TRANSFERANCIA DE CALOR MN 310 Seccin: B

DIAZ AROSQUIPA Pedro Jos 20100082C DU-PONT PLASENCIA, Juan Carlos 20100061F VERA RUIZ Jonathan Efran 20104004G

1. COMBUSTIBLES HIDROCARBNICOS
En una reaccin de combustin intervienen dos

sustancias bsicas, el combustible (material oxidable) y el comburente (material comburente); los combustibles que veremos constantemente son los hidrocarburos en su forma slida, lquida y gaseosa.

 La forma ms importante de hidrocarburo slido es

el carbn. El carbn es una mezcla de carbono, hidrgeno, nitrgeno, azufre, agua y un material slido no combustible: la ceniza.

 Los hidrocarburos lquidos, como la gasolina, el

keroseno y el combustleo, se obtienen mediante la destilacin del petrleo. Presentan ventajas sobre el combustible slido: mayor limpieza en la combustin, fcil manejo y almacenamiento. La frmula qumica general de los hidrocarburos lquidos es , e dependen de la familia de hidrocarburos. En realidad cualquier combustible, como la gasolina, es una mezcla de varios hidrocarburos. Tambin estn los carbohidratos .

 Los

combustibles hidrocarbnicos gaseosos tambin son una mezcla de diversos hidrocarburos. Presentan una combustin casi completa y de gran limpieza. Los productos de su combustin no presentan azufre, por lo que no son nocivos para el medio ambiente.

Anlisis volumtrico de algunos combustibles (los nmeros indican porcentajes).

CO
Gas de hulla Gas pobre Gas de alto horno Gas natural I Gas natural II Gas natural III 9 29 27 1 -

H2
53.6 12 2 1

CH4
25 2.6 93 80 93

C2H6
0.4 3 18 3.5

C4H8
3 0.4 -

O2

CO2
3 4 11 2

N2
6 52 60 3 2 0.5

2. PROCESO DE COMBUSTIN
Consiste en la oxidacin de los constituyentes del combustible, es

posible formular una ecuacin para describir dicha reaccin. En el proceso de combustin ocurre una ligera reduccin de masa debido a la ecuacin de Einstein ; pero es sumamente pequea y por lo general se desprecia. Combustin completa del carbono:

Combustin completa de un hidrocarburo (metano):

Combustin con aire

La mayora de los procesos de combustin se realizan con

aire y no con oxgeno puro. La composicin volumtrica del aire es aproximadamente 21% de oxgeno, 78% de nitrgeno y 1% de argn. Debido a que slo interesa el oxgeno en la reaccin consideraremos 21% de oxgeno y 79% de nitrgeno por lo tanto se considera la siguiente relacin:

3. AIRE TERICO
La combustin del metano en presencia de aire es:
El nitrgeno no interviene en la combustin pero debe ser tomado en

cuenta. La cantidad mnima de aire necesaria para oxidar los reactivos se conoce con el nombre de aire terico. En la realidad se necesita ms cantidad de aire para asegurar la oxidacin total de todas las molculas, por lo tanto se emplea un 25% ms del aire que tericamente se debe utilizar. La ecuacin sera:
Si el exceso de aire no es suficiente para permitir una combustin

completa, entonces no todo el carbono se oxidar a dixido de carbono, sino una parte se oxidar a monxido de carbono. Cuando hay una cantidad considerablemente menor de aire terico, aparecern hidrocarburos no quemados, estos producen holln o humo negro.

 Para

balancear una ecuacin de combustin incompleta es necesario tener informacin acerca de los productos. Por ejemplo, supongamos que con el aire terico la oxidacin del carbono es del 90% en la combustin del metano, entonces:

4. RELACIN ENTRE AIRE Y COMBUSTIBLE

Dos conceptos importantes en el proceso de la combustin indican la proporcin entre el aire y el combustible que intervienen, se trata de las llamadas relacin aire-combustible, ra/f, y su recproco, la relacin combustibleaire, rf/a. Ambas pueden expresarse en trminos de las masas (o nmeros de moles) del combustible y del aire presentes.

