadas y no-ionizadas a pH=7.

Uso de DG como criterio de espontaneidad

Ya que las concentraciones intracelulares distan de ser 1 M, el criterio de espontaneidad es DG y no DG. DG se calcula a partir de los datos de DG y las concentraciones intracelulares. Para la reaccin aA + bB ___ cC + dD DG = DG + RT ln [C]c [D]d/ [A]a [B]b

COMO HACEN LOS SERES VIVOS PARA LLEVAR A CABO REACCIONES ANABLICAS Y PROCESOS QUE REQUIEREN ENERGA

A TRAVES DE REACCIONES ACOPLADAS

Elementos 1 Una reaccin que libera energa 2 Una reaccin que requiera energa 3 Un intermediario comn

REACCIONES ACOPLADAS

REACCIONES
EXERGNICAS (Liberan energa libre) ATP

REACCIONES
ENDERGNICAS (Requieren energa libre)

TRANSPORTADOR DE ENERGA
DESDE LOS PROCESOS CELULARES PRODUCTORES DE ENERGA A LOS PROCESOS QUE REQUIEREN ENERGA

REACCIONES ACOPLADAS

PARA QUE DOS REACCIONES PUEDAN ACOPLARSE ES NECESARIO QUE TENGAN UN INTERMEDIARIO COMUN

A +B

C + D

D+ E

F + G

EJEMPLO

Fosforilacin de la glucosa acoplada a la hidrlisis del ATP

ATP + H2O ADP + fosfato Glucosa-6-P + H2O DG(kJ mol-1) -30,9 +16,7 -14,2

REACCION 1

REACCION 2

Glucosa + fosfato ATP + glucosa

Elementos

Una reaccin que libere energa ( DG<O)

REACCION 1

Una reaccin que requiera energa (DG>O) Un intermediario comn fosfato

REACCION 2

ENERGIA LIBRE ESTANDAR DE HIDRLISIS

DE ALGUNOS COMPUESTOS FOSFORILADOS DG (kJ/mol) - 61.2 - 49.3 - 43.1 -45,5 - 30.5 - 20.9 - 15.6 - 9.1
o

Fosfoenolpiruvico 1,3-Fosfoglicerol fosfato Fosfocreatina ATP(AMP+PPi) ATP (ADP+Pi) Glucosa 1-fosfato Fructosa 6-fosfato Glicerol-1-P

ATP HOH ADP fosfato

FLUJO DE GRUPOS FOSFATOS (P) A PARTIR DE DONADORES DE ALTA ENERGIA

P-enolpiruvico
-60 -50 -40 1,3 P-glicerico -30 -20 -10 P-creatina

Adenina-P-P-P

ATP Glicerol-P

ALTA ENERGIA BAJA ENERGIA

Glucosa-6-P

NO TODA LA ENERGIA LIBERADA EN UNA REACCION EXERGONICA PUEDE SER UTILIZADA PARA REALIZAR UNA REACCION ENDERGONICA

EF ICIENCIA
Eficiencia: energa producida rendimiento mximo

Eficiencia: Metabolismo aerbico y anaerbico

Metabolismo anaerbico: Serie de reacciones en las que el oxgeno inhalado no participa. Fuente de energa de las clulas anaerbicas es la gliclisis.
Glucosa ______ 2 lactatoTsangre = 310 K DG = - 218 kJ/mol

La gliclisis est acoplada a la generacin de ATP. DG(kJ/mol) Glucosa ____ 2 lactato- 218 2 Pi- + 2 ADP___ 2 ATP + 2H2O 2 (30) _______________________________________ Glucosa+2Pi- +2ADP __ 2 lactato-+2ATP+2H2O DG = - 158 kJ/mol La reaccin es exergnica y espontnea: el metabolismo ha recargado el ATP.

El metabolismo anaerbico genera 2 molculas de ATP. Cada molcula de ATP puede utilizarse para generar una reaccin endergnica cuyo DG sea +30 kJ/mol. Eficiencia = energa producida x 100 rendimiento mximo Eficiencia = |+ 2 x 30| kJ/mol x 100 = 27% | - 218| kJ/mol

 Metabolismo aerbico: Serie de reacciones en las que el oxgeno inhalado tiene un papel importante. Se oxida en forma completa la glucosa (DG = - 2880 kJ/mol) a travs de una serie compleja de reacciones que conserva la mxima cantidad posible de energa liberada.

Perfil de energa libre en la respiracin aerbica

Eficiencia
C6H12O6 + 6 O2 + 38 ADP + 38 Pi C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O 6 CO2 + 6 H2O + 38 ATP DG = -2868 kJ mol-1

38 ADP + 38 Pi

38 ATP

DG = +1160 kJ mol-1

Eficiencia: energa producida x 100 =|+1160| kJ mol-1 x 100 = 41% rendimiento mximo | -2868 kJ mol-1

 Dado que cada molcula de ATP puede utilizarse para generar una reaccin cuyo DG sea +30 kJ/mol algunos ejemplos de reacciones endergnicas que pueden ocurrir acopladas a la hidrlisis del ATP son: biosntesis de sacarosa a partir de glucosa y fructosa (DG= + 23 kJ/mol). Formacin de un enlace peptdico (DG= + 17 kJ/mol), pero como la reaccin ocurre indirectamente se consumen 3 ATP por eslabn.