Anlisis qumico y representacin de la composicin del agua

Dr.C. Juan Reynerio Fagundo Castillo

Composicin qumica de las aguas naturales:

Gases (O2, N, CO2, H2S, Rn, NH3) Molculas (SiO2) Componentes mayoritarios Aniones (HCO3-, CO32-, Cl-, SO42-, NO3-, NO2-) Cationes (Ca2+, Mg2+, Na+, K+, NH4+)

Componentes minoritarios (F, Br, I, As, B, Ba, Fe, Li, Sr) Componentes trazas (Se, Sb, Mn, Cr, Ni, Co, etc.) Compuestos orgnicos (hidrocarburos, aminocidos, protenas, cidos carboxlicos, fenoles, etc.)

Otros componentes: Bacterias saprofticas Bacterias patgenas y parsitos Microalgas Fangos medicinales (peloides)

Variacin de la composicin qumica en las zonas de descarga

Ca2+ + 2 HCO3- = CO2 + H2O + CaCO3 H4SiO4 = SiO2 + H2O 2 Fe2+ + O2 = Fe2O3 SO42- + C+ 2 H2O = H2S + 2 HCO3HCO3- + 2 H2S + = C+ 2 So + 2 H2O H2S + O2 = SO42- + 2 H+ Coprecipitacin de componentes minoritarios

Unidades

mg/l: miligramos por litro de muestra g/l: microgramos por litro de muestra (1g = 10-3 mg) pg/l: picogramo por litro de muestra (1pg = 10-6 mg) ng/l: nanogramo por litro de muestra (1 ng = 10-9 mg) ppm: partes por milln por peso de muestra (1 ppm = 10-3 kg = 10-6 g) ppb: partes por billn por peso de muestra (1 ppb = 10-3 ppm 10-6 kg ) m/l: moles por litro de muestra (Molaridad) (1 m = PF en g/10-6) mmol/l: milimol por litro de muestra (milimolaridad) (1 mm = m/10-3) meq/l: miliequivalente por litro de muestra (1meq = PF/valencia) % meq/l: porciento de miliequivalente por litro de muestra (aniones y cationes) epm: eqivalente por milln por litro de muestra (1 epm = 10-6 meq)

Parmetros Fsico-Qumicos
Determinaciones en el Campo:

pH Alcalinidad (HCO3- + CO32- +OH-) Eh Temperatura Conductividad Elctrica Gases (CO2, H2S)

Laboratorio Porttiles y Kits

Anlisis qumico de las aguas naturales

El anlisis cuantitativo se compone de: 1. Determinaciones organolpticas: color, olor, sabor, turbidez. 2. Determinaciones fsico-qumicas en la fuente: conductividad, pH, potencial redox, temperatura. 3. Determinacin de sustancias ionizadas: Elementos mayoritarios indispensables: cloruros, sulfatos, carbonatos, bicarbonatos, calcio, magnesio, sodio. Otros elementos mayoritarios: nitrato, fodfato, potasio. Elementos traza: hierro, litio, fluoruros, azufre reducido (sulfuros y sulfhidratos). 4. Determinacin de gases: anhdrido carbnico, sulfuro de hidrgeno y oxgeno disuelto. 5. Determinacin de elementos no ionizados: slice (SiO2). 6. Determinacin de Dureza (Ca2+ + Mg2+ en mg/l) y Total de Slidos Disueltos (Suma de aniones y Cationes en mg/l).

6. Determinaciones auxiliares: residuo seco, dureza, alcalinidad, acidez. 7. Determinacin, de ser necesario, de la radioactividad. Tcnicas ms utilizadas para realizar estos anlisis: A) Anlisis gravimtrico. B) Anlisis volumtrico. C) Conductimetra. D) Potenciometra: E) Nefelometra. F) Espectrofotometra. G) Espectrometra de llama. H) Espectrofotometra de absorcin atmica. I) Electrodos selectivos. J) Cromatografa inica. K) ICP, ICP acoplado a EM. L) HPLC.

Parmetros

Conservacin/anlisis de campo

Ca 2+ , Mg 2+ , K +, Na 2+ , NH 4+, Si, PO 43- Acidificar hasta pH<2, en frasco de polietileno (preferiblemente HNO 3- para A.A o ICP anlisis). Metales pesados SO 42-, Cl NO 3-, NO 2Acidificar hasta pH<2, en frasco de vidrio. No necesario.
0 Almacenar en fro a temperatura de 4 C, analizar dentro de las 24 horas o de lo contrario aadir bactericida como el timol (Note que el NO 3- puede formar NH 4+ en ambientes reductores y por otra parte el NO 2-, puede descompon erse a si mismo an cuando se haya aadido el bactericida).