La ecuacin de combustin es

5. PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN
En plantas de energa y otros equipos que utilizan

grandes cantidades de combustible, es importante que la quema sea lo ms eficaz posible. El ms mnimo incremento en la eficiencia resulta de gran ahorro de dinero. Un factor importante en la eficiencia es el aire; si no se usa la cantidad suficiente, la combustin ser incompleta y no se usar toda la energa qumica del combustible. Si se usa demasiado aire, el calor liberado por la combustin se desperdiciar en calentar el aire excesivo. Por lo tanto el objetivo es oxidar completamente con la menor cantidad de aire.

Anlisis de Orsat
El analizador de Orsat nos muestra el porcentaje

volumtrico de los gases CO2, CO y el O2 en el producto de la combustin, al porcentaje restante se le asigna al N2. Esta informacin resulta valiosa para determinar relaciones, composicin del combustible, etc.

Ejemplo:

Un combustible desconocido presenta el anlisis de Orsat siguiente: CO2: 12.5% CO: 0.3% O2: 3.1% N2: 84.1% Determinar la relacin aire-combustible, la composicin del material en base de masa, as como el porcentaje de aire terico. Expresar la ecuacin para el caso de 100 moles de productos secos.

Balance de C: Balance del N2: Balance de O2: Balance de H2:

a = 12.5 + 0.3 = 12.8 d = 84.1; d/c = 3.76, c = 22.36 22.36 = 12.5 + 0.3/2 + 3.1 + e/2 e = 13.2 b = 2e = 26.4

6. ENTALPIA DE FORMACIN
La entalpia de todos los elementos se supone nula en un estado arbitrario de referencia a 25C y 1 atm de presin. La entalpa de formacin de un compuesto es su entalpia a tal presin y a tal temperatura. Consideremos un proceso de combustin a estado estable en el que 1 mol de carbono y 1 mol de oxgeno, en el estado de referencia a 25C y 1 atm de presin, se combinan para producir 1 mol de dixido de carbono. Hay transferencia de calor, de manera que el dixido de carbono finalmente existe en el estado de referencia. La ecuacin de relacin es
Sea la entalpia total de todos los reactivos y la entalpa total de todos los productos. La primera ley de la Termodinmica que corresponde a este proceso es O bien

Donde las sumas se efectan sobre todos los reactivos y para todos los productos, respectivamente

 Como la entalpia de todos los reactivos es nula (todos los elementos),

encontramos que
Donde el calor transferido se mide cuidadosamente y resulta ser -393

797 kJ. El signo es negativo porque el calor fluye desde el volumen de control, en sentido opuesto al asignado en la ecuacin. La entalpia del CO2 en el estado de referencia, 25C y 1 atm, se denomina entalpia de formacin y se designa por . Por lo tanto,
El signo negativo indica que la reaccin es exotrmica, se libera calor a

partir de la combustin del carbono y el oxgeno.

7. ANLISIS DE SISTEMAS REACTIVOS EN ESTADO ESTABLE SEGN LA PRIMERA LEY

En general en un proceso de combustion en estado estable

habra transferencia de calor y realizacion de trabajo. Por un balance de Energia se da:

Q+ni*hi=W+nj*hj
Q:calor W=Trabajo n*h:sumatoria de entalpias por numero de moles

 En el analisis pueden utilizarse las entalpias de formacion

(hf)puesto q todas son referidas a la misma base.

En los casos en los que ni los reactivos ni los productos se

hallen a condiciones de referencia(25C y 1 atm), se debe considerar el cambio de propiedad entre el estado de referencia y el estado real(h-h298)
Aadiendo los efectos en el balance de energia:

Q+ni*(hf+(h-h298))i =W+nj*(hf+(h-h298))j

8. TEMPERATURA DE COMBUSTIN ADIABTICA

En el caso en que no exista trabajo, transmisin de calor o

cambio alguno en las energas cintica y potencial, entonces toda la energa trmica elevara la temperatura de los productos de combustin. Si la oxidacin es completa en tales circunstancias, se considera que la mxima cantidad de energa qumica se ha convertido en energa trmica, y que es mxima la temperatura de productos. Esta temperatura recibe el nombre de temperatura de combustin adiabtica.

