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Tipos de enlaces qumicos

Metlico Inico

Covalente

Metlico (metal con metal)


M M M M M M M M M M

Inico (metal con no metal)

Covalente (no metal con no metal)

M+ X-

X:X

Metlico
Li Na3Bi Na3Sb Na3As Na3P Na3N Na2O CsF BeF2 BF3 CCl4 NF3 OF2 SiF4 PF5 SF6 Ag Sn As Te S ClF I2 IF7 F2

Mg F2

AlF3

Inico

Covalente
Tomado de Chemical Consttitution en: Harvey y Porter Introduction to Physical Inorganic Chemistry 1963

Existen dos tipos de enlaces covalentes uno contiene unidades moleculares discretas y se denominan moleculares y otros que forman estructuras tridimensionales extensas, en las cuales no hay unidades discretas (molculas), y se conocen como compuestos de red o reticulares.

Enlace covalente
Triple Enlace Doble Enlace Enlace Sencillo

N
N2 P

O O2

F F2

S S P P P S

S S S S

Cl

Cl

P4

S8

Cl2

Molculas
Redes
Carbn (diamante)

Parmetros de enlace

Valencia
La capacidad de un elemento para combinarse con otro Nmero de tomos de hidrgeno que se pueden combinar con un tomo de un elemento dado

Por ejemplo, el nitrgeno presenta 5 valencias:


N2O (I) NO (II) N2O3 (III) NO2 (IV), N2O5 (V), El magnesio solamente una valencia: MgH2(II)

Nmero de Oxidacin
Nmero de electrones involucrados en el enlace Se asigna el signo positivo a los tomos que presentan bajas electronegatividades y negativo a los ms electronegativos

El nmero de oxidacin se calcula multiplicando el nmero de tomos por el nmero de electrones que pierde o gana. En el caso de oxianiones, el elemento central se calcula considerando que la carga de la molcula o frmula del compuesto salino es cero

Carga Formal
(Electrones de valencia) - 1/2(electrones compartidos) (electrones no enlazados)

Ordenamiento
O H O N O

H-O

N
O

O
HO N O O

Geometra
Frmula de Lewis O H O N O

O N OH

Carga formal del HNO3


O N O H O O N OH

Estructura

tomo

evalencia

e- enlazados

e- no enlazados

Carga formal

N
OO= -OH
-OH

N
O O O
H

5
6 6 6
1

4
1 2 2
1

0
6 4 4
0

+1
-1 0 0
0

Geometra del HNO3 Cargas formales


0 O +1 N O -1 O N OH

0
O H

Nmero de oxidacin del N


1+

-2

HNO3

(3*2-) + (1+) = 5+

Energa de enlace Para una molcula diatmica, la energa de disociacin es el cambio de entalpa de la reaccin en la cual la molcula gaseosa se separa en tomos gaseosos
H2(g) = H. + H. D(H-H) = H

En molculas ms complejas se obtienen diferentes energas dependiendo del ambiente molecular (vecinos), pero la variacin no es muy grande

Energa de enlace
En molculas ms complejas se obtienen diferentes energas dependiendo del ambiente molecular (vecinos), pero la variacin no es muy grande CH4 (g)= C(g) + 4 H(g) H = 1,662 KJ/mol

C-H = 1,662/4=416 kJ/mol CH4(g) = CH3(G) + H(g) 430.9 kJ/mol

CH3-CH3(g) = CH3-CH2. + H. (g) 401.7 kJ/mol (CH3)-CH = (CH3)- C(g) + H(g) 376.6 kJ/mol

Energa de enlace
El dato de energa de enlace que se reportan para un enlace corresponden a energa de enlaces promedio

C-H

413 kJ/mol

Longitud del enlace


En las molculas los tomos estn siempre vibrando uno con respecto al otra, de modo, que no hay una sola distancia fija. Sin embargo hay una distancia promedio bien definida entre los ncleos Se mide experimentalmente por espectroscopia

ngulos de enlace
Es el ngulo interno de la interseccin entre las dos lneas trazadas a travs del ncleo de un tomo central, desde los ncleos de los tomos enlazados. El ngulo de enlace queda determinado, principalmente por: a) el nmero de electrones de valencia, b) la geometra de la molcula y c) los pares libres

Modelos del Enlace Covalente

Reglas simples para la formacin de un enlace covalente


1.