H2S

Acetato de Zinc para la conservacin, o para la medicin en el campo por espectrofotometra. Dilucin de la muestra hasta valores de TIC<0.4 mmol/l. Esto hace que la presin de CO 2 disminuya y por tanto el escape del mismo. Medicin en el campo. Acidificacin de la muestra o medicin en el campo con espectrofotometra.
2

TIC

Alcalinidad Fe 2+

pH, Temp., CE, O

Medir en el campo.

Parmetro color Eh pe alcalinidad (Alk)

Conservacin/Anlisis de Campo Medido comparando con soluciones de cobalto y platino. Potencial redox, expresado en Volt. Se mide con electrodos de platino/electrodo de referencia. Eh/0.059 a 250C. Es la capacidad de neutralizar cidos. Se determina por la valoracin con cido, bajando el pH hasta 4.5. En muchos ejemplos es igual a m HCO + mCO (mmol/l).
3 3 2

acidez

Es la capacidad de neutralizar bases. Se determina por la valoracin con una base, subiendo el pH hasta 8.3. En muchos ejemplos es igual a la concentracin de HCO 3-. Carbono inorgnico total. Carbono orgnico total. Demanda qumica de oxgeno. Se mide por la reduccin qumica con permanganato o solucin de dicromato y se expresa en equivalentes de oxgeno. Demanda biolgica de oxgeno.

TIC TOC COD

BOD

Otros parmetros para la caracterizacin del agua Total de Slidos Disueltos: TDS = Ci (mg/l) Dureza: CaCO3 = 50*(meq/l Ca+ meq/l Mg) (mg/l)

Chequeo de la calidad de los datos analticos

Iones Ca2+ Mg2+ Na + K+ Fe(III) HCO3 SO4 2Cl
-

Conc. (mg/L) 92.0 34.0 8.2 1.4 0.1 325.0 84.0 9.6 13.0 567.2

1. Chequeo TDS Medido TDS = Calculado TDS

medido TDS 1.0 < < 1.2 calculado TDS

El TDS medido debe ser mayor que el calculado. CE = Aniones = Cationes 100

NO3 TDS

TSD = *CE

Evaluacin de la calidad de los datos Ecuacin de balance para el precisin de los anlisis qumicos. La diferencia entre aniones y cationes que no debe exceder de un cierto valor (10 %):
e=

Cationes Aniones Cationes + Aniones

i =1 i =1 i =1 n i =1 n

*200

donde, e: Error, en %. Comparacin entre la conductividad elctrica real y la terica, calculada mediante la ecuacin:
CE T =

( C S )
i =1 i i i

donde, CE T: Conductividad elctrica terica a 25 C. Si: Conductividad especfica equivalente de cada ion i a dilucin infinita y 25 C. Ci: Concentracin de cada ion i, en miliequivalentes por litro (meq/L). I: Fraccin de iones libres que aportan a la conductividad elctrica f: Factor exponencial emprico que depende de la concentracin y del tipo de agua Para calcular el error del anlisis se puede emplear la frmula:
e= CE T CE R 100 CE R

donde: CER: Conductividad elctrica real a 25 C.

Conductividad elctrica especfica a dilucin infinita (Si) a la concentracin de 1 meq/L y a 25 oC

In HCO3ClSO42NO3Si (S/cm) 42.4 73.5 75.5 69.0 In Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Si (S/cm) 57.7 50.6 49.2 72.9

Representacin de la composicin qumica del agua

Diagrama de barras

Representacin de la composicin qumica de las aguas de la cuenca del ro Cuyaguateje mediante diagramas de barras

Diagramas circulares (Sierra del Rosario)

Diagrama de Piper-Hill-Langelier (Cuenca Gira-Quivicn)

(C l)

Clasificacin de las Aguas

Ca-SO4 aguas - tpicas de yeso.
Su lfa t O4 )+

80

ide

80

lc Ca

Ch lor

e gn Ma a)+ 40 (C ium 0

carbonatos.