 Factores que hacen que la temperatura de la mezcla

sea menor que la temperatura de combustin adiabtica:

Combustin incompleta Combustin con exceso de aire Disociacin de los productos de combustion

9. ENTALPIA DE LA COMBUSTIN, PODER CALORFICO

La entalpia de combustion hRP es la diferencia entre la

entalpiade los productos yla entalpia de los reactivos, a misma presion y temperatura. hRP = HP HR
hRP = nj*(hf+(h-h298))j - ni*(hf+(h-h298))i

 La energia interna de combustion uRP es la diferencia

entre la energia interna de los productos y la energia interna de los reactivos.

uRP = UP UR uRP = nj*(hf+(h-h298)-R*T)j ni*(hf+(h-h298)-R*T)i Considerndose reactivos y productos gases, de lo contrario se usa p*v en ves de R*T.

10. ANLISIS CONFORME A LA SEGUNDA LEY

El proceso de combustin es un proceso irreversible. El

cambio de entropa en la reaccin indica la irreversibilidad y en base a ello se puede determinar la parte de energa trmica liberada disponible. La Tercera ley de la Termodinmica establece que la entropa de todas las sustancias puras es nula en el cero absoluto(0 K).La entropa que a partir de esta base se llama entropa absoluta(s).

 Para considerar entropia en condisiones no normales:

s2 = s+s0-2 s2 = R*ln(p) Si utilizamos el concepto de disponibilidad, el cambio de disponibilidad es igual al trabajo mximo posible en un proceso que se efecta entre dos estados, y si el proceso se realiza a temperatura y presin constantes, el cambio de disponibilidad es igual al cambio en la funcin de gibbs.

 Si se integra la expresin entre las condiciones inicial y

final Wmax = diferencia de disponibilidad Wmax = ni*gi-nj*gj El trabajo mximo se expresa como una cantidad positiva. La disponibilidad disminuye entre las condiciones inicial y final. Como g=h-T*s y T=To, en el caso de los sistemas reactivos se consideran: g=h-To*s

11. EQUILIBRIO QUMICO Y DISOCIACIN

-Conforme se produce una reaccin, algunos productos se disocian, cuando se alcanza el equilibrio qumico -La reaccin se realiza en muchas direcciones, as no hay un cambio neto en los reactivos ni en los productos.

Determinar el equilibrio qumico

-Cuando un sistema est en equilibrio deja de producir trabajo. -La funcin de Gibbs se puede usar en la determinacin del trabajo mx. -Cuando la funcin de Gibbs de los reactivos y productos es igual no puede efectuarse trabajo, por tanto alcanzando el equilibrio.
(dG)T,p=0

-La energa de productos y reactivos debe ser igual.

-El cambio de la funcin total de Gibbs sera:

-A presin y temperatura constante:

Resulta en:

Sustituyendo los potenciales qumicos:

la relacin se convierte en:

Es el cambio de energa estandar de Gibss

Y:

Por lo tanto:

Que conduce a:

12. EFICIENCIA DE UN GENERADOR DE VAPOR Y DE UNA PLANTA TRMICA

-Segn la 1ra ley de la Termodinmica, la eficiencia de cualquier dispositivo que transforma energa se evala como el cociente de la energa de salida y entrada. -La energa que se proporciona al agua equivale a su cambio de entalpa desde que entra hasta cuando sale como vapor

La eficiencia de una planta trmica se evala por medio de su consumo especfico de combustible o por su consumo especfico de calor. c.e. comb.=mcomb/Wneto

En la ecuacin anterior no se considera el poder calorfico del combustible, y se ha demostrado que dicho valor es indispensable, por lo tanto las normas modernas recomiendan el uso del consumo de calor especfico.
c.e. cal. = mcomb*hRP/Wneto

13. CELDAS ELCTRICAS DE COMBUSTIBLE

-Transforma la energa qumica en energa elctrica mediante reacciones de reduccin y oxidacin. -Genera electricidad en un proceso continuo y directo, as se tienen menos prdidas.

Celda elctrica de combustible

-La celda consta de un ctodo y de un nodo. -El combustible, generalmente H2, y el oxidante, O2, se suministran a los lados andico y catdico respectivamente.

-La reaccin electroqumica entre ambas sustancias da por resultado una transferencia de electrones y la generacin de una tensin elctrica entre los electrodos. -Cuando se conecta una carga a los 2 polos se produce una corriente.