2.

3.

El enlace inico debe ser desfavorable (altas energas de ionizacin y afinidades electrnicas) Los orbitales atmicos deben sobreponerse (estar en la misma regin espacial) La simetra de los orbitales es importante Generalmente se forman enlaces con dos electrones como consecuencia del principio de exclusin de Pauli (dos electrones deben tener los espines desapareados si ocupan la misma regin). Esta regla tiene muchas excepciones

La energa total es la suma de la energa de atraccin ms la energa de repulsin

Distancia internuclear

tomo de hidrgeno

Energa potencial

Distancia internuclear

El compartir electrones es la base de la teora de enlace covalente. Sin embargo, no siempre la distribucin de la carga es uniforme, ya que en molculas heteronucleares el elemento con mayor electronegatividad atrae ms a los electrones, creando cargas formales (Ander y Sonnessa 1965 p. 128)

Fluoruro de hidrgeno

Fluoruro de litio
tomo de litio 3+ tomo de flor

9+

d+

d-

3+ Ion Litio (Li+)

9+

Ion Fluoruro(F-)

F
Ion Fluoruro

Li+ F

Protn

Covalente con carcter inico

Inico

Lewis y Langmuir desarrollaron una teora de enlace con base en e- compartidos. Plantearon reglas empricas simples como la regla del octeto y las estructuras de Lewis.

Modelo de Lewis
Los electrones de valencia de cada tomo se representan por medio de puntos, cruces o crculos.

Cada par de electrones compartidos pueden representarse con una lnea y si hay dobles o triples enlaces se representan con dos o tres lneas.

El enlace covalente se forma cuando los tomos se unen compartiendo e- de la capa de valencia
H Li Be B C 1s1 [He] 2s1 [He] 2s2 [He] 2s2 2p1 [He]2s2 2p2 F F H:H

F
Ne

[He]2s2 2p5
[He]2s2 2p6

Reglas del octeto


Establece que al formarse un enlace qumico los tomos adquieren, pierden o comparten electones de tal manera que la caa ms externa de valenca contenga 8 electrones. Hay muchas excepciones y se dice que la capa d valencia e ha expandido (uso de orbitales d y f)

1.

2.

3.

4.

Para la mayora de las molculas hay un mximo de 8 electrones de valencia. Cuando un tomo tiene orbitales d, la valencia se expande. Las repulsiones entre electrones deben ser minimizadas. La molcula debe alcanzar su mnimo de energa

Generalmente la distancia diminuye y la energa aumenta a medida que aumenta el nmero de pares de electrones compartidos

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Estructuras de Lewis
1.- Suma algebrica del nmero de ede valencia de cada elemento
Si la carga es (-) sumar electrones Si la carga es (+) restar electrones

CO32N 2O

(1*4)C + (3*6)O + (2)carga = 24 e(2*5)N + (6*1)O = 16 e-

2.-

Escriba los smbolos de los tomos, con sus electrones de valencia


H
x

. : Cl :

3.-

Coloque los pares de e- de modo de completar el octeto


.. X H . Cl : ..

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Ordenamiento
O H O N O

HO

N
O

O
HO N O O

Geometra
Frmula de Lewis O H O N O

O N OH

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Compuestos con nmero impar de electrones


Estos compuestos formados con tomos que contribuyen con un nmero impar de electrones de valencia no obedecen la regla del octeto y son paramagnticos Las estructuras se escriben formando tantos pares de electrones como sea posible y se dejan los electrones extras sin enlazar

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Enlace Covalente
Excepciones a la Regla del Octeto

Molculas con nmero de electrones impares

Octeto Incompleto

Octeto expandido

Enlace Covalente

Algunos ejemplos a la excepcin al Octeto son: molculas deficientes de electrones (octeto incompleto )

Moleculas hipervalentes (expansin del octeto)

Teora de repulsin de pares electrnicos (RPECV)


1. Esta teora predice la forma

de una molcula, tomando en cuenta la configuracin ms estable de los ngulos de enlace dentro de ella. De acuerdo con dicha teora esta configuracin se determina, principalmente, por las interacciones de repulsin entre los pares de electrones en la capa de valencia del tomo central 2. Se considera que los pares de elctrones ocupan orbitales localizados. Se orientan para que la distancia entre los orbitales sea mxima.

