Profa.

Mara Jess Snchez del Pino

Tema 5.

Regulacin del pH. Soluciones amortiguadoras y su mecanismo de regulacin del pH. Ecuacin de Henderson-Hasselbach. Estudio de los principales amortiguadores biolgicos. Acidosis y Alcalosis
Bibliografa:
Mathews CK, van Holde KE, Ahern KG. Bioqumica (3 ed.), McGrawHill. Interamericana, 2002 Devlin TM. Bioqumica (4 ed.), Ed. Revert S.A., 2004

 Es importante mantener Cmo se controlarn las

variaciones de pH?
SISTEMAS AMORTIGUADORES, TAMPONES O BFFER

dentro de unos lmites los valores de pH?

Una solucin amortiguadora est formada por:

cido dbil y sal conjugada

de dicho cido con base fuerte (ms frecuente en nuestro
organismo)

O bien por

Base dbil y sal conjugada de dicha

base con cido fuerte

Capacidad o Eficacia amortiguadora

Cantidad de cido o de base que hay que aadir a una solucin amortiguadora para que vare el pH en una unidad

De qu depende esta eficacia?

1. Concentraciones absolutas del sistema 2. Proporcin relativa de las formas disociadas y no disociadas prxima a la unidad

Cmo funciona un sistema amortiguador?

CH3-COOH (cido actico) / CH3-COONa (acetato sdico)

CH3-COOH
CH3-COONa

CH3-COO- + H+
CH3-COO- + Na+

in acetato

Si aumenta la [H+]:

CH3-COOH CH3-COONa

CH3-COO- + H+ CH3-COO- + Na+

Si disminuye la [H+]:

CH3-COOH CH3-COONa

CH3-COO- + H+ CH3-COO- + Na+

Clculo del valor de pH de una solucin amortiguadora: Ecuacin de Henderson-Hasselbach

AcH + H2O Kc = [H3O+] x [Ac-] [H2O] x [AcH] [H3O+] x [Ac-] Ac- + H3O+

Kc x [H2O] =

= Ka

[AcH]

[H+] x [Ac-] Ka =
[AcH]

= [H+]

[Ac-] [AcH]

Si aplicamos logaritmos:
log Ka = log [H+] + log
[Ac-] [AcH]

- log [H+] =

- log Ka + log

[Ac-] [AcH]

[Ac-] pH = pKa + log [AcH] = pKa + log

[SAL] [CIDO]

 Factores de los que depende una solucin

amortiguadora:

1. Naturaleza del cido (dbil: Ka bajo) 2. Temperatura 3. Relacin sal / cido (pH prximo a pKa): 10-100
Eficacia amortiguadora

120 100
91 99

80

% sal

60
50 40 20 0
1
-2 9 -1

pK

pH

91% de sal corresponde a pH = pK + 1 50% de sal corresponde a pH = pK

99% de sal corresponde a pH = pK + 2

9% de sal corresponde a pH = pK 1 1% de sal corresponde a pH = pK -2

50 molculas de cido actico 50 molculas de acetato sdico

pH = pKa

1. Aadimos 41 molculas de ClH

91 molculas de cido (50+41)

9 molculas de sal (50-41)

pH = pK - 1

2. Aadimos 41 molculas de NaOH

91 molculas de sal (50+41) 9 molculas de cido (50-41) pH = pK + 1

Principales amortiguadores biolgicos

1. Plasmticos 1.1. amortiguador de fosfato 1.2. amortiguador de bicarbonato 1.3. sistema amortiguador de las protenas 2. Globulares: Hemoglobina

pH en la sangre arterial es de 7,40 y de 7,35 en sangre venosa

Tampn Fosfato

PO4H3

PO4H2- + H+

pKa 2,14

sal/cido = 2x105/1

PO4H2-

PO4H2- + H+

pKa 6,7

sal/cido = 4/1

PO4H2-

PO43- + H+

pKa 12,7

sal/cido = 1 / 2x105

Tampn Bicarbonato

CO2 + H2O
anhidrasa carbnica

CO3H2

CO3H- + H+

pH = pKa + log

[CO3H-]

pKa 6,37

sal/cido = 20 /1

pCO2 x a

Tampn Hemoglobina

HbH
Hemoglobina desoxigenada

Hb- + H+

Hb- / HbH = 1/4

pKa = 8,9

HbO2H
Hemoglobina oxigenada

HbO2- + H+

HbO2-/ HbO2H = 4/1 pKa = 6,7

pH cido

HbO2H
pH bsico

HbH + O2

EFECTO BHR

Accin conjunta de los tampones Hemoglobina y Bicarbonato

pH cido pH bsico

HbO2H

HbH + O2

HbO2- + H+
CO2 + H2O CO3H2

Hb- + H+
CO3H- + H+

1. Si aumenta [H+]: baja pH

Accin conjunta de los tampones Hemoglobina y Bicarbonato

pH cido pH bsico

HbO2H

HbH + O2

HbO2- + H+
CO2 + H2O CO3H2

Hb- + H+
CO3H- + H+

2. Si baja [H+]: aumenta pH

ALTERACIONES DEL pH: ACIDOSIS Y ALCALOSIS

1. ACIDOSIS METABLICA: Aumento en la produccin de cidos orgnicos.
Ejemplos: diabetes mellitus, hipertermia, aumento del catabolismo proteico, etc.

El organismo responde compensando a nivel respiratorio aumentando la ventilacin (hiperpnea) y a nivel renal reteniendo CO3H- o eliminando H+ por orina (acidificacin de la orina).

2. ACIDOSIS RESPIRATORIA: Se retiene CO2 y se produce un aumento de la concentracin de H+.

Ejemplos: insuficiencia respiratoria, hipoventilacin, enfisema, bronquitis crnica, etc.

El organismo responde aumentando la reabsorcin de CO3H- a nivel renal.

ALTERACIONES DEL pH: ACIDOSIS Y ALCALOSIS

3. ALCALOSIS METABLICA: se presenta con un aumento del pH al incrementarse la prdida de cidos.
Ejemplos: vmitos de repeticin (prdida de ClH)

El organismo responde compensando a nivel respiratorio disminuyendo la ventilacin, con lo que aumentar la pCO2, y a nivel renal aumentando la excrecin de CO3H- (alcalinizacin de la orina). 4. ALCALOSIS RESPIRATORIA: Se produce un aumento de la eliminacin de CO2 y, por lo tanto, una disminucin en la concentracin de H+.
Ejemplos: hiperventilacin, histeria, hipo, etc.

El organismo responde aumentando la eliminacin de CO3H- a nivel renal.