PURIFICAREA

GAZELOR INDUSTRIALE


Sef lucrari dr. ing.
Mihaela Neagu
CUPRINS
1. SEPARAREA SISTEMELOR ETEROGENE

2. ABSORBIA I DESORBIA MONOCOMPONENT

3. CONSIDERAII GENERALE PRIVIND ELIMINAREA HIDROGENULUI
SULFURAT DIN GAZE PRIN ABSORBIE N SOLUII APOASE DE
ETANOLAMINE

4. ELIMINAREA HIDROGENULUI SULFURAT DIN GAZE PRIN ABSORBIE
N SOLUII DE SRURI ALCALINE

5. ALTE PROCEDEE DE ELIMINARE A HIDROGENULUI SULFURAT

6. ELIMINAREA DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE

7. ELIMINAREA SIMULTAN I SELECTIV A HIDROGENULUI SULFURAT
I DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE

8. ELIMINAREA MERCAPTANILOR I DIOXIDULUI DE SULF DIN GAZE

9. TRANSFERUL DE MAS N SISTEMUL GAZ-SOLID

10. USCAREA GAZELOR

1. SEPARAREA
SISTEMELOR ETEROGENE

Un sistem heterogen este format din cel puin dou faze distincte:
faza continu (gazoas, lichid sau solid);
faza dispers (gazoas, lichid sau solid).
Clasificarea sistemelor eterogene gazoase i lichide:
Separarea sistemelor eterogene n fazele constituente se realizeaz fie sub
aciunea unor cmpuri de fore (gravitationale, centrifugale, electrice, acustice
etc), fie prin intermediul unui mediu de filtrare.


n funcie de fora motrice care determin separarea sistemelor eterogene se
disting urmtoarele procese: sedimentarea, filtrarea, centrifugarea, separarea
electric i separarea sonic (acustic).
1.1. Sedimentarea
Prin sedimentare se nelege separarea sistemelor eterogene lichide sau gazoase n
fazele constituente sub aciunea gravitaiei asupra fazelor de densiti diferite.

Particulele care formeaz faza dispers, cu densitatea mai mare dect a fazei
continue , sub aciunea cmpului de fore gravitaionale, se depun cu o vitez
denumit vitez de sedimentare .
Viteza depinde de natura, forma, caracteristicile geometrice i densitatea lor, de
proprietile fizico-chimice ale fazei continue.
p

s
w
Micarea particulelor solide ntr-un fluid este condiionat de
diferena care exist ntre densitatea particulei i cea a fluidului
i de exercitarea asupra particulei a trei fore:

Gravitaional

Arhimede (fora de plutire)

rezistena la naintare


unde: este viteza uniform (terminal) de micare a particulei
solide.

g
d
F
p
p
g
t
3
2 3
4
|
|
.
|

\
|
=
g
d
F
p
A
t
3
2 3
4
|
|
.
|

\
|
=
2 4
2
2
t
p
f i
w
d
f R

t
=
t
w
Din bilanul celor trei fore rezult:

(1.1)
Sau
(1.2)
( )
2
1
3
4
(
(

f
p p
t
f
gd
w
|
|
.
|

\
|

=

p
t
p
f
w
gd
f
2
3
4
Factorul de form este o funcie de Rep i de forma particulei.
Pentru calcularea vitezei uniforme este necesar s se cunoasc valoarea factorului
de form .
f
f
q

t p
p
w d
= Re
p t p
f
w d
f
Re
24 24
= =

q
Dar, pentru determinarea Rep este necesar cunoaterea vitezei uniforme. Se
rezolv prin ncercri succesive.
Pentru Rep2, adic n domeniul de micare a lui Stokes, factorul de form se
poate calcula cu relaia:


(1.3)
care introdus n relaia 1.1, rezult:


(1.4)
Ecuaia 1.4 este cunoscut sub numele de legea lui Stokes.
( )
q

18
2
g d
w
p p
t

=
-Pentru domeniul , denumit domeniul Allen, este valabil
relaia empiric:
(1.5)

-n zona , denumita domeniul Newton, factorul de form este practic constant:
(1.6)
500 Re 2 s s
p
6 . 0
Re 5 . 18

=
p f
f
44 . 0 =
f
f
Pentru calculul direct al vitezei se prezint o metod n care factorul de
form i numrul Rep se coreleaz cu criteriul Arhimede, modificat pentru aceste
condiii sub forma:
t
w

q

=
p p
g d
2
2 3
Ar
(1.7)
Dac n ecuaia 1.2 se nlocuiete viteza cu raportul care rezult din relaia de
definire a numrului Rep, se expliciteaz pentru i se ine seama de ecuaia
1.7 se obine:

(1.8)
t
w
f
f
2
Re
Ar
3
4
p
f
f =
Pentru fiecare domeniu de curgere, ecuaia 1.8 are urmtoarele forme:
-domeniul legii lui Stokes ( ):

(1.9)


-domeniul Allen :

(1.10)

-domeniul Newton


(1.11)

Relaiile prezentate sunt stabilite pentru condiiile micrii uniforme, individuale
i unidirecional a particulelor solide de form sferic. Pentru particule care nu
respecta aceste condiii este necesar folosirea unor factori de corecie.
36 Ar s
18
Ar
Re =
p
84000 Ar 36 s s
75 . 0
9 . 13
Ar
Re
|
.
|

\
|
=
p
9
10 4 . 7 Ar 84000 s s
0.5
Ar 71 . 1 Re =
p
Factorii care influeneaz sedimentarea sistemelor eterogene sunt:

Caracteristicile sistemului eterogen iniial:
o natura,
o debitul,
o vrsta sistemului eterogen;
o proprietile fazei continue:
o densitate,
o viscozitate,
o substane dizolvate;
o caracteristicile particulelor fazei disperse:
o natura,
o starea de agregare,
o structura,
o densitatea,
o forma,
o dimensiunea,
o tendina de aglomerare

Condiiile de realizare a separrii:
o viteza de sedimentare,
o durata procesului,
o tipul de aparat;
o modul de operare (continuu, discontinuu, semicontinuu),
o temperatura,
o adaosuri.
n condiiile de micare la limita domeniul Stokes (Rep=2) se obine valoarea
critic a diametrului particulelor dpc, adic valoarea maxim a diametrului
particulelor:

(1.12)


Pentru a mri viteza de sedimentare se poate aciona n sensul:
-creterii diametrului particulei, adic prin aglomerare i coagulare;
-creterea diferenei de densitate dintre fluid i particul;
- scderea viscozitii prin diluare sau creterea temperaturii.
( )
3
1
36
(
(

=

q
p
pc
g
d
1.2. Centrifugarea

Centrifugarea este operaia de separare a unui sistem eterogen lichid sau gazos, n
cmp de fore centrifuge.
Dac un corp solid se rotete n jurul axei sale, asupra lui acioneaz o for
centripet ndreptat n direcia axei de rotaie, i o for centrifug egal ca
mrime cu fora centripet, ns de sens opus:
'
C
F
C
F
R
g
G
R m
R
v
g
G
R
mv
F
c
2 2
2 2
e e = = = =
(1.13)

unde: este masa corpului, kg;

- viteza periferic de rotaie, n m/s;

- viteza unghiular, radiani/s;
n- numarul de rotaii pe secund, rot/s;
R- raza de rotaie, m.
g
G
m =
Rn R v t e 2 = =
e
Viteza de separare a unei particule ntr-un cmp de fore centrifuge se deduce din
condiia de egalitate ntre forele externe ce acioneaz asupra sistemului i
rezistena pe care o opune mediul la deplasarea particulei, conform relaiei:

(1.14)




Pentru determinarea vitezei trebuie s se cunoasc valoarea coeficientului
de frecare care la rndul su depinde de regimul de micare al particulei.

Ca i n cazul sedimentrii, se deosebesc trei domenii:
Stokes-

Allen-

Newton-

( ) 2
1
3
4
(

c
p p
c
f
d
w
c
w
c
f
2 Re 001 , 0 s <
pc
500 Re 2 s <
pc
150000 Re 500 < <
pc
Coeficientul de frecare se determin cu aceleai relaii ca n cazul
sedimentrii, cu observaia c numarul Reynolds este:




n domeniul legii lui Stokes, cnd , ecuaia 1.14 devine:




(1.15)
q

c p
pc
w d
= Re
pc
c
f
Re
24
=
( )
R
d
w
p p
c
2
2
18
e
q

=


Cicloanele sunt aparate care se folosesc pentru separarea
sistemelor eterogene gazoase n cmp de fore centrifuge.

Un ciclon este alctuit n principal dintr-o manta cilindric la
partea superioar i conic la partea inferioar.
Sistemul eterogen intr tangenial sau axial n ciclon i sub aciunea
forei centrifuge, particulele solide sunt proiectate spre pereii
aparatului, de unde alunec spre baz i se evacueaz. Gazele
libere de faza dispers sunt eliminate pe la partea superioar a
ciclonului printr-un tub care ptrunde n interiorul ciclonului.
Figura 1.2. Ciclon de diametru mare. Figura 1.3. Multiciclon.
Sunt dou tipuri de uniti de cicloane:
cu un singur ciclon de diametru mare (0,3051,83 m) (figura 1.2);
multiciclon, alctuite din mai multe elemente de dimensiune redus
(0,07650,3048 m) (figura 1.3).
Calculul cicloanelor
Dimensiunile caracteristice ale unui ciclon sunt: nlimea prii cilindrice H,
diametrul prii cilindrice D i diametrul conductei de evacuare a gazelor. Aceste
dimensiuni se afl ntr-un anumit raport una fa de alta:

D d 5 , 0
1
=
D H ) 3 ... 2 ( =
D d ) 6 , 0 ... 5 , 0 (
2
=
D h ) 2 ... 75 , 1 (
1
=
D d 25 , 0
3
=
D h 120 , 0
2
=
Cicloanele se proiecteaz pentru o anumit cadere de presiune .
Pentru cicloanele industriale este intre 400 i 850 N/m
2
.

Diametrul D al ciclonului se determin din condiia vitezei convenionale a gazului,
, raportat la ntreaga seciune a prii cilindrice:

(1.16)



este debitul de gaze care trece prin ciclon, n condiiile de operare, m3/s.
Viteza se determin din ecuaia:


(1.17)
unde: este coeficientul de rezistent al ciclonului.
f
P A
f
P A
c
v
c
v
v
Q
D
t
4
=
v
Q
2
2
c
f
v
p

= A
180 60 =
Pentru stabilirea dimensiunilor minime ale particulelor care se pot separa ntr-un
ciclon se admit o serie de ipoteze simplificatoare:
este valabil legea lui Stokes,
se neglijeaz forele de plutire,
se neglijeaza influenele particulelor vecine i fenomenele de reantrenare,
se consider o vitez tangenial a particulelor constant.
Cnd particula trebuie s strbat distana ,
durata de parcurgere a acestei distante este legat de timpul de depunere :

(1.18)
Unde: R este raza ciclonului, m;

-raza tubului de evacuare a gazelor, m.