3. Los enlaces dobles ocupan ms espacio que los enlaces sencillos.


4. Pares enlazados en que el sustituyente es electronegativo ocupa un menor espacio que los que el sustituyente es electropositivo

El

orden de siguientes:

las

repulsiones

son

las

1.

Par solitario-par solitario > par solitariopar enlazado > par enlazado-par enlazado

2. Cuando hay pares solitarios, el ngulo de enlace es menor que el predicho por la regla 1
3. Los pares solitarios escogen el sitio ms grande

4. Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios escogern posiciones trans entre ellos
5. Dobles enlaces ocupan ms espacio que enlaces simples

6. Los pares de electrones de substituyentes electronegativos ocupan menos espacio que los ms electropositivos.

Si el tomo central pertenece a un elemento del tercer periodo o de los siguientes, hay dos posibilidades:
a.Si

el substituyente es oxgeno o halgenos, aplican las reglas. b. Si los substituyentes son menos electronegativos que los halgenos y el oxgeno, los pares solitarios ocuparn un orbital s de no enlace y el par enlazado estar en orbitales p formando ngulos de 90

Los pares tienden a minimizar repulsiones, por lo que las geometras ideales son: a) Coordinacin 2 linear b) Coordinacin 3 trigonal c) Coordinacin 4 tetradrico d) Coordinacin 5 trigonal bipiramidal e) Coordinacin 6 octadrico

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Sntesis de las reglas de la TRPECV Repulsin de pares de electrones de la capa de valencia 1. Atomo central unido a 2 o ms tomos 2. Los pares de electrones de la capa de valencia toman las posiciones ms alejadas posibles. 3. Se consideran todos los elementos y electrones de valencia del tomo central: pares enlazados y pares libres. 4. La forma de la molcula es funcin de las posiciones de los ncleos, de los pares de electrones enlazados y libres

Sntesis de las reglas de la TRPECV (continuacin)


1. Las geometras ideales son: Nmero de coordinacin 2 lineal Nmero de coordinacin 3 trigonal planar Nmero de coordinacin 4 tetradrica Nmero de coordinacin 5 trigonal bipiramide Nmero de coordinacin 6 octadrica 2. Las repulsiones varan: PS-PS > PS-PE > PE-PE 2.1 Cuando hay pares solitarios los ngulos son menores a los de las geometras ideales. 2.2 Los pares solitarios seleccionan el sitio ms grande en TBP ecuatorial 2.3 Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios estarn en posicin trans

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Hay varias teoras del enlace covalente No es posible resolver la ecuacin de Schrdinger exactamente, por lo que se deben hacer algunas aproximaciones para obtener las funciones de onda de los orbitales moleculares

Teora de enlace valencia


Esta teora deriva directamente del trabajo de Lewis. Heitler y London en 1927 propusieron un tratamiento cuntico para la molcula de H2.

Este desarrollo se conoce como Teora del Enlace Valencia. Pauling y Slater modificaron esta teora lo cual llev a obtener una imagen exacta del aspecto geomtrico de la molcula.

Teora de enlace valencia


Se supone que 2 tomos de hidrgeno aislados, que pueden describirse con sus funciones de onda YA y YB para orbitales 1s se unen y la funcin de onda de la molcula se puede describir como: Y = YA(1)YB(2) Donde A y B designa a los tomos y los nmeros a los electrones Curva a

Teora de enlace valencia


Los resultados mejoran si se considera que los electrones se pueden intercambiar (energa de intercambio): Ycov = YA(1) YB(2) + YA(2) YB(1)
Curva b

Y = Ycov + Y H+H- + Y H-H+


Y mejora aun ms, si se considera la posibilidad de una es menor ainica : Donde contribucin 1

H-H Y = Ycov + Y + H- - + Y H-H+- + H+ H+ H+H H Y mejora aun ms, si se considera la posibilidad Covalente de una contribucin inica : inico Donde es menor a 1
Y = Ycov + Y H+H- + Y H-H+ H-H H+ + HH- + H+
Covalente Donde es menor a 1 inico

H-H
Covalente

H+ + HCurva d

H- + H+
inico

Covalente

inico

YH2 = YA(1) * YB(2)+YA(2) * YB(1)+YA(1) * YA(2)+ YB(1) * YB(2) YH2 = Ycov + Yinica Energa = 388 kJ/mol Distancia = 74.9

2 1

Energa (eV) Energa (eV)

0 -1 -2 -3 -4

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

Distancia internuclear en A

Curvas de energa terica (a-d y f) para la molcula de H2 y comparacin con la curva experimental e.