40

Ca-HCO3 aguas - tpicas de Na-Cl aguas - tpicas de

aguas marinas y salinizdas.
Mg

e(S

60

) Mg m( siu0

20

20 (H CO 3)

SO 4
80

20 20

Na 40 m( diu 40 So

Mg )

80

rb 40 on at e

siu m( 6

Na-HCO3 aguas tpicas de aguas profundas influenciadas por el intercambio inico.

20

Ma gn e

(C O3

40

80

60

)+B 0 ica

40

Mg Tipo

20

SO4 Tipo

4 SO te( lfa 40 Su

60

Ca rb on a 8 te

Ca Tipo
80

Na K Tipo
40 20

60 80

s ota )+P 60
80

siu K) m(

20

HCO3 Tipo
20 40 60

Cl Tipo
80

Ca

Calcium (Ca)

60

Na+K

HCO3 +CO3
%meq/l

Chloride (Cl)

CATIONS

ANIONS

Disolucin de yeso
Aumento en SDT

SDT aumentan SDT constantes

Intercambio Catinico
Arcilla-Na + Ca = Arcilla-Ca + Na

Mezcla de Aguas

Diagrama de Shoeller

Diagrama de Shoeller

GRUPO 1
1.E+04 1.E+03 1.E+02 1.E+01 1.E+00 1.E-01 1.E-02 1.E-03 1.E-04 1.E-05 1.E-06
7 AC 5 AC 11AC 8 AC 4 AC 6 AC

HCO3 SO4 Cl F Br I NO3 NO2 PO4 As Li Si Na K Mg Ca Sr Mn Fe Ba Zn Ni Cu Cd Cr Co Sn Zr Al Ti V Mo W Sc Ga Ge Se Pd Rb Y Sb Cs Hg Tl Pb Th U Ce Re La Pr Nd Sm Eu Gd Dy Er

GRUPO 5
1.E+05 1.E+04 1.E+03 1.E+02 1.E+01 1.E+00 1 .E-01 1 .E-02 1 .E-03 1 .E-04 1 .E-05 1 .E-06

43 AC 34 AC 39 AC 45 AC 38 AC 40 AC 44 AC 3 AC 41AC 35 AC 20 AC 42 AC 50 AC 22 AC 46 AC 21AC 28 AC 51AC 14 AC 13 AC 29 AC 17 AC 36 AC 16 AC 18 AC

Representacin grfica de datos hidroqumicos por ICP mediante un diagrama de Shoeller

HCO 3 SO 4 Cl F Br I NO 3 NO 2 PO 4 As Li Si Na K Mg Ca Sr Mn Fe Ba Zn Ni Cu Cd Cr Co Sn Zr Al Ti V Mo W Sc Ga Ge Se Pd Rb Y Sb Cs Hg Tl Pb Th U Ce Re La Pr Nd Sm Eu Gd Dy Er

Estudio de la distribucin de los elementos de tierras raras mediante un diagrama de Shoeller (Argentina)
Lagunas
2 5 0 G ra p h 1 Laguna P ozo M endoza R o s , D iq u e s y F r e a t m e t r o s O tro s P o z o s

C o n c e n tr a c i n ( n g /L )

0 L a C e P r N d S m E u G d T b D y H o E r T m Y b

Presentacin de los patrones hidrogeoqumicos mediante diagramas de Stiff

MODELAGUA

Representacin de la composicin qumica del agua

Diagrama de Barras

Diagrama de Piper

Diagrama circular Diagrama de Stiff Diagrama de Shoeller

2 3 4 0 0 0

2 3 2 0 0 0 G 2 3 0 0 0 0 G - 3 8 G G - 7 7 G G - 7 - 1 3 G - 1 7 G - 3 4 G - 7 2 G G G -- 1 0 2 - 5 G0 - 8 9 7 2

2 2 8 0 0 0

- 1 4

G - 6 1 - 6 G3 - 1 9

G G - 1- 12 37 0 2 2 6 0 0 0 G G 2 2 4 0 0 0 G - 3 0 -- 4 8 7 8 G - 2 8 G G - 5 9 - 5 7

Cuenca Gerona

2 2 2 0 0 0 L E Y E N D A F 2 2 0 0 0 0 o r m a c i n a c i n a c i n G A C e r o n a g u a S a n t a a a d a

F o r m F o r m

3 0 8 0 0 03 1 0 0 0 03 1 2 0 0 03 1 4 0 0 03 1 6 0 0 03 1 8 0 0 03 2 0 0 0 03 2 2 0 0 03 2 4 0 0 03 2 6 0 0 0