2
r R
d
t
c c
d
w
R
w
r R
t
2
2
=

=
2
2
R
r =

Viteza de sedimentare n cmp de fore centrifuge se poate determina cu relaia:


(1.19)
unde: v este viteza tangenial a particulei, egal cu
este densitatea gazelor.


n acelai timp, , gazele i cu particulele solide strbat drumul circular ,
respectiv:

(1.20)
unde:
este unghiul parcurs de particul pn la depunere;

- numrul de rotaii pn la depunerea particulei.
Din ecuaiile 1.18...1.20 rezult:

(1.21)
( ) ( )
R
v
d
R
d
w
p p p p
c
2
2
2
2
18 18 q

=
q

=

=
m/s 20 ... 18 = =
i
v v

d
t
R
i
r
i
s d
v
R n
v
R
t t
t 2
= = =
r
n t 2 =
3 ... 5 . 0 =
r
n
i p r
p
v n
R
d
t
q
2
3
min
=
1.3. Separarea electrostatic

Separarea electrostatic se bazeaz pe ncrcarea particulelor cu sarcini
electrice urmat de depunerea la polul opus.
Separatoarele electrostatice ale sistemelor eterogene gazoase se bazeaz pe
proprietile particulelor solide (lichide), care constituie faza dispers, de a
achiziiona sarcini electrice pozitive sau negative, rezultate ca urmare a ionizrii
gazelor (faza continu) ntr-un cmp electric puternic i astfel ncrcate, s
migreze i s se depun pe electrozii de semn contrar.
Filtrele electrostatice se clasific dup urmtoarele criterii:
dup forma electrozilor:
o tubulare;
o plci.
dup direcia de trecere a gazelor:
o verticale;
o orizontale.
dup starea higrometric a gazelor:
o uscate;
o umede.
Filtrele tubulare au electrozi de colectare n form de tuburi de lungime 34
m, diametru de 0,150,30 m, iar ca electrozi de ionizare se folosesc srme aezate
n lungul axei tubului colector, cu diametrul de 1,52 mm.
Mai multe astfel de elemente alctuiesc un filtru (figura 1.5).

Figura 1.5. Element al unui filtru tubular.
Filtrele plci (figura 1.6) folosesc ca electrozi de colectare o serie de suprafee plane
ntre care sunt suspendai electrozii care produc efectul corona. Electrozii de
depunere se confecioneaz din foi de tabl (neted sau ondulat), alternnd cu
electrozii de ionizare. Aceste filtre au o lungime activ de 4 m, gazul de purificat
introducndu-se paralel cu planul electrozilor. Tensiunea aplicat este de 60100
kV [2, 3].












Figura 1.6. Filtrele plci (separatoare electrostatice cu plci).
1.4. Scrubere umede

O alternativ eficient la separarea sistemelor disperse sunt scruberele.
Acestea sunt de dou tipuri: umede i uscate.
Principiul de funcionare al scruberelor umede se bazeaz pe splarea gazului
ce conine particule materiale, cu un fluid, cel mai adesea, apa.
Scruberele Venturi
Scruberele cu talere udate
Avantajele scruberelor umede sunt:
colecteaz att particulele materiale ct i unii poluani gazoi;
ocup spaii reduse.

Dezvantajele scruberelor umede sunt:
o parte din lichidul din sistem se pierde att prin evaporare i antrenare n
fluxul de gaz, ct i prin lam;
contribuie la creterea polurii apelor.
Scruberele tip spray
ABSORBTIA
SI DESORBTIA IN SISTEM
MONOCOMPONENT
2.1. ABSORBIA N SISTEM MONOCOMPONENT
Sisteme ideale n ambele faze

faza gaz (legea lui Dalton)


faza lichid (legea lui Raoult)



curba de echilibru este o dreapt de pant
p Py
g ( )
=
p Px
l
s
( )
=
y
P
P
x
s
=
P
P
s
2.1.1. Echilibrul lichid-gaz
trecere la rapoarte molare






y
Y
Y
=
+ 1
x
X
X
=
+ 1
( )
Y
P X
P X P P
s
s
=
+
Sisteme ideale n faza gazoas i neideale n faza lichid



Sisteme ideale n faza gazoas, faza lichid ascult de legea lui
Henry
y K x
s
=
( )
s s
S s
P P X P
X P
Y

+
=
y
P x
P
s s
=

y
H
P
x
s
=
( )
Y
H X
P X P H
s
s
=
+
Sisteme neideale n ambele faze
( )
Y
K X
X K
s
s
=
+ 1 1
2.1.2.Determinarea numrului
de talere teoretice prin metoda grafic
Bilan pe conturul interior (1)



unde: i sunt concentraiile
fluxurilor n contracurent ntre talerele succesive
j i j-1.
Ecuaia dreptei de operare:
n j j n
X L Y G X L Y G
0 0 1 0 1 0
+ = +
+
( )
Y
L
G
X X Y
n n
= +
+
0
0
1
0 0 0
, , T X L
j
X L ,
0
1 0
,
+ j
Y G
1 1 0
, , T Y G
1 1 0
, ,
+ + n n
T Y G
n n
T X L , ,
0
n
1
j
1 + j
j
Y G ,
0
1 0
,
+ j
X L
1 2
j-1
L , X
0 j-1
( )
1 1
0
0
+
+ =
n n j j
Y X X
G
L
Y
j
Y
1 j
X
Determinarea ecuaiei dreptei de operare n absorbie
pentru rezulta

Pentru rezulta
n
X X =
1 +
=
n
Y Y
0
X X =
( )
Y
L
G
X X Y
n n
= +
+
0
0
0 1
din bilan pe ntreaga coloan (contur 2):


rezult


Deci, pentru rezult



Dreapta de operare trece prin punctele A (X
n
, Y
n+1
) i B (X
0
, Y
1
)
G Y L X G Y L X
n n 0 1 0 0 0 1 0 +
+ = +
L
G
Y Y
X X
n
n
0
0
1 1
0
=

+
0
X X =
( )
1 1 0
0
1 1
Y Y X X
X X
Y Y
Y
n n
n
n
= +

=
+
+
0
0
G
L
Raportul reprezinta ratia de absorbant si panta dreptei de operare
Algoritm pentru stabilirea numrului de talere teoretice prin metoda grafic
1. Se fixeaz debitul i compoziia gazului bogat

2. Se fixeaz gradul de absorbie a solutului
de unde rezult . Uneori se impune direct valoarea concentraiei finale

3. Se fixeaz concentraia n funcie de gradul de stripare a absorbantului
bogat n coloana de stripare
G Y
n 0 1
,
+

s
n
N
Y Y
Y
=

+
+
1 1
1
1
Y
( )
Y Y Y
n 1 1 1
((
+
X
0
( )
X
0
0 ~
4. Se fixeaz concentraia solutului n absorbantul bogat sau se fixeaz
raia de absorbant

i din ecuaia de bilan material pe coloan rezult
5. Se reprezint grafic curba de echilibru i dreapta de operare i se traseaz
numrul de talere teoretice.
( )
X
n
L
G
0
0
( )
X
n
Dac relaia de echilibru este liniar
N
mG
L
Y mX
Y mX
mG
L
L
mG
T
n
=

|
\

|
.
|

|
\

|
.
|
+

(
+
ln
ln
1
0
0
1 0
1 0
0
0
0
0
X
0
X
n
Y
1
Y
n+ 1
A
B
X
Y
1
2
3
Bilan pe conturul interior (1)




ecuaia dreptei de operare


pentru rezulta

Pentru rezulta

d j j
X L Y V X L Y V
1 0 0 1 0 0 0
+ = +
+
( )
Y
L
V
X X Y
d
= +
0
0
1 0
( )
0 1 1
0
0
Y X X
V
L
Y
d j j
+ =
+
X X
d
=
1
Y Y =
0
X X
m
=
+1
( )
0 1 1
0
0
Y X X
V
L
Y
d m
+ =
+
Determinarea ecuaiei dreptei de operare n desorbie

2.2. DESORBIA N SISTEM MONOCOMPONENT
din bilan pe ntreaga coloan (contur 2):

rezult

Deci, pentru rezult




Dreapta de operare trece prin punctele A (X
m+1
, Y
m
) i B (X
1d
, Y
0
)
V Y L X V Y L X
m m d 0 0 0 1 0 0 1
+ = +
+
d m
m
X X
Y Y
V
L
1 1
0
0
0

=
+
X X
m
=
+1
( )
Y
Y Y
X X
X X Y Y
m
m d
m d m
=

+ =
+
+
0
1 1
1 1 0
0
0
V
L
Raportul este raia de stripare, dar este i panta dreptei de operare
Schema fluxurilor n desorbia
cu abur direct
Schema fluxurilor n desorbia
cu refierbtor i reflux
CONSIDERAII GENERALE PRIVIND
ELIMINAREA HIDROGENULUI SULFURAT
DIN GAZE PRIN ABSORBIE N SOLUII
APOASE DE ETANOLAMINE
Gazele naturale, gazele de rafinrii i cocserii i alte gaze folosite drept
combustibil n rafinrii sau n gospodrii, n diverse procese chimice sau
metalurgice, conin cantiti variate de hidrogen sulfurat.
Scopul eliminarii hidrogenului sulfurat din gaze:
a) - transportul gazelor;
b) - chimizarea gazelor;
c) - depoluarea gazelor de ardere;
d) - obinerea de sulf (Claus).
3.1. Importanta eliminarii hidrogenului sulfurat din gaze
si directiile lui de valorificare
Obtinerea de sulf este necesara datorit:
creterii consumului de sulf neacoperit de S nativ;
dezvoltarii unor procese noi de prelucrare pentru produse
superioare (CC, HF) din care rezulta gaze bogate n H
2
S-
materie prima ieftina;
preului de cost al sulfului obtinut din H2S care este de 3.5 ori
mai mic decat al sulfului nativ;
reglementrilor privind poluarea- limitari
Procedeul Claus:

H
2
S + 1/2O
2
= H
2
O + 1/nS
n
+ (201,7 ... 240.8 kJ)

-reactie exoterma care conduce la micsorarea randamentului
-pentru mentinerea constanta a temperaturii de reactie (270300
0
C) se
evacueaza caldura. Dar scade viteza volumara si creste dimensiunea
reactorului.

Etapa I: arde 1/3 din H2S, se recupereaza caldura si se obtine abur

H
2
S + 3/2O
2
= H
2
O + SO
2
+ (518 ... 577 kJ)

Etapa II: ard 2/3 din H2S in prezenta catalizatorului de bauxita

2H
2
S + SO
2
= 2H
2
O + 3/nS
n
+ (87,8 ... 146,3 kJ)

Caldura de reactie este 1/5 din caldura totala, se poate mentine o viteza
volumara mare si dimensiuni acceptabile ale reactotului.
Reactie secundara:

H
2
S = H
2
+ S
Clasificarea proceselor de eliminare a gazelor acide:

1) - absorbie fizic;
2) - absorbie cu reacie chimic:
- reacie reversibil;
- reacie ireversibil;
3) - absorbie fizic combinat cu absorbie chimic;
4) - adsorbie fizic;
5) - adsorbie cu reacie chimic.
Alaturi de hidrogenul sulfurat si dioxidul de carbon, in gaze sunt prezente i:
CS2, COS, RSH.
Limitarea coninutului de sulf:
- gaze combustibile - H2S < 0.0177 g/Nm
3
- ali compui cu S 0.34 0.68 g/Nm
3
- procese metalurgice < 1 g/Nm
3
- procese chimice < 1 ppm
Cel mai frecvent utilizat proces de eliminare a H2S din gaze este cel de
absorbie cu reacie chimic reversibil n soluii apoase de diferite
etanolamine (alcanolamine).

Alcanolaminele sunt substane ce conin cel puin o grup hidroxil i o grup
amino.

Grupa amino furnizeaz alcalinitatea soluiilor apoase necesar desfurrii
reaciei chimice cu gazele acide.
NO H C
7 2
2 11 4
NO H C
3 15 6
NO H C
Denumirea
substanei
Formula chimic Formula structural
Monoetanolamin
(MEA)
Amin primar
Dietanolamin
(DEA)
Amin secundar
Trietanolamin
(TEA)
Amin teriar
Metildietanolamin
(MDEA)
Amin teriar
Diaminoizopropanol
(DAI P)
Amin primar
2 13 5
NO H C
O N H C
2 10 3
' , | |
2 11 4
NO H C
DGA-diglicolamina
-

Hidroxiaminoetileter
Amin primar
S ) NH (R S H NH 2R
2 3 2 2 2
+
HS NH R 2 S H S ) NH (R
2 2 2 2 2 2
+
S NH) (R S H N 2R
2 3 2 3
+
NHHS R 2 S H S NH) (R
3 2 2 3
+
Principalele reacii care stau la baza principiului de eliminare a H
2
S din gaze
sunt:

*R reprezint radicalul HO-CH2-CH2
S ) RNH S H ) NH 2(R
2 3 2 2
( +
-
HS RNH S H ) (RNH
3 2 2 3
2 + S
Prima amin - trietanolamina (TEA).