Tipo de funcin de onda Simple Considerando correccin Heitler -London Adicin del efecto pantalla Adicin de las contribuciones inicas

Energa eV 0.25 3.14 3.78 4.02 4.747

Distancia (pm) 90 86.9 74.3 74.9 74. 1

Valores experimentales

Sintetizando la teora de Heitler y London Si se suponen 2 tomos de H, se pueden describir con las funciones de onda YA y YB 1. Cuando interaccionan YH2 = YA(1) * YB(2)

La energa de enlace de H2 calculada con la funcin de onda anterior es de 24 kJ/mol (la energa real es de 458 kJ/mol) con una distancia de 74 pm (dreal = 90 pm)

Para mejorar los resultados se considera que los electrones se pueden intercambiar libremente YH2 = YA(1) * YB(2) + YA(2) * YB(1) Con esta nueva funcin de onda la energa de enlace calculada es de 303 kJ/mol, una mejora sustancial respecto al clculo anterior.

Si ahora se considera el carcter inico, nuevamente se mejora el clculo, obteniendo energas ms prximas a las medidas experimentalmente. HH H+ HH- H+
Covalente inico

YH2 = YA(1) * YB(2) +YA(2) * YB(1) +YA(1) * YA(2)+YB(1) * YB(2) YH2 = Ycov + Yinica
Energa = 388 kJ/mol Distancia = 74.9

Linus Pauling y Slater formularon una importante ampliacin de la teora de enlace valencia. Las suposiciones son:
1.

2.

El enlace ms fuerte se formar entre los orbitales de dos tomos que se superponen en el mayor grado posible. La direccin del enlace que se forma ser aquella en la que los orbitales estn concentrados
Estas suposiciones permiten predecir cul enlace ser el ms fuerte y determinar la direccin de la unin

El compartir electrones es la base de la teora de enlace covalente. Sin embargo, no siempre la distribucin de la carga es uniforme, ya que en molculas heteronucleares el elemento con mayor electronegatividad atrae ms a los electrones, creando cargas formales (Ander y Sonnessa 1965 p. 128)

H F

Covalente
H

F
Ion Fluoruro

Protn

Fluoruro de hidrgeno
Cargas formales
H F
-

Fluoruro de litio
tomo de litio 3+ tomo de flor

9+

d+

d-

3+ Ion Litio (Li+)

9+

Ion Fluoruro(F-)

F
Ion Fluoruro

Li+ F

Protn

Covalente con carcter inico

Inico

Teora de orbitales moleculares


Una segunda aproximacin al enlace molecular es conocido como teora de orbitales moleculares (MO). Aqu se asume que si los dos nucleos se encuentran a una distancia de equilibrio y se adicionan los electrones, stos se ubicarn en orbitales moleculares, que en muchos sentidos son anlogos a los orbitales atmicos.

De las diferentes aproximaciones existentes para calcular los orbitales moleculares, una de las ms sencillas es combinacin de orbitales atmicos. En ella se asume que se pueden obtener los orbitales moleculares mediante la simple combinacin lineal de orbitales atmicos de dos o ms tomos, de los que se obtienen el orbial de enlace Ye y el orbital de antienlace Ya Ye = YA + YB orbital de enlace Ya = YA YB orbital de antienlace

Cuando se forma un orbita molecular consiste en un orbital de enlace (Yb) y uno de antienlace (Ya). Un electrn como por ejemplo del H2+ la funcin de onda aproximadamente es:

Y = Yb(1) = YA(1) YB(1)


Para un sistema con dos electrones, la funcin de onda cambia

Para H2
Y= Yb(1) Yb(2) = [YA(1) YB(1) ][YA(2) YB(2) ] Y=YA(1)YA(2) + YB(1)Y(B(2) + YA(1)YB(2) + YA(2)YB(1)
El resultado del tratamiento de OM es similar al obtenido en la Teora Enlace Valencia.

2 1

Energa (eV) Energa (eV)

0 -1 -2 -3 -4

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

Distancia internuclear en A

Curvas de energa terica (a-d y f) para la molcula de H2 y comparacin con la curva experimental e.