2 2 2 0 0 0 L E Y E N 2 2 0 0 0 0 F F F o r m o r m o r m D A a c i n a c i n a c i n G A C e r o n a g u a S a n t a a a d a

Cuenca La F

F 2 1 8 0 0 0

- 4 0

F 2 1 6 0 0 0 F 2 1 4 0 0 0 - 1 1 9 F F F F - 2 0 1 9 - F6 -2 8 5 F - 3 4

- 1 0 2

- 9F 4 - 2 5

2 1 2 0 0 0

2 1 0 0 0 0 F - 8 6 F - 5 2 - 1 4 5 3 1 0 0 0 03 1 2 0 0 03 1 4 0 0 03 1 6 0 0 03 1 8 0 0 03 2 0 0 0 03 2 2 0 0 03 2 4 0 0 03 2 6 0 0 03 2 8 0 0 03 3 0 0 0 03 3 2 0 0 03 3 4 0 0 03 3 6 0 0 0 F

2 0 8 0 0 0

Isla de la Juventud

Isla de Spitsbergen

Patrones hidrogeoqumicos. Estacin experimental del INTA en Lincoln 01/10/2011

M1, TDS=2913 mg/l

F1 (87.63 m) TDS=2273 mg/l

F2 (87.41 m) TDS=6830 mg/l

F3 (87.13 m) TDS=13047 mg/l

L1, TDS=13586 mg/l

Estratificacin de la composicin qumica del agua en un acufero costero

Variacin de la composicin qumica de las aguas en acuferos costeros en condiciones estticas y de explotacin

Patrones hidrogeoqumicos (27X27 = 729)

Tipo de agua Tipo de agua Cl: HCO3: SO4 (Na+K): Ca: Mg

Relacin
1:8:1 2:7:1 1:7:2 8:1:1 7:2:1 7:1:2 1:1:8 1:2:7 2:1:7 3:6:1 4:5:1 1:6:3 1:5:4 6:1:3 5:1:4 6:3:1 5:4:1 3:1:6 4:1:5 1:3:6 1:4:5 3:5:2 2:5:3 5:2:3 5:3:2 3:2: 5 2:3: 5

HCO3Ca2+ ClSO42HCO3-> ClHCO3- > SO42Cl- > SO42Cl- > HCO3SO42- > ClSO42-> HCO3HCO3-> Cl- > SO42HCO3-> SO42-> ClCl- > SO42-> HCO3Cl- > HCO3- > SO42SO42- > Cl- > HCO3 SO42- > HCO3- > Cl-

Na++K+ Mg2+ Ca2+ > (Na++K+) Ca2+ > Mg 2+ (Na++K+) > Mg2+ (Na++K+) > Ca2+ Mg2+ > (Na++K+) Mg2+ > Ca2+ Ca2+ > (Na++K+) > Mg2+ Ca2+ > Mg2+ > (Na++K+) (Na++K+) > Mg2+> Ca2+ (Na++K+) > Ca2+ > Mg 2+ Mg 2+ > (Na++K+) > Ca2+ Mg 2+ > Ca2+ > (Na++K+)

Notacin del patrn: Na++K+:Ca2+:Mn2+-Cl-:HOO3-:SO42-

Patrones Hidrogeoqumicos de aguas minerales de Cuba

Bicarbonatadas
Na+K Ca Mg
163-181

Cl HCO3+CO3 SO4

181-181

163-271

451-163

352-181

352-271

352-172

127-181

127-172

136-163

316-271

415-361

811-181

532-271

532-172

721-172

811-271

811-451

Patrones Hidrogeoqumicos de aguas minerales de Cuba

Sulfatadas

181-118

271-127

271-118

172-127

361-127

163-136

Cloruradas

811-811

811-631

811-541

721-712

451-811

Diagrama de Defrancesco
Patrn de agua potable

Patrn de agua mineral envasada

Patrn de agua mineromedicinal

Aplicacin de SIG. Distribucin de las aguas de la Sierra del Rosario acorde a los grupos balneolgicos

Aplicacin de SIG en la caracterizacin hidroqumica

Hidrogeologa

Ubicacin de los puntos de muestreo con relacin al ambiente geolgico

Patrones hidrrogeoqumicos

Relacin entre el TDS y la geologa

Relacin entre el contenido de Cl- y el medio geolgico

Tratamiento numrico de los datos hidroqumicos Estadstica clsica:

Media, mnimo, mximo, desviacin estndar Distribucin de las variables. Estadstica bivariada (Relacin y correlacin lineal, Anlisis de series cronolgicas). Estadstica multivariada (Anlisis de Cluster, Anlisis de Componentes Principales, Anlisis Factorial). Mapas de isocontenidos.

Anlisis de series temporales

Patrn hidrogeoqumico y variacin temporal de la composicin qumica del agua en un acufero sin interaccin con el mar (Fuente de abasto de la Cuenca Sur de Pinar del Ro)

Patrones hidrogeoqumicos y variacin temporal de la composicin qumica del agua en un acufero con interaccin con el mar (Fuente de abasto de la Cuenca Sur de Pinar del Ro)

Anlisis de regresin y correlacin lineal. Aplicacin a la caracterizacin de los flujos de la Sierra del Rosario
Ca Ca

HCO3 Flujos locales e intermedios

N=470 SiO2 HCO3ClSiO2 1 HCO3-0.01 1 Cl0.58 0.31 SO420.79 -0.11

SO4 Flujos de carcter ms regional

Ca2+ 0.76 0.81 Mg2+ 0.61 0.05 Na+ 0.78 0.08 TSS 0.81 0.02

0.37

0.48

0.48

0.53

0.43

SO42Ca2+

0.95

0.93

0.81

0.99

0.93

0.76

0.99

Mg2+

Matriz de correlacin de variables 1

0.76

0.95

Regresin y correlacin lineal. Aplicacin de la hidrogeoqumica isotpica de aguas naturales de Argentina (istopos estables del O y el D)
8 0 R E N A A R R C R e s to q u a tio n Y = 7 .9 0 1 7 7 7 1 8 9 * X + 8 .4 0 1 4 5 6 1 1 4 u m b e r o f d a ta p o in ts u s e d = 3 8 v e ra g e X = -6 .6 0 1 7 2 v e ra g e Y = -4 3 .7 6 3 8 e s id u a l s u m o f s q u a r e s = 1 5 4 .3 7 4 e g r e s s io n s u m o f s q u a r e s = 4 6 9 7 3 o e f o f d e te r m in a tio n , R - s q u a r e d = 0 .9 9 6 7 2 4 e s id u a l m e a n s q u a r e , s ig m a - h a t - s q 'd = 4 . 2 8 8 1 7

Leyenda
D (0/00)
- 4 0

R e s to Lagunas

- 8

0 Lagunas E q u a tio n Y = 5 .3 0 3 8 5 7 0 2 5 * X - 5 .5 0 0 1 4 5 7 9 7 N u m b e r o f d a ta p o in ts u s e d = 1 5 A v e ra g e X = 0 .4 7 9 0 1 6 A v e ra g e Y = -2 .9 5 9 5 2 R e s id u a l s u m o f s q u a r e s = 1 3 1 .6 3 9 R e g r e s s io n s u m o f s q u a r e s = 4 7 8 7 .0 4 C o e f o f d e te r m in a tio n , R - s q u a r e d = 0 .9 7 3 2 3 7 R e s id u a l m e a n s q u a r e , s ig m a - h a t - s q 'd = 1 0 . 1 2 6 1 0 - 1 5 - 1 0 1 8 O ( 0 /0 0 ) - 5 0 5

- 1

- 1

0 - 2

Anlisis de Cluster

T r e e D ia g r a m fo r 1 4 V a r ia b le s S in g le L in k a g e E u c lid e a n d is t a n c e s TEM P SO 4 CA H 2 S IO 3 PH HCO 3 CO 3 C L C AC O 3G TSSG M G NA_K CO 2 H2S 0 20 40 60 80 100 120 140 160

L in k a g e D is ta n c e

Anlisis Factorial

F a c to r L o a d in g s , F a c to r 1 R o ta tio n : U n r o ta te d E x tr a c t io n : P r in c ip a l fa c to r s ( c o m m .= m u ltip le R - s q u a r e ) 0 .4
C O 2

0 .2 0 Factor 2 -0 .2 -0 .4 -0 .6 -0 .8 -1 -1 -0 .6
C O 3 N A _ KC L P H H C O 3 H 2S C A C A C O 3 S O 4 M G T E M HP 2 S I O T3 S S

-0 .2

0 .2 F a c to r 1

0 .6

1 .4

Mapas de isocontenidos. Funciones de Krigin

Relacin inica Cl-/HCO3-