Ulterior- solutii de MEA de concentraii 15...20% mas .

MEA:
are capacitatea de absorbie pe unitatea de mas cea mai ridicat,
o reactivitate mai mare,
pre de cost mai sczut,
stabilitate mare
este uor de regenerat.

In cazul gazelor ce cracare catalitic care conin i sulfur de carbonil,
MEA prezint dezavantajul c formeaz cu aceasta dietanolurea, un compus
chimic stabil termic ceea ce conduce la creterea consumului de amin
Se folosesc solutii de dietanolamin (DEA).

MEA prezint dezavantajul c este mai volatil (are presiune de vapori mai mare)
i deci pierderile prin vaporizare sunt mai mari.

DEA are presiune de vapori mai mic dect MEA, iar pierderile prin vaporizare
sunt mai mici.
Alegerea tipului de amin pentru eliminarea H2S depinde n primul rnd de
capacitatea de absorbie (ncrcarea) soluiei de amine (exprimat ca moli H2S/mol
amin).
ncrcarea aminei depinde de:
tipul aminei
concentraia aminei.
Capacitatea de absorbie a aminelor, in functie de tipul aminei, scade n ordinea:
TEA<MDEA<DGA<DEA<MEA.
I ncrcarea aminei crete cu creterea concentraiei.
Creterea concentraiei:
efect pozitiv asupra capacitii de absorbie,
aspecte negative:
se intensific coroziunea n instalaie
cresc pierderile de amin prin vaporizare la vrful coloanei de absorbie
creste cldura de reacie dezvoltat pe unitatea de volum de soluie.
Se recomand: soluii de MEA sau DEA de 1520% mas i ocazional
concentraii mai mici (cca 10% mas) sau mai mari.
Gaze naturale cu presiuni ridicate: att eliminarea hidrogenului sulfurat ct i
uscarea gazelor, n locul soluiilor de amin se folosete un amestec de glicol (DEG
sau TEG) i amin (de obicei MEA) care conine 5% mas ap.
Cel mai rspndit procedeu: Girbotol (gaze fr amoniac)
- soluie etanolamin 10 30%
- temperatur absorbie 25 40
o
C
- temperatur desorbie 110 120
o
C
3.1. Instalaii de eliminare a H2S din gaze
i descrierea fluxurilor tehnologice
I.

n cazul coloanelor de absorbie care opereaz la presiuni ridicate, n soluia de
amin se pot absorbi hidrocarburi: metan (n cea mai mare parte), etan etc, care
vor impurifica H2S rezultat la vrful coloanei de desorbie.

Pentru desorbia hidrocarburilor solubilizate, instalaia este prevzut cu unul
sau mai multe vase separatoare de faze lichid-vapori 9 (vase de detent sau de
degazare) care opereaz la presiuni cuprinse intre presiunea din absorbie i
presiunea din desorbie.
Aceste vase se monteaz orizontal pe linia de absorbant bogat, ntre coloana de
absorbie i cea de desorbie (figura 3.2).
Probleme:
Hidrocarburile desorbite i separate contin i H2S n concentratii diferite.
Eliminarea H2S:
o nou absorbie ntr-o coloan mai mic (4-6 talere sau umplutura)
se folosesc cantiti mici de soluie apoas de amin.
mica coloana de absorbie se monteaz chiar deasupra vasului de degazare.
soluia bogat n H2S este regenerat n coloana de desorbie a instalaiei.
Figura 3.2. Schema tehnologic a procesului Girbotol
prevzut cu vas de degazare.
Gaz impurificat
Gaz purificat
Absorbant sarac
Absorbant bogat
Hidrocarburi
desorbite
Vas detenta
Mica
coloana de
absorbtie
H2S
II. Pierderile de amin (mai ales MEA) prin vaporizare la vrful coloanei de
absorbie datorit gazului purificat care acioneaz ca un gaz inert.

Pentru reducerea acestor pierderi de amin este necesar splarea gazului cu
ap.
Varianta 1.
O modificare simpl a instalaiei - o parte din apa rezultat n vasul de reflux 7 se
folosete drept absorbant pentru amina din gazul purificat.
Apa se va introduce la vrful coloanei de absorbie, iar soluia de amin folosit ca
absorbant pentru H2S s se introduc cu 2...5 talere mai jos.

Dezavantaj:
apa din vasul de reflux 7 este saturat n H2S corespunztor temperaturii i
presiunii din vas
acest H2S va fi introdus n gazul deja purificat
dac debitul de gaz purificat este foarte mare n comparaie cu debitul de
ap de splare, este posibil ca H2S desorbit din ap s nu influeneze practic
concentraia lui n gazul purificat
dac prin folosirea apei din vasul 7 se constat o cretere a concentraiei
H2S care depaete valoarea lui limit impus iniial - trebuie n prealabil
stripat ntr-o mic coloan cu umplutur 10 i apoi introdus la vrful
coloanei de absorbie (figura 3.3).
Figura 3.3. Schema tehnologic a procesului Girbotol completat
cu slarea gazului purificat cu ap din vasul de reflux (7) stripat n coloan (10)

Varianta 2.
Apa din vasul de reflux 7 este insuficient pentru a asigura att refluxul la
vrful coloanei de desorbie ct i splarea gazului purificat n vederea
reducerii pierderilor de amin.

Se apeleaz la o alt surs de ap de splare care nu trebuie s intre n contact
cu soluia de amin folosit ca absorbant pentru H2S.

La vrful coloanei de absorbie se introduce apa care se preia cu o pomp de pe
talerul 2...5 i se introduce total sau parial la o coloan 11 de concentrare prin
fracionare. Se separ pe la vrf apa de splare iar pe la baz o soluie apoas
de amin de concentraia celei care se folosete ca absorbant pentru H2S n
instalaie, pentru a fi reintrodus n circuit.

n acest caz, refluxul din vasul 7 merge total la vrful coloanei de desorbie,
zona dintre puntele de intrare a refluxului i a alimentrii continnd 0...6 talere
n vederea reducerii pierderilor de amin prin vaporizare.
Figura 3.4. Schema tehnologic a procesului Girbotol
completat cu circuit separat de ap de splare a aminei din
gazul purificat
Alt modificare a instalaiei clasice Girbotol - schema cu fluxuri laterale.

Figura 3.5. Schema tehnologic a procesului Girbotol cu fluxuri laterale intermediare.

Absorbantul bogat de la baza coloanei de absorbie se mparte n dou:
o parte alimenteaz vrful coloanei de desorbie
cealalt parte se introduce pe un taler din zona de mijloc a coloanei de
desorbtie.
De pe talerul imediat superior acestuia se preia soluia introdus la vrf i stripat
parial care se recircul la coloana de absorbie n partea de jos unde concentraia
H2S n gaz este mare.
Cealalt parte, introdus la mijlocul coloanei de desorbie, prasete coloana pe la
baz. Fiind foarte bine stripat, ea se rentoarce ca absorbant la vrful coloanei de
absorbie unde coninutul de H2S n gaz este foarte mic.

Avantaj: numai o parte din soluia de amin folosit ca absorbant va fi stripat n
zona concentraiilor mici de H2S n soluie.
Ca urmare:
consumul de abur de desorbie va fi mai mic
raportul lichid/vapori n ambele secii ale coloanei de desorbie va fi mai mic
necesarul de talere s fie mai mare
coloana mai nalt.

Dezavantaje:
complexitate mare a instalaiei
cost ridicat (un plus de conducte, pompe, schimbtoare i rcitoare) .
3.2. Dimensionarea tehnologic
a instalaiilor de eliminare a H2S
3.2.1. Dimensionarea coloanei de absorbie
Coloane cu talere

N
N
E
R
T
m
=
( )
B V R c
I I S N I + + = 1
I
V
= 0 75 1 , ... m
I
B
=1 15 ... , m
Coloane cu umplutur
IETT N I
T u
=
B v TR u c
I I d N I I + + + = ) 1 (
m 4 . 0 ... 2 . 0 = d
BC dreapta de operare superioara
AB dreapta de operare inferioar
C( , ) X Y
0 1
B( , )
"
X X Y
p p
=
+ 0 1
A( , ) X Y
n n+1
Calculul numarului de talere teoretice la coloana cu
fluxuri scindate
A
B
C
Y
,

k
m
o
l

H
S
/
k
m
o
l

g
a
z
2
X, kmol H S/kmol MEA
2
( )
Y
L
G
X X Y
p p
= +
+
'
0
0
1
( ) Y
L
G
X X Y
n n
= +
+
0
0
1
L L L
0 0 0
= + ' "
X X
p
=
Y Y
p
=
+1
X X =
0
( )
1 0
0
0
'
+
+ =
p p
Y X X
G
L
Y
L
G
Y Y
X X
p
p
'
0
0
1 1
0
=

+
Dreapta de operare superioar

Dreapta de operare inferioar



Pentru rezulta

Pentru rezulta

bilan pe conturul 1

Deci, pentru rezulta
X X =
0
1
Y Y =
Pentru rezulta

Pentru rezulta



bilan pe conturul 2

Deci, pentru rezulta

X X
n
=
Y Y
n
=
+1
X X
p
=
( )
1
0
0
+
+ =
n n p
Y X X
G
L
Y
L
G
Y Y
X X
n p
n p
0
0
1 1
=

+ +
X X
p
=
1 +
=
p
Y Y
Algoritm
Se fixeaz/calculeaz G
0
i Y
n+1
din datele iniiale;

Se fixeaz Y
1
sau direct Y
1
;

Se fixeaz X
0
, X
0
;

Se fixeaz L
0
, L
0
;

Se calculeaz Y
p+1
- bilan conturul 1


X
n
- bilan conturul 2

Se reprezint grafic - curba de echilibru

- dreptele de operare
Numrul de talere

Eficacitatea talerului
Pentru transformarea talerelor teoretice n talere practice se folosete
noiunea de eficacitate. Cel mai folosit tip de eficacitate: medie global.

Factorii principali care influeneaz eficacitatea talerului n absorbtie sunt:
solubilitatea gazului
viscozitatea soluiei.

Ali factori care influeneaz eficacitatea n absorbie sunt:
mecanismul absorbiei (cu sau fr reacie chimic),
viteza transferului de mas n faza gazoas i in faza lichid,
gradul de amestecare pe taler,
mrimea antrenrilor mecanice de pe un taler,
nlimea lichidului de pe taler,
viteza gazului i a lichidului,
tipul talerului etc.

Gsirea unei soluii generale care s in seama de toi aceti factori nu s-a
gsit.

De aceea n calculele de proiectare, pentru absorbia H2S n coloane cu talere
cu clopoei se folosete o eficacitate medie de cca 15%.
Eficacitatea umpluturii

Nu sunt date generale, doar cateva cazuri particulare.

In practica industrial coloanele clasice de absorbie conin:
20 talere pentru absorbie
12 m de umplutur mprit n dou sau trei tronsoane prevzute cu
talere perforate pentru distribuia lichidului n vederea evitrii canalizrii.

Pentru coloanele cu flux lateral valorile sunt mai mari.

Raia de absorbant

Raia de absorbant i numrul de talere teoretice: parametrii de operare
importani n absorbtie.
Sub o anumit valoare limit a raiei, purificarea nu se mai poate realiza
indiferent de numrul de talere din coloan. Aceast valoare limit este
cunoscut sub denumirea de raie minim de absorbant.
Intre necesarul de talere teoretice i raia de absorbant exist o
corelaie direct .
0
0
G
L
Debitul de absorbant se calculeaza:



Trebuie cunoscute:
valoarea concentraiei X0, respectiv a gradului de stripare a soluiei n coloana
de desorbie.
valoarea concentraiei Xn (se recomand s fie circa 75% din valoarea de
echilibru corespunztoare concentraiei H2S n gazul bogat ce alimenteaza
coloana de absorbie la temperatura din baza coloanei ).

Practica industrial - valoarea calculata trebuie majorat datorit:
pericolului revaporizrii puternice a absorbantului bogat
inexactitii datelor de echilibru.
L
G
Y Y
X X
n
n
0
0
1 1
0
=

+
N
t
(N)
t min
(Lo/Go)
min
Lo/Go
Bilanul termic i temperaturile din coloan
1 +
=
n igb
T T
0
T T
ias
=
Curba de echilibru - temperatura medie pe coloan (media aritmetic a
tenperaturilor din vrful i baza coloanei sau la temperatura din baz)

Temperatura de-a lungul coloanei nu este constant.

Procesele de absorbie sunt exoterme (se degaj cldura de reacie care
este preluat de fluxurile care prsesc coloana).

Temperatura medie pe coloan depinde de:
debitul de absorbant
cantitatea de H
2
S din gazul bogat absorbit.

De regul se cunoate:
temperatura de intrare a gazului bogat
temperatura de intrare a absorbantului srac
(se fixeaz n funcie de agentul de rcire)
Se recomand: 35...40C (pentru economicitatea procesului).
Pentru stabilirea temperaturilor de vrf i de baz - bilan termic n jurul coloanei
de absorbie (conturul 2).
n
T
S
L
s
n
T
S H
R
S H
T
S H
S H
T
G
T
S
L
s
n
T
S H S H
n
T
G
h L h G H G H G
h L H G H G
0
0
2
2
1
2
1
2
1
0
0
0
0
0
1
2 2
1
0
0
+ + + =
= + +
+
+
1
0
1
0
,
T
G
n
T
G
H H
+
1 + n
T
1
T
reprezint entalpia n faza vapori a gazului purttor la
temperatura
, respectiv , kJ/kmol;
1
2
1
2
,
S H
n
T
S H
G G
+
- debitul de H2S la intrarea i ieirea din coloan, kmol/h;
1
2
1
2
,
T
S H
n
T
S H
H H
+
1 + n
T
- entalpia H
2
S n faza vapori la temperatura , respectiv 1
T
kJ/
kmol
n
T
S
L
T
S
L
h h
0
0
0
,
0
T
n
T - entalpia absorbantului srac la temperatura , respectiv
kJ/
kg soluie;
0
T
R
S H
G
2
- debitul de H2S reacionat (absorbit), kg/h;
n
T
S H
h
2
- entalpia H
2
S n faza lichid, la temperatura
n
T
, kJ/kmol;
s
L
0
- debitul soluiei de absorbant srac, kg/h.
( ) ( )
1 1
0
0
1
0
1
0
0 +
+
=
n
G
p
n
T
G
T
G
T T c G H H G
0
G
p
c
Gazul purttor are practic aceeai compoziie la intrarea i ieirea din coloan:
reprezint cldura specific medie a gazului purttor, kJ/kgC.
1
2
S H
G
R
R
S H
n
T
S H
R
S H
T
S H
S H
n
T
S H S H
H G h G H G H G A ~
+
2
2
2
1
2
1
2
1
2 2
R
H A
( ) ( )
0
0
0 1 1
0
0
2
T T c L T T c G H G
n
L
p n
G
p R
R
S H
+ = A
+
( )
0
0
1 1
0
0 0
0
0
2
pL s
n
G
p
L
p s R
R
S H
b n
c L
T T c G T c L H G
T T
+
+ A
= =
este foarte mic i se poate neglija, rezult:
reprezint cldura de reacie a H
2
S cu amina:

0
L
p
c
reprezint cldura specific medie a absorbantului srac.
Se aproximeaz temperatura la vrful coloanei:
T
1
=T
v
=T
0
+ 5 10
o
C

Se aproximeaz temperatura la baza coloanei
T
n
=T
B
=T
n+1
+ 10 30
o
C

Se calculeaz temperatura medie
La aceast temperatur sau la temperatura din baz se traseaz
curba de echilibru

Se traseaz numrul de talere i se calculeaz debitul de absorbant

Se verific temperatura din baz

Calculul decurge n felul urmtor:
Dimensionarea coloanei de desorbie
Calculul numrului de talere teoretice: metoda grafic cu date de echilibru din
literatur la temperaturi medii mai mari (110...120C).
In practica industrial, striparea H2S se face cu abur indirect, folosind un
refierbtor.

Zona de desorbie propriu-zis (de la alimentare n jos)
Concentraia aminei n soluie nu mai este cea din absorbie (absorbantul bogat
este diluat cu refluxul L
R
)
Calculul numrului de talere teoretice ar trebui s se bazeze pe datele de
echilibru corespunztoare unei soluii de amin mult mai diluat.
Debitul de soluie i concentraia acesteia nu sunt constante de-a lungul
coloanei datorit condensrii continue a aburului.
Pare mai favorabil folosirea unei metode riguroase pentru calculul numrului de
talere teoretice:
presupune cunoaterea exact a datelor de echilibru pentru mai multe
temperaturi i concentraii - lucru nu este disponibil,
exactitatea metodei riguroase este diminuat de inexactitatea relaiilor de
transformare a talerelor teoretice n talere practice.



Rmne valabil metoda grafic simplificat bazat pe date de echilibru
corespunztoare concentraiei de amin din absorbie.
Vaporii V
B
mai conin H
2
S conform echilibrului cu soluia de amin de
concentraie X
0
la temperatura din refierbtor

Punctul inferior al dreptei de operare, de abscis X
1
, va avea ordonata Y
B
, care
se citete din curba de echilibru la temperatura din refierbtor pentru X=X
0
.

Concentraia X
1
(a solutiei de pe ultimul taler din baza coloanei) se stabilete
din bilanul material pe conturul 1:


Respectiv

0 0 1 1
X L Y V X L
b B
+ =
0
1
0
1
1
X
L
L
Y
L
V
X
B
B
+ =
Deoarece concentratiile X se refer la kmol H2S/kmol amin, debitul de amin (nu
de soluie) rmne practic constant de-a lungul coloanei.
n acest caz L
1
este egal cu L
0
dac se neglijeaz concentraia aminei n vaporii
V
B
:
0
1
1
X Y
L
V
X
B
B
+ =
Y
B
reprezint kmoli H2S/kmol vapori.
Pe baza concentraiilor se pot stabili punctele extreme ale dreptei de operare:
A (X
n
, Y
f
)
B (X
1
, Y
B
)

Concentraia Y
f
se calculeaz cu relaia:
R
R
S H
f
L
G
Y
2
=
Debitul de vapori variaz considerabil de-a lungul zonei de stripare (scade de la V
B

la V
0
), panta dreptei de operare va varia i ea.

In coordonate semilogaritmice:
dreapta de operare reprezint o curb de operare iar reprezentarea ei grafic
necesit calculul altor puncte intermediare n afara punctelor extreme A i B.
calculul se face cu ecuaia dreptei de operare dnd valori lui X ntre X
1
i X
n
.


se va ine seama c n zona de stripare debitul de vapori scade liniar ntre V
B
i
V
O
(se reprezinta grafic variaia debitului de vapori cu concentraia X).

din grafic se citesc valorile lui V pentru diferite valori ale lui X i se introduc n
ecuaia dreptei de operare.
B
Y X X
V
L
Y + = ) (
1
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
V
,

k
m
o
l
i
/
h

a
b
u
r
x, kmoli H2S/kmol MEA
Bilantul termic, regimul de temperaturi
i consumul de abur
Sarcina termic furnizat de refierbtor trebuie s asigure:

1. nclzirea fluxului de alimentare i a refluxului de la temperatura de
intrare n coloan pn la temperatura absorbantului srac din
refierbtor;
2. Cldura necesar descompunerii complexului format ntre gazul acid i
amina respectiv (cldura de reacie);
3. Pierderile de cldur n exterior;
4. Cldura de vaporizare necesar producerii aburului pentru striparea
propriu zis
entalpia sol. de abs. la temp T
f
, kJ/kg;

debitul de vapori la vrful coloanei, kJ/kg;

entalpia vaporilor de ap la temp. T
v
, kJ/kg;

debitul de reflux, kmol/h (V0 = L
Rs
);

entalpia refluxului la temp. T
R
din vas, kJ/kg


f
s
T
L
h
0
0
V
v
T
V
H
0
Rs
L
R
Rs
T
L
H
0
0 0
0 2 2
0 2 2 0
T T
T R
s L H S H S Rs L B
T T T R
V H S H S s L
f f
R
s Rs
V V B
s
L h G h L h Q
V h G H L h
+ + + =
+ +
( ) ( )
0 0
0 0
0
T
T
s L L s p B f
f
B
s s L
S
L h h L c T T =
( )
G H h G H
H S
R
H S
T
H S
T
H S
R
R
V
f
2 2 2 2
= A
( )
( )
Q L c T T V H h G H
B s p B f
T
L
T
H S
R
R
L
S
V
V
R
R
= + +
0 0
0 0
2
A
Deoarece nu sunt date de entalpii pentru soluii de amine ci numai de clduri
specifice, se poate scrie:
innd seama de cldurile de reacie i neglignd diferena de temperaturi
(T
V
-T
f
) rezult:
B
T
B
V
B
B
l
Q
V =
eR
T
apa
iR
T
abur
B
B
h H
Q
G

=
B
T
B
V
l
( ) y l y l l
B
T
a a
B
T
apa
B
T
B
V
+ = 1
min
Cunoscnd sarcina refierbtorului se poate calcula debitul de vapori V
B
:

i debitul de abur la refierbtor G
B
:
reprezint cldura de vaporizare a lichidului cu compoziia vaporilor V
B

n kJ/kg; ea se calculeaz cu relaia:

B
T
apa
l
B
T
a a
l
min
y
iR
T
abur
H
- cldura latent de vaporizare a apei la temperatura T
b
, kJ/kg;
- cldura latent de vaporizare a aminei, kJ/kg ;
- fracia molar a apei n vaporii V
B
la echilibru cu soluia apoas de amin din
refierbtor, se citete din curba de echilibru;
- entalpia aburului la temperatura n refierbtor, kJ/kg;
eR
T
apa
h
- entalpia apei la ieirea din refierbtor, kJ/kg.
Raia de reflux: raportul dintre debitul molar de abur V
0
i debitul molar de
gaz acid de la vrful coloanei

Raii de reflux:
3:1 pentru soluii de MEA la purificarea gazelor naturale cu presiuni ridicate
1:1 pentru instalaiile glicol-amine
22.5:1 n cazul instalaiilor MEA i cu DEA care opereaz n condiii mai
puin severe.

Temperatura medie din coloan (la care se reprezint grafic curba de echilibru):
se calculeaz ca o medie aritmetic ntre temperatura din refierbtor i
temperatura din vrf.

Temperatura T
f
de intrare a absorbantului bogat n coloan este egal cu
temperatura de ieire din schimbtorul de cldur 3.

Temperatura din refierbtor depinde de:
presiunea din vasul de reflux 7,
cderea de presiune din condensatorul 6
cderea de presiune pe talerele din coloan.

Presiunea din refierbtor: 1,451,65 bar
Presiunea din vrf: 1,35...1,45 bar.

Temperatura din refierbtor va fi ntre 110...120C.

Temperatura n vasul de reflux este n jurul valorii de 60C.

Temperatura n vrf se calculeaz n funcie de presiunea parial a aburului n
amestec cu H2S.
Purificarea soluiilor apoase de etanolamine
Deteriorarea soluiilor de amine:
reacii de degradare oxidativ;
reacii de formare a tiosulfailor;
reacii de descompunere termic;
alte reacii chimice.
Prezena O2 n sistem:
din gazul natural sau de rafinarie (CC);
solubilizat in solutia de amina din rezervorul de depozitare;
patrundere in instalatie (cazul lucrului in vid).

MEA- mai sensibila la reactii de degradare oxidativa:
O2 cu H2S formeaza sulf liber care reactioneaza cu amina. Rezulta ditiocarbamati,
tiouree si alti compusi;
O2 si CO2 formeaza glicerina, acid glicolic si oxalic. Ataca otelul si formeaza saruri de
fier;
acid formic si acetic care se combina cu aminele (le neutralizeaza).

O2 cu H2S - se poate forma si acid tiosulfuric care reactioneaza cu amina si
rezulta tiosulfati stabili la regenerare, se concentreaza in solutia de amina (ii scade
capacitatea de absorbtie), cresc viscozitatea solutiei.
la temperatura din refierbator NU au loc reacii de descompunere termic.
Insa, datorita supraincalzirilor locale se pot crea conditii de descompunere termica
a aminelor.
pierderi obisnuite de amine au loc datorita reactiilor nereversibile:
COS si CS2 reactioneza cu MEA.
In sistemul inchis de circulatie a solutiei de amina apare o impurificare cu
substante solide si semisolide insolubile (compusi cu fier etc). Eliminarea lor este
necesara:
actiune abraziva, produc eroziuni;
intensifica coroziunea;
au tendinta de a se acumula si depune la coturi si in alte zone. Provoaca
infundarea colaonelor, ventilelor, schimbatoarelor de caldura.
Eliminarea compusilor solizi se face prin filtrarea solutiei regenerate.
5-10% din solutia recirculata este trecuta prin filtre.
Instalatia de filtrare
1- vasul de depozitare a solutiei de amina (vasul tampon);
2- vas de preamestec;
3- filtru cu discuri;
4- pompa pentru curatarea discurilor;
5- pompa de alimentare a filtrului cu solutie;
6- spalare cu apa.
Solutiile de MEA se purifica cu instalatia semicontinua in scopul indepartarii impuritatilor
solubile si a particulelor fine insolubile (neindepartate prin filtrare): saruri stabile termic,
produsii de descompunere termica si de degradare oxidativa.
Se adauga carbonat sau hidroxid de sodiu (alimentare direct in refierbator) pentru
eliberarea aminei din sarurile acizilor formati in proces.
Alimentare cu 1-3% din solutia recirculata. Se introduce abur (treptat) pentru ca vaporii
formati sa aiba acelasi continut de amina ca si fluxul de alimentare.
DEA sau TEA se purifica prin alte metode: intr-un flux lateral din solutia de amina se
introduce hidroxid de sodiu sau potasiu, se concentreaza prin distilare (pana la 5-10% masa
apa) si se amesteca cu alcool isopropilic. Se precipita sarurile de sodiu sau potasiu, se
filtreza, alcoolul se indeparteaza prin fractionare iar amina se reintoarce in fluxul principal
de amina regenerata.
Spumarea
tendinta mare de spumare in instalatiile noi;
predomina in coloana de absorbtie;
contribuie la cresterea pierderilor de amina si la cresterea cheltuielilor.
Cauze:
condensarea hidrocarburilor grele in solutia de amina;
prezenta acizilor organici rezultati din degradarea oxidativa a aminei;
agentii de ungere a pompelor si ventilelor.
Remedieri:
pastrarea temperaturii in coloana de absorbtie peste temperatura de intrare a
gazelor;
inhibitori de spumare (siliconi) sau agenti antispumanti (compusi cu masa
molara mare: alcool oleic, siliconi, alchilfenoxietanolii). Adaugare continua si
mentinerea concentratiei lor la 1015 ppm.
In cazul instalatiilor de eliminare a H2S concomitent cu uscarea gazelor, DEG si
TEG sunt agenti antispumanti foarte activi.
Coroziunea
Agentii de coroziune sunt gazele acide, NU amina.

Coroziunea creste cu:
cresterea concentratiei gazelor acide in solutia de amina;
cresterea concentratiei de amina (solutia absoarbe o cantitate mai mare de gaz
acid, pe unitatea de volum);
cresterea temperaturii.
In cazul MEA coroziunea este mai puternica, pentru ca:
absorbe mai mult gaz acid;
are caracter bazic mai puternic si de aceea se stripeaza mai putin adanc decat
celelalte amine.
Localizarea coroziunii:
in cazul MEA- predomina in zona refierbatorului;
in cazul DEA, TEA, MDEA predomina in baza coloanei de desorbtie;
in cazul solutiilor de glicol-amina- in schimbatorul de caldura.
Reducerea coroziunii:

folosirea unor temperaturi mai mici in refierbator si in coloana de desorbtie;

folosirea unui abur cu temperatura ceva mai mica;

regenerare in vacuum;

impiedicarea patrunderii oxigenului in sistem (perna de inert pe rezervoarele cu
solutie de amina);

purificarea solutiei de amina prin flitrare si distilare;

folosirea unor oteluri aliate (in zonele susceptibile);

inhibitori de coroziune.
Pierderile de amina si consumul de chimicale
Pot avea loc prin:
Antrenare mecanica la varful coloanelor (datorita spumarii);
Vaporizare datorita gazului purificat care actioneaza ca un gaz inert (la varful
coloanei de absorbtie);
Degradari termice si oxidative.
Remedieri:
separarea hidrocarburilor grele din gazul bogat sau operarea coloanei la
temperaturi cu 510C mai mari decat temperatura de intrare a gazului bogat;
Folosirea agentilor antispumanti;
Demistere la varful coloanelor.

Folosirea aminelor superioare (DEA, TEA, MDEA au presiuni de vapori mai mici
decat MEA). Inconvenient: capacitatea lor de absorbtie mai mica decat a MEA;
Spalarea cu apa a gazului purificat. 3-4 talere suplimentare asigura un grad de
absorbtie a aminei de 40...50%;
Adsorbtia vaporilor de amina (strat de bauxita) si recuperarea lor prin incalzire
si stripare cu abur.
ELIMINAREA HIDROGENULUI
SULFURAT
DIN GAZE PRIN ABSORBIE N
SOLUII DE SRURI ALCALINE
Eliminarea H
2
S prin absorbie
n soluie de carbonat de sodiu sau potasiu

NaHCO
3
+ NaHS Na2CO3 + H2S
Procedeul Seaboard folosete soluie de
carbonat de sodiu de 3...3,5 % mas ca
absorbant pentru H2S din gazele de
ardere.
Reacia chimic:
Cele mai utilizate sruri sunt:
carbonatul de sodiu i potasiu,
fosfatul tripotasic,
fenolatul de sodiu.

Dintre acestea, cele mai disponibile sunt srurile de sodiu i potasiu.
Desorbie: cu aer cald la presiuni joase

Debit de aer: 1.5 3 ori debitul de gaz
- dezavantaj H2S pleac cu aerul i nu se recupereaz

(1) Dispersie co nalt sau
(2) Ardere SO2 mai puin toxic

Raii de absorbant: 8 20 l/Nm3 gaz

Grad de purificare: 85 95%

Avantaje:
simplitate,
economicitate.

Dezavantaje:
poluarea atmosferei,
consum ridicat de carbonat,
nevalorificarea H2S,
grad de purificare sczut.
Absorbie n soluie de carbonat i stripare n vid
Regenerarea se face cu abur n coloan la presiune absolut de 0,13...0,17 bar.

Avantaje:
se reduce consumul de abur fa de striparea la presiunea atmosferic,
Nivelul de temperatur din coloan este mai sczut (60C) si se poate realiza:
cu abur de presiune sczut,
fluxuri calde cu temperatura de 70...80C, rezultate din alte procese,
(valorificare eficienta a cldurii)
temperatur apropiat de temperatura din absorbie, ceea ce nseamn o
reducere a necesarului de cldur sensibil.


Dezavantaj:
necesit aparatur de vacuum rezistent la coroziune
Procese de absorbie n soluie de hidroxid de sodiu

Absorbia are loc prin reacie chimic total i se formeaz sruri stabile de
carbonat de sodiu sau sulfur de sodiu.

2NaOH + H
2
S = Na
2
S + 2H
2
O

Se folosete pentru eliminarea urmelor de impuriti din gaze.
Coninutul de H
2
S din gaze este redus pn la 1...2 ppm sau chiar mai puin.
Se practic recircularea soluiei de absorbant.
Cand se consum se injecteaz soluie proaspt n zona de mijloc a
coloanei.
Excesul de soluie de NaOH i produii de reacie deverseaz spre zona
inferioar a coloanei.
Soluia epuizat de NaOH se elimin din baza coloanei si se trimite spre
un sistem de tratare n vederea neutralizrii.

Coloan de absorbie cu trei zone:

I- zona superioar de splare cu ap (previne contaminarea gazului cu
soluie de NaOH prin antrenare mecanic).

II i III - zone de splare cu NaOH (se recircul soluia pentru asigurarea
umectrii).

Dac n gazul supus purificrii, alturi de H
2
S se gsete i CO
2
,
proiectarea coloanei de absorbie se bazeaz numai pe viteza de absorbie a
CO
2
n soluie de NaOH.
ALTE PROCEDEE DE
ELIMINARE A HIDROGENULUI
SULFURAT
Procedeul Selexol


Se aplic pentru eliminarea compuilor cu sulf i a CO
2
din diverse fluxuri de gaze
prin absorbie fizic.
Absorbant:
dimetileterul polietilenglicolului (Selexol)
capacitate de absorbie mare pentru compuii cu sulf
agent de deshidratare
se pot obine gaze purificate sub 1 ppmv.
Regenerare:
trei vase de vaporizare prin detent la presiuni diferite care uureaz mult
procesul de regenerare din coloana.
Procedeul Stretford

-se bazeaz pe absorbia chimic a H
2
S n soluie apoas alcalin de sruri de
sodiu ale izomerilor 2,6 i 2, 7 ai acidului antrachinondisulfonic (ADA).
Aceste sruri sunt solubile n ap, sunt netoxice, au stabilitate ridicat i nu se
descompun n condiiile de lucru din instalaie.




Etapele procesului sunt:
absorbia H2S n soluia alcalin
reducerea ADA prin adugare de sulf (sub form de hidrosulfur la gruparea
carbonil)
punerea n libertate sulfului prin reacia cu aerul;
reoxidarea ADA redus;
oxigenarea soluiei alcaline.
Gazul impurificat intr pe la baza coloanei de absorbie 1, iar n contracurent
ntr soluia de carbonat i bicarbonat de sodiu, vanadat de sodiu i acid
antrachinondisulfonic.
Hidrogenul sulfurat se absoarbe chimic n soluia alcalin cu formare de
hidrosulfur de sodiu care n prezena vanadiului pentavalent i a oxigenului
dizolvat n soluie se oxideaz la sulf elementar.
Soluia se regenereaz n vasul 2 prin suflare de aer iar vanadiul redus trece din
nou n vanadiu pentavalent.

Sulful rezultat se separ prin flotaie sub form de spum care poate fi
prelucrat prin mai multe metode n funcie de tipul sulfului dorit:
filtrare sau centrifugare cnd se obine sulf sub form de turt;
filtrare sau centrifugare urmat de nclzire cnd rezult sulf topit.

Parametri de lucru sunt:
presiune aproape de presiunea atmosferic;
temperatur de cca 50C;
pH ntre 8.5 i 9.5.
Procedeul Fluor Solvent

se aplic la purificarea gazelor naturale sau de sintez cu presiuni ridicate i
concentraii mari de H2S i CO2, adic cnd presiunea parial a H2S, CO2 sau
a ambelor gaze acide este cel puin 5 bar.
absorbant : carbonat de propilen cu cel mult 1% ap.
absorbia H2S i CO2 este fizic.
regenerarea absorbantului se face prin simpl detent.
Procedeul Giammarco-Vetrocoke

se aplic la eliminarea H2S din gazele naturale i gazele de sintez
absorbant soluii de arsenit i arseniat de sodiu.
purificare avansat (< 1 ppm chiar 0.5 ppm)
descompunere n sulf elementar prin oxidare cu aer
sulf spum filtrare n vid
ELIMINAREA
DIOXIDULUI DE CARBON
DIN GAZE
Importanta pentru:

poluarea atmosferei- CO2 este un component important din categoria
gazelor cu efect de ser;

purificarea gazelor utilizate n scopuri indistriale;

recuperarea CO2 pentru utilizare lui n scopuri industriale sau alimentare:
sinteza metanolului,
fabricarea carbonatului de sodiu i a ureii,
n metalurgie,
la mrirea factorului de recuperare secundar a ieiului din
zcmnt,
n industria zahrului,
n sere,
la fabricarea zpezii carbonice,
a buturilor carbogazoase.
Sursele cele mai importante de gaze care conin CO2 sunt:

gazele de ardere de la instalaiile de ardere din sectoarele energetic i industrial;

gazele de zcmnt foarte bogate n CO2 i azot (gaze cu 30...90% CO2 , restul
fiind azot i hidrocarburi C1+);

gazele naturale gogate n hidrocarburi i cu coninuturi relativ reduse de CO2
(5...20% vol);

gazele de sintez de la fabricarea hidrogenului, amoniacului, metanolului i
oxoalcoolilor;

biogazul.
Alegerea unui procedeu convenabil de eliminare a CO2 depinde de mai muli
factori:
sursa de provenien a gazului (natura lui),
presiune,
concentraia CO2,
gradul de purificare dorit,
destinaia dioxidului de carbon recuperat.


Cel mai frecvent proces de recuperare a CO2 din gaze este absorbia cu reacie
chimic n soluii apoase de etanolamine sau soluii apoase ale srurilor de sodiu
sau potasiu cu pH 9...11.
Eliminarea CO2 din gaze
prin absorbie n soluii apoase de etanolamine
2RNH + CO +H O
2 2 2
P , T
m M
(RNH ) CO
3 2 3
(RNH ) CO
3 2 3
+ CO +H O
2 2
P , T
M m
P , T
m M
2RNH CO
3
H
3
2R NH + CO +H O
2 2 2
P , T
M m
P , T
m M
(R NH ) CO
2 2 3 2
(R NH ) CO
2 2 3 2
+ CO +H O
2 2
P , T
M m
P , T
m M
2R NH CO
2 2 3
H
principii: similare absorbiei hidrogenului sulfurat.
schema clasic a procesului Girbotol i cea cu fluxuri laterale se pot aplica i
n cazul absorbiei CO2.

soluiile apoase de MEA regenerate: 0.05...0.2 moli CO2/mol MEA n funcie
de condiiile striprii.
gradul de ncrcare maxim: 0.35 moli CO2/mol MEA sau DEA pentru a evita
coroziunile extinse n instalaie.

Desorbia:
refierbator: presiunea absolut de 1.65 bar
temperatur de 116C n refierbtor
vrful coloanei: presiune de 1.38 bar
temperatur de 98C
Creterea temperaturii n refierbtor:
stripare mai bun,
temperaturile i presiunile mai mari accelereaz degradarea aminei.
Se recomand ca temperatura de regenerare s nu depeasc 126C.
Concentratiile de MEA i DEA:
15...20% mas n cazul MEA,
20...30% mas n cazul DEA.
Eliminarea CO2 din gaze prin absorbie
n soluii apoase de carbonat de sodiu sau potasiu
Na
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O 2NaHCO
3

K
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O 2KHCO
3
Particularitati:
Absorbtia:
decurge cu vitez mic din acuza alcalinitii sczute a solutiilor de carbonat
coloana de absorbie trebuie prevzut cu un numr mai mare de talere sau
cu un strat de umplutur mai mare.
procedeul convenional cu soluie de carbonat s-a mbuntait prin
adugarea de catalizatori care s mreasc viteza de reacie

Desorbia CO2 se poate realiza:
n coloane cu refierbtor
prin injecie direct de abur (apa din vasul de reflux) nu se mai ntoarce ca
reflux la vrful coloanei ci se elimin din sistem.

CO2 destinat industriei alimentare trebuie lichefiat i mbuteliat n vederea
transportului. Instalaia este prevzut i cu sistem de uscare pe silicagel,
comprimare la 65...70 bar, condensare la 25...28C i mbuteliere.
Eliminarea CO2 din gaze prin absorbie n soluie cald de carbonat de potasiu
Particulariti:
temperatur mare
presiuni pariale ale CO2 ridicate (presiuni mai mari de 18 bar i concentratii
cuprinse ntre 5 i 50%).




Avantaje:
investiii sczute,
consum mic de abur
se poate aplica pentru absorbia simultan a CO2 i H2S.
Alegerea schemei tehnologice depinde de:
concentratia CO2 n gazul de alimentare,
gradul de purificare cerut, de presiunea n absorbie,
consumul de abur n desorbie.
Schema tehnologic clasic a procedeului
cu soluie cald de carbonat de potasiu
Observatii:
schem asemntoare schemei clasice cu amin


Deosebire:
lipsete schimbtorul de cldur absorbant srac-absorbant bogat (absorbia
se realizeaz la aceeai temperatur ridicat ca i desorbia)
cheltuielile de investiii sunt mai mici.
poate avea n plus un schimbtor de cldur ntre gazul purificat cald i gazul
de alimentare rece n vederea recuperrii cldurii i uscrii pariale a gazului
purificat.

schema se aplic la purificarea gazelor care conin cel puin 5% CO2 sau CO2
i H2S
concentraia CO2 n gazul purificat de aproximativ 1,5%.
Schema tehnologic cu flux de absorbant srac scindat i rcit parial
Schem tehnologic cu flux de absorbant srac scindat n dou:
fluxul mic (fluxul secundar) rcit cu 16...32C care se introduce la vrful coloanei de
absorbie
fluxul principal care se introduce sub punctul de intrare a fluxului rcit.
Puritatea gazului sarac: 0.8 1.5% CO2
Schema tehnologic
cu fluxuri laterale i coloane compartimentate n dou zone
schema tehnologic cu fluxuri laterale de absorbant mparte cele dou coloane
n cte dou zone.

partea principal din fluxul de absorbant regenerat parial este preluat lateral
din coloana de desorbie i introdus ca absorbant deasupra zonei inferioare a
coloanei de absorbie.

partea mai mic din absorbantul parial regenerat (fluxul secundar) va fi
stripat n continuare mult mai bine datorit faptului c n zona inferioar a
coloanei de desorbtie ea vine n contact cu ntreaga cantitate de abur din
refierbtor.

partea foarte bine stripat se rentoarce la vrful coloanei trecnd n prealabil
printr-un rcitor cu ap.


Schema se poate folosi n cazul n care se dorete un grad naintat de purificare:
<0.8% CO2
Schema tehnologic cu fluxuri laterale i coloane compartimentate n trei zone
Purificare avansat a gazelor: 0.01 0.02% CO2
Eliminarea
dioxidului de carbon din gaze prin alte procedee
Alte procedee:

procedeul Giammarco-Vetrocoke - absorbia se face n soluii de carbonat de
potasiu activate cu trioxid de arsen, glicocol i diverse amine. Se realizeaz viteze
de reacie de 10..20 de ori mai mari dect n soluia cald neactivat;

procedeul Catacarb se realizeaz n soluie de carbonat de potasiu la care se
adaug ca activator boratamin;
absorbie n ap se aplic la presiuni pariale mari ale CO2 (presiuni
60...120 bar i concentratii de 30..90% mas).

Avantajele procedeului sunt:
simplitate a schemei,
nu necesit consum de cldur,
absorbant ieftin.

Dezavantaje:
capacitate mic de absorbie a apei ceea ce implic raii mari de absorbant,
nu realizeaz grade mari de absorbie,
CO2 recuperat nu are puritate ridicat.

absorbie n soluie de hidroxid de sodiu - se aplic atunci cnd se dorete
eliminarea complet a CO2, dup ce cea mai mare parte din acesta a fost
eliminat printr-un procedeu regenerativ.

Procedeul se bazeaz pe reacia nereversibil dintre NaOH i CO2 cu formare
de carbonat. Instalaia este similar celei utilizate la absorbia H2S.
ELIMINAREA SIMULTAN
I SELECTIV
A HIDROGENULUI SULFURAT I
DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE
Eliminarea simultan
a hidrogenului sulfurat i dioxidului de carbon

ABSORBTI A I N SOLUTI I DE ETANOLAMI NE
la proiectarea coloanei de absorbie trebuie s se in seama de prezena ambelor
gaze acide ntruct ele se influeneaz reciproc

se apeleaza la date de echilibru pentru sistemul H2S-soluie de amin n prezen
de CO2 dizolvat sau CO2-soluie de amin n prezen de H2S dizolvat

incrcarea solutului/ mol de amin (n aceleai condiii de temperatur n
coloana de absorbie i pentru aceeai presiune parial a solutului), scade atunci
cnd n gazul de purificat sunt prezente ambele gaze acide

atenia cea mai mare se acord CO2 i nu H2S, deoarece eficiena absorbiei H2S
este mai mare dect a CO2

coloana de absorbie calculat pentru realizarea unui anumit grad de absorbie a
CO2 va asigura n mod sigur un grad de absorbie mai mare pentru H2S.

pentru absorbia simultan a H2S i CO2 din gaze cea mai favorabil amin
este MEA att din punct de vedere al eficacitii n aborbie ct i n desorbie.

ABSORBTI A N SOLUII DE SRURI ALCALI NE

viteza mai slab de absorbie a CO
2
n soluii de sruri alcaline (reacie
chimica de hidratare si apoi de combinare a CO
2
cu carbonatul de sodiu sau
potasiu)

hidrogenul sulfurat nu necesit reacie de hidratare, reacioneaz rapid cu
soluia alcalin, se va absorbi ntr-o proporie mai mare dect CO2.
Eliminarea selectiv a hidrogenului sulfurat
Viteza de absorbie a CO2 i H2S n soluii de amine scade n ordinea:

CO2: MDEA, TEA<DGA<MEA, DEA;

H2S: TEA<MDEA<DEA, DGA<MEA.
pentru H
2
S:
amine primare:
R-NH
2
+ H2S (R-NH
3
)
+
HS
-

amine secundare
R
2
-NH + H
2
S (R
2
-NH2)
+
HS
-

amine teriare
R
3
-N + H
2
S (R
3
-NH)
+
HS
-

pentru CO
2
:
amine primare
R-NH2 + CO
2
+ H
2
O (R-NH
3
)HCO
3

amine secundare
R
2
-NH + CO
2
+ H
2
O (R
2
-NH
2
)HCO
3

amine teriare
nu reacioneaz
Selectivitatea aminelor fa de H2S
Aminele teriare (MDEA i TEA) sunt preferate pentru absorbia selectiv a H2S
din amestecuri de gaze ce conin i CO2.
ELIMINAREA MERCAPTANILOR
I DIOXIDULUI DE SULF
DIN GAZE
Eliminarea mercaptanilor din gaze
Mercaptanii (R SH):

forme substituite ale hidrogenului sulfurat n care un atom de hidrogen este
nlocuit cu un grup de hidrocarburi

proprietile lor depind de lungimea lanului de hidrocarbur

au caracter mai puin acid dect H2S datorit prezenei hidrocarburii. Ei
reacioneaz cu bazele formnd mercaptide.

cnd gsesc n gaze alturi de H2S i CO2, datorit caracterului acid mai
slab, eficiena eliminrii R - SH este mai mic dect a celorlalte gaze acide:
metilmercaptanii sunt recuperai 45...55%,
etilmercaptanii 20...25 %
propilmercaptanii 0...10 %.
Unele dintre procedeele de eliminare a H2S pot elimina i mercaptanii ntr-o mic
proporie (10...30%).
Pentru eliminarea practic complet a acestora, schema tehnologic de eliminarea a
H2S cu soluii de amine trebuie completat i cu partea de eliminare a
mercaptanilor absorbia n soluie de etanolamine cu absorbia n soluie de
hidroxid de sodiu (NaOH).
Reacie reversibil intre mercaptani i NaOH cu formarea mercaptidei de
sodiu solubil n soluia apoas:

R-SH + NaOH
R-SNa +H
2
O
Procedeul de eliminare a mercaptanilor din gaze
prin absorbie n soluii apoase de NaOH.
Similar cu cea a proceselor regenerative de eliminare a H2S.

Deosebire:
are n plus un prenclzitor de abur - rolul de a nclzi fluxul de alimentare
pn la temperatura de 116...127C.

Meninerea pe talerul de alimentare a unei temperaturii egale cu cea din
refierbtor este necesar pentru a preveni reabsorbia mercaptanilor.
Procedeul Merox

soluia de hidroxid de sodiu mbogit n mercaptani nu se mai regenereaz
prin stripare cu abur ci prin oxidare, conform reaciei:

2R-SNa + 1/2O2 + H2O = 2NaOH + R-S-S-R

Oxidarea mercaptidei la disulfur cu regenerarea hidroxidului se face cu aer
atmosferic n prezen de catalizator (sarea de cobalt a ftalocianinei sulfonate), la
temperaturi apropiate de cea ambiant.

Prezena catalizatorului care accelereaz viteza de oxidare a mercaptanului
sau mercaptidei la disulfur constituie elementul principal i de noutate al
instalaiei Merox.
H
2
S:
reacioneaz cu hidroxidul formnd sulfura de sodiu care poate fi oxidat
catalitic la tiosulfat. Reacia de oxidare are loc peste reacia normal de oxidare a
mercaptidei la disulfur.
are loc o diminuare a reaciei de oxidare care st la baza regenerrii soluiei de
hidroxid.
coninutul de H2S este limitat la 10 ppm
Procedeul Merox de eliminare a mercaptanilor din gaze.
Eliminarea dioxidului de sulf din gaze
- cel mai comun poluant gazos prezent n gazele de co
Tipul procesului Tipul reactantului Denumirea comercial a procesului
Absorbie
Soluii alcaline de calciu Lime/Limestone
Soluie de oxid de magneziu -
Soluii alcaline de sodiu -
Soluie de amoniac Cominco
Soluie de sulfat de aluminiu
i soluie de carbonat de calciu
Dowa Dual Alkali
Amestec de orto, meta,
paraxilidin n ap
Asarco
Adsorbie
(neregenerabil)
Pulberi de sruri de calciu
sau sodiu
Lime/Limestone (uscat)
Adsorbie
(regenerabil)
Aluminat de sodiu -
Oxid de cupru -
Oxid de magneziu -
Crbune activ Hitachi
Conversie n faza gaz
(fr reactant)
Oxidare catalitic
Reducere catalitic la H
2
S
Reducere electrochimic la sulf
-
Procese de absorbie n soluie alcalin de calciu
Reaciile chimice care au loc ntre dioxidul de sulf i soluia de carbonat de calciu
(cunoscut sub denumirea de soluie Limestone):

SO
2
+ CaCO
3
+ H
2
O CaSO
3
H
2
O + CO
2


Sulfitul de calciu este transformat prin oxidare cu oxigenul din aer (ntr-un reactor
de oxidare) la sulfat de calciu (gips) care poate fi ntrebuinat ulterior.

CaSO
3
H
2
O + O
2
+ 1.5 H
2
O CaSO
4
2H
2
O

Absorbantul comercial Lime: solutie apoas cu 10% oxid de calciu.

Reacii de disociere a dioxidului de sulf:
-Reacii de disociere a oxidului de calciu n care de fapt se obine o soluie
Limestone:
=
3
SO
+ +
Ca -Reacia ntre ionii de si
-Reacii secundare care au loc n exces de soluie:

TRANSFERUL DE MAS
N SISTEMUL GAZ-SOLID
100 =
a
p
r
V
V
P
p
V
a
V
100

=
r
a r
r
P

Procesul de adsorbie este un proces selectiv, adsorbantul avnd proprietatea

de a reine difereniat speciile moleculare ce aparin unor componeni diferii.

Proprietile adsorbanilor sunt:
- capacitatea de adsorbie sau activitatea X reprezint cantitatea de substan
adsorbit pe unitatea de adsorbant (kg adsorbat/kg adsorbant).
Capacitatea de adsorbie a unui adsorbant fa de un anumit gaz depinde de
temperatur, presiune i mai ales de suprafaa specific a adsorbantului.

- Porozitatea adsorbantului P
r
, definit prin relaia:
reprezint volumul total al porilor;

volumul adsorbantului.
reprezint densitatea real a adsorbantului;
- densitatea aparent
sau
ntre porozitate i activitate exist relaia:
constant =
X
P
r
a
r

De unde rezult c activitatea X este proporional cu porozitatea:

Adsorbanii cei mai folosii n practica industrial sunt:
crbunii activi,
silicagelul,
aluminele activate,
sitele moleculare
a
r r
ct
P
X

=
Crbuni activi (neactivai) capacitate mic de adsorbie din cauza
gudronului care se formeaz n timpul carbonizrii i care se depune pe pori
Activare:
procedee fizice activare cu aer la 350-400C, cu abur sau CO
2
la
800-1000C
procedee chimice (activare ZnCl
2
, H
3
PO
4
, H
2
SO
4
)
procedee mixte

kg/m
3
kg/m
3
370 240 =
a
1950 1450 =
r

% 86 78 =
r
P
Silicagelul SiO2 nH2O
Tratare soluii de silicat de sodiu cu acid sulfuric
hidrogel 90% ap 10% silicagel
Capacitatea de adsorbie 0.4 kg ap/kg silicagel
Capacitatea corespunztoare punctului de rupere 0.3 kg ap/kg silicagel
Capacitate remanent 0.05 kg ap/kg silicagel
Alumin activat
Al
2
O
3
3H2O trihidrat alfa i beta
Al
2
O
3
H
2
O monohidrat alfa i beta
Activare deshidratare 600 900C
Site moleculare aluminosilicai naturali sau sintetici (zeolii) de Ca i Na
Activare 200 350C
pori de dimensiuni regulate i uniforme
Selectivitate mare
Pori caracterizai de:
seciune transversal
lungime

Relaia de echilibru n adsorbie
I zoterma Freundlich



capacitate de adsorbie, kg adsorbat/kg adsorbant

cantitatea adsorbit

cantitate adsorbant

presiune parial

constante

Nu descrie bine izotermele de adsorbie la presiuni foarte mici i la presiuni
foarte mari.
Bun la presiuni medii 0.1 0.5 bar
n
F
p k
m
x
X
1
= =
X
x
m
p
n k
F
,
prin logaritmare


Sunt suficiente dou puncte experimentale

lg lg lg X k
n
p
F
= +
1
I zoterma Langmuir
Strat monomolecular


presiuni mici: bp<<1

presiuni mari: bp>>1
X
x
m
k
bp
bp
a
= =
+ 1
X
x
m
k bp
a
= =
X
x
m
k
a
= =
Cinetica procesului de adsorbie

Se refer la interdependena variabilelor care determin viteza de adsorbie
pentru o for motrice dat.

n adsorbie, viteza global de transfer de mas (kmol/m
2
h) este controlat
de:

transferul de mas n interiorul fluidului orientat spre suprafaa
adsorbantului, a crui vitez este determinat de temperatur, presiune i
regimul de curgere;

transferul de mas n porii adsorbantului spre suprafaa activ a crui
vitez este determinat n principal de dimensiunile i geometria porilor
adsorbantului.


Pentru stabilirea vitezei globale de adsorbie se folosete o metod bazat pe
conceptul de zon de transfer de mas.
Zona de transfer de mas n faza gaz (efluent)
Se consider un strat de adsorbant dintr-un adsorbitor care se alimenteaz pe la
vrf, n regim staionar, cu un amestec format dintr-o component purttoare i
componenta adsorbat cu concentraia Y0. Msurnd la intervale de timp,
ncepnd cu timpul zero, concentraia Y a componentei adsorbat n efluentul care
prsete stratul de adsorbant pe la baz, reprezentarea grafic a valorilor Y n
funcie de durata intervalelor de timp sau de volumul de fluid corespunztor
r rupere
e echilibru, de saturaie
V,Y
V
e
V
r
Y
V, Y
0
Y
0
V, volum fluid
t, durata operatiei
t
r
T
e
In cazul n care viteza global de transfer de mas este controlat de viteza de
transfer de mas prin porii adsorbantului, unda de transfer de mas are forma
unui S simetric.
Dac adsorbantul nu este proaspt i are o capacitate de adsorbie remanent Xr,
concentraia Yr de adsorbant n efluent va fi mai mare dect zero deoarece ea
corespunde strii de echilibru cu capacitatea remanent Xr
Y
r
b
V,Y
V, Y
0
V
e
V
r
Y
Y
0
V, volum fluid
t, durata operatiei
t
r
T
e
Capacitatea de adsorbie corespunztoare punctului de echilibru este
maxim i corespunde capacitii X0 la echilibru cu concentraia Y0.


n cazul adsorbatului proaspt, perechea de valori (X0, Y0) localizeaz un
anumit punct al izotermei de adsorbie.

Dac operaia se repet pentru alte valori ale concentraiei Y0 se vor obine
alte perechi (X0, Y0) care n coordonate Y, X vor reprezenta izoterma de
adsorbie a sistemului.
Metoda directa:

Variaia capacittii de adsorbie de-a lungul stratului de adsorbant:

se consider cazul anterior, exact de la punctul de rupere, cnd volumul de
fluid trecut prin strat este egal cu Vr.
se iau probe din adsorbant de la nlimi diferite ale stratului cuprinse ntre
zero i H i se determin capacitatea X.
ZS
H
ZS
H
ZT
H
curba obinut mparte stratul n dou zone:

1.o zon de nalime
caracterizat prin X=X
0
=constant i care corespunde capacitii de adsorbie la
echilibru cu concentratia Y
0
.
nlimea corespunde zonei n care adsorbantul este saturat i definete
nlimea zonei saturate.

n care X variaz i scade de la X=X
0
la X=0 dup o curb cu S ntors.
Aceast zon corespunde stratului de adsorbant nc nesaturat i care se
numete zona de transfer de mas cu nlimea zonei de transfer de
mas.
Curba care arat variaia capacitii de adsorbie X n aceast zon se
numete und de transfer de mas n adsorbant.
ZS
H
2. o zon de nalime
La punctul de rupere, stratul de adsorbant se compune din dou zone:

zona de saturaie


zona de transfer de mas ale cror valori nsumate dau nlimea total a
stratului de adsorbant H.

Pentru ca la nceputul unei operaii de adsorbie concentratia Y n efluent s fie
zero, nlimea stratului de adsorbant trebuie s fie cel puin egal cu nalimea
zonei de transfer.
Metoda indirect bazat pe determinarea undei de transfer de mas n efluent

Metoda se bazeaz pe faptul c undele de transfer de mas n efluent i n
adsorbant sunt simetrice fa de dreapta de abscis Vr.
Determinarea undei de transfer de mas n strat
zs s r r e
H H V V V V = =
H
H
V
V V
H
H H
zt
r
r e zs
=

) , , (
zt e r
H V V f H =
Se reprezint variaia capacittii de adsorbie n interiorul zonei de transfer se
observ c unda de transfer mparte aria ABDC n dou:

aria ABD care arat msura n care adsorbantul din zon este neutilizat;
aria DCA care arat msura n care adsorbantul din zon este utilizat.
ZU
H
ZN
H
ZU
H
H H
Zu
/
Raportul celor dou arii arat msura n care
este folosit cantitatea de adsorbant.
Se poate deduce:
nlimea zonei utilizate
i a celui neutilizate
Rezult c adsorbantul din stratul de nalime
este folosit pn la capacitatea
maxim de adsorbie X
0
corespunztoare strii
de echilibru cu Y
0
i c la punctul de rupere,
cantitatea de adsorbant coninut n stratul de
nlime H este utilizat doar n proporia dat
de raportul
Dac unda de transfer = S simetric
2
zt
zu zn
H
H H H = =
Presiunea
crete P crete X
- la presiuni mai mari asimptotic
- de obicei se lucreaz la 1.5 4 bar

Temperatura
scade T crete X
- de obicei se lucreaz la temperatura ambiant

Viteza de curgere factori limitativi:
- creterea zonei neutilizate
- creterea p
f
- efectul de fluidizare
Se recomanda viteze de 0.008 0.3 m/s
Influena condiiilor de operare
Efectul termic al adsorbiei
Proces exoterm
- de obicei cldura de adsorbie > cldura de vaporizare
- la concentraii mai mari efectul este mai mare

Desorbia
Regenerare dup adsorbie:
- nclzire;
- reducerea presiunii totale;
- stripare cu gaz inert;
- metode combinate.

nclzire:
- direct cu gaz inert
- serpentin
- uneori concomitent cu scderea presiunii
(cea mai avantajoas inert supranclzit)

Metode de realizare industrial
- contactare n trepte;
- contactare prin percolare;
- contactare n contracurent
Metoda prin percolare este cea frecvent utilizat.
Aceast metod const n trecerea gazului printr-un strat fix de adsorbant
ntr-un timp bine determinat, corespunztor operaiei de adsorbie.
Urmeaz o succesiune de operaii n scopul regenerrii adsorbantului i
recuperrii substanei adsorbite.
Toate aceste operaii formeaz un ciclu tehnologic:
rc u d ad rg ads
t t t t t t t + + + = + =
0
1 + =
ad
rg
re adsorbitoa
n
t
t
USCAREA GAZELOR
Umiditatea gazelor
Dificulti datorate prezenei apei
micoreaz capacitatea de transport ca urmare a acumulrilor de ap;
formarea criohidrailor;
coroziune mpreun cu CO2 i H2S;
pericliteaz funcionarea staiilor de compresoare.
Formarea cristalohidrailor (criohidratilor):
temperaturi mai joase ale solului meninute spre sfritul iernii;
acumulare lent;
desprinderea lor primvara (la creterea temperaturii) i acumularea
sub form de dopuri.
Criohidratii sunt substane albe, cristaline, asemntoare cu zpada sau gheaa
care se formeaz prin interaciunea dintre vaporii de ap i hidrocarburile
gazoase, n prezena apei libere.
Hidraii hidrocarburilor uoare sunt combinatii nestabile. Ele se descompun uor
prin scderea presiunii i creterea temperaturii.
Cu creterea masei molare temperatura de formare crete iar presiunea scade.
Continutul de ap al gazelor, cunoscut sub denumirea de umiditate, crete cu
creterea temperaturii i scderea presiunii.
Umiditatea unui gaz se poate exprima sub form de umiditate absolut, fie
sub form de umiditate relativ.
s
u
Umiditatea absolut sau umiditatea de saturatie sau de echilibru
reprezint raportul dintre masa vaporilor de ap i masa gazului uscat sau
raportul dintre masa vaporilor de ap i masa gazului umed:
u
m
m
s
H O
g
=
2
u
m
m m
s
H O
H O g
' =
+
2
2
kg H2O/kg gaz uscat
kg H2O/kg gaz umed
t
O H
t
O H
t
O H
t
O H
s
P P
P
P P
P
u
2
2
2
2
57 , 803
4 . 22
1000 18

=
P
P
P
P
u
t
O H
t
O H
s
2 2
57 , 803
4 . 22
1000 18
' =

=
1
2
2
< =
t
O H
r
O H
p
p

De multe ori umiditatea se exprim n grame de ap/Nm

3
de gaz uscat



sau n grame de ap/Nm
3
de gaz umed :

n practic, se folosete noiunea de umiditatea relativ (grad de saturatie a
gazului) definit prin raportul dintre umiditatea real a gazului i umiditatea
maxim de echilibru:

r
O H
p
2
g
O H
t
O H
t
O H
r
M
M
P P
P
u
2
2
2

=
reprezint presiunea parial real a vaporilor de ap n faza gazoas.
(10.6)
Umiditatea real, exprimat n kg ap/kg gaz uscat este dat de relaia:
Procedee de uscare a gazelor
Uscarea gazelor: proces de eliminare parial (pn la un anumit punct de rou)
sau total (pn la 0.5...10 ppm) a vaporilor de ap din gazele naturale, gazele
asociate, aer, azot, hidrogen, CO2, gaz de sintez i alte gaze.
Punctul de rou al gazelor caracterizeaz umiditatea lor i defineste
temperatura de saturaie.

Cnd se urmrete uscarea gazelor se vorbete despre depresiunea punctului
de rou: numrul de grade cu care scade temperatura de saturaie a gazului
cnd presiunea este constant.
Fixarea gradului de uscare a unui gaz se poate face specificnd:
fie coninutul final de ap,
fie punctul de rou final.

Pentru uscarea gazelor se cunosc mai multe metode:
prin comprimare i/sau rcire,
prin absorbie n lichide higroscopice (glicoli, solutii de clorura de calciu sau
litiu),
prin adsorbie (pe substane solide activate (silicagel, alumin activat i site
moleculare).
Procedee de uscare prin absorbie n glicoli
Schema tehnologic a instalaiei clasice de uscare a gazelor
naturale cu DEG sau TEG
n cazul n care se urmrete o concentrare mai avansat, fracionarea se face n
vid pentru a nu depi n refierbtor temperatura de descompunere termic a
DEG sau TEG.
Separarea apei de DEG sau TEG este foarte uoar:
necesit un numr mic de talere
raii foarte mici de reflux, dei pentru produsul de vrf se impun concentraii
foarte mari (99.99%) pentru a evita pierderea de glicoli.

Datorit diametrelor i nlimilor mici, coloana de concentrare este deseori
prevzut cu umplutur i nu cu talere.
Cnd nu se cere o uscare avansat a gazului i nici o concentrare avansat a
glicolului, acesta din urm se introduce direct n refierbtorul coloanei de
regenerare.
Prin simpla vaporizare la echilibru din refierbtor se poate obine o concentratie
a glicolului de 97...98.5%.
Schema tehnologic a instalaiei de uscare a gazelor naturale
cu DEG sau TEG cu introducerea glicolului diluat direct n refierbtor
Gradul de uscare a gazului natural (depresiunea punctului de rou) este n funcie
de:
concentraia glicolului regenerat
temperatura medie din coloana de absorbie.

Cu ct concentraia glicolului va fi mai mare, iar temperatura medie de
contactare mai mic, cu att gradul de uscare va fi mai mare iar punctul de rou
mai cobort.



Noile tehnici de concentrare n vid au fost mbuntaite prin utilizarea striprii cu
gaze calde i concentrarea prin fracionare azeotrop.
Concentrarea glicolilor prin fracionare n vid se realizeaz pn la valoarea de
98...99% mas.
Scderea concentraiei apei n glicolul regenerat, respectiv temperatura n
refierbtor, este limitata de descompunerea termic a acestora:
176C pentru DEG
190...210C pentru TEG.
Concentrarea glicolilor prin stripare cu gaze calde este o combinaie a regenerrii
obinuite prin fracionare pn la o concentratie de 98...99% urmat de o
stripare a acestuia cu gaze calde ntr-o coloana secundar pn la o concentratie
de 99.99% n funcie de debitul i temperatura gazului de stripare i de
eficacitatea sistemului de contactare.

Dezavantaj:
consumul mare de gaz de stripare cald
evacuare n atmosfer (poluare).
Schema concentrrii DEG sau TEG prin fracionare i prin
stripare cu gaze calde
Striparea cu gaze calde se poate face i ntr-o singur coloan n care gazul s se
introduc direct n refierbtor.
Se poate folosi drept gaz de stripare o parte din gazul uscat de la absorbie care,
dup stripare i rcire, fiind saturat cu ap se reintroduce n circuitul de gaze
umede de la coloana de absorbie.
Schema concentrrii DEG sau TEG prin fracionare n
prezen de gaz inert
Fracionarea azeotropa cu diveri antrenani permite concentrarea DEG sau TEG
pn la valori de 99.9% mas.
Procedeul care folosete ca antrenant toluenul - procedeul DRIZO.
Schema concentrrii DEG sau TEG prin fracionare
azeotrop cu toluen
Glicol diluat
Apa
Toluen
Spre coloana
de absorbtie
Apa
Apa+toluen
Glicol
concentrat
Vas tampon
Coloana de absorbie:

coloana clasic n sistem monocomponent n care gazul uscat este purttorul,
vaporii de ap sunt componenta care se absoarbe, iar glicolul este absorbantul.

calculul numarului de talere teoretice pentru un anumit grad de uscare i o
anumit raie de glicol se poate face prin metoda grafic simplificat.

Coloana de regenerare:
coloan de fracionare a binarului ap-DEG sau ap-TEG n scopul
concentrrii celor doi glicoli

necesarul de echilibre teoretice se poate face prin metoda analitic Sorel sau
metoda grafic McCabe i Thiele.
Proiectarea instalaiilor de uscare cu glicoli
Procedee de prevenire a formrii hidrailor prin injecie de glicoli sau metanol

Pentru reducerea coninutului de ap din gaze i prevenirea formrii hidrailor pe
parcursul conductei de transport se apeleaz la injecia de glicoli direct n conduct
urmat de o rcire a gazului prin detent i apoi o separare a gazului de cele dou
faze lichide:
faza de hidrocarburi condensate
soluia de glicol.

Se prefer monoetilenglicolul (MEG) deoarece are o solubilitate mai mic n
hidrocarburi.
In locul glicolului se folosete adesea metanolul.
Recuperarea lui din soluie se face tot prin fracionare, dar, avnd o temperatur
de fierbere mai mic dect a apei el se recupereaz pe la vrful coloanei de
fracionare.
Schema instalaiei de prevenirea a formrii hidrailor prin
injecie de glicoli
Procedee de uscare prin adsorbie
Prin utilizarea adsorbanilor pentru uscarea gazelor se poate reduce
umiditatea pna la valori foarte mici (depresiuni ale punctului de rou de pn
la 80C), mai ales cnd se folosesc site moleculare.
Schema tehnologic a instalaiei de uscare a gazelor naturale
prin adsorbie pe site
Adsorbie de la vrf spre baz
Desorbia apei de jos n sus
- gaz natural umed nclzit
- 250 300
0
C site moleculare
- 130 150
o
C silicagel
- condensare separare gazul umed se recircul
- raport gaz umed la uscare/gaz umed pt. regenerare 9:1
- consum de gaz la nclzire 0.1 0.2%din gazul uscat
Rcire gaz uscat de la adsorbitorul n funciune
Avantaje faa de procedeele prin absorbie:
permit depresiuni mai mari ale punctului de rou;
necesit calcule de proiectare mai simple;
nu pun probleme de coroziune.

Dezavantaje:
cost mai ridicat al operatiei;
pierderi importante de presiune prin strat;
posibiliti de contaminare, otrvire i degradare a adsorbantului;
consum ceva mai mare de cldur.
DISPERSIA ATMOSFERICA
Atmosfera este nveliul gazos al Terrei i este alctuit din mai multe