Energas y distancias obtenidas aplicando la teora de Orbitales Moleculares

Tipo de funcin de onda Simple

Energa
2.70

Distancia
85

Ye = YA + YB
Adicin factor de apantallamiento Adicionando repulsiones e-e Valores experimentales

3.49
4.11

73
71

4.747

74.1

Cuando dos orbitales 1s del mismo signo y espacialmente compatibles se sobreponen, sus funciones de onda (lnea roja) se suman para dar lugar a una regin de mayor amplitud entre los dos ncleos (lnea azul) Cuando dos orbitales 1s presentan signos opuestos opuestos y espacialmente son compatibles, sus funciones de onda (lnea roja) se restan para dar lugar a una regin de menor amplitud entre los dos ncleos (lnea azul)

Orbitales s de enlace

Orbitales s de antienlace

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Enlace

Cuando dos orbitales no son compatibles espacialme nte; esto es cuando las regiones de mayor probabilid ad donde se encuentre al electrn no pueden sumars e ni restarse, se dice que son de no-enlace

antienlace

Enlace Covalente
Tipo de superposicin en enlaces

s-s

s-p

p-p tipo sigma

p-p tipo pi

Enlace sigma de enlace y de antienlace

Plano nodal

Orbital de no enlace La densidad electrnica disminuye en la zona internuclear

antienlace

+ Orbital de enlace La densidad electrnica aumenta en la zona internuclear

orbitales s de dos tomos de hidrgeno

enlace Orbital molecular

Densidad probable de carga electrnica

Diagrama de nivel de energa

Hibridacin

Si uno une orbitales atmicos directamente se obtienen ngulos y distancias diferentes a las experimentales Por ejemplo, el agua debera ser 90 y son 104 El amonaco tambin da otra configuracin Para poder mejorar los modelos de enlace se combinan linealmente los orbitales atmicos para dar orbitales hbridos

Hibridacin
Consiste en la combinacin lineal de orbitales atmicos puros. s + p = sp (2 orbitales) lineal s + 2p = sp2 (3 orbitales) trigonal s + 3p = sp3 (4 orbitales) tetraedrico dsp2 = planar cuadrado sp2d dsp3 = trigonal bipiramidal o piramidal cuadrado sp3d d2sp3 = octadrico sp3d2

FORMACIN DE ORBITALES HBRIDOS sp3 a partir de un orbital atmico s y 3 p

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Hibridacin sp3

p
= s sp3

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Hibridacin sp2

Energa

sp2

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Hibridacin sp

p
=

sp

cido Ntrico hibridacin sp2


2s 2p

OH O

O O O O

OH
O

Trigonal planar

cido Ntrico hibridacin sp2


2s 2p

O O O O

OH
O

Trigonal planar

H C H C H

sp3-sp3

Enlace sigma No hay nodos

Enlace pi con un nodo en el eje de las x


sp2-sp2 p-p

sp-sp p-p

p-p

Enlace sigma, y dos enlaces pi

Formacin del NF3

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FORMACIN DEL TETRACIANO CINCATO [Ni (CN)4] 28 de 17

Cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los vrtices de un cuadrado Los 8 electrones que donan los ligantes (cianuros) penetran en los orbitales del Ni (II) (zona sombreada) El enlace se forma por la superposicin del orbital sp del cianuro con el dsp2 del Ni (II) La estructura resultante es cuadrado plana
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Resonancia
Una nica estructura de Lewis no siempre genera una estructura que representa a una molcula, por lo que se utilizan formas resonantes
A cada estructura se le llama estructura contribuyente o cannicas y tiene la misma posibilidad de existir La energa se le llama energa de resonancia

Hay sustancias que no se describen con el modelo de Lewis y se requiere utilizar el concepto de resonancia.
Por ejemplo, el carbonato

O C - O O O

- O C O -O

O C

O = O Por ejemplo, el ozono O3

O = O

Ninguna de las dos estructuras representa correctamente la geometra de dicha molcula.

Cada una considera un enlace simple y uno doble, lo cual implica que hay una distancia de enlace menor que la del otro. Sin embargo experimentalmente ambas distancias con idnticas (128 pm).
Este valor es intermedio entre un enlace oxgenooxgeno simple (148 pm) y uno doble (121 pm)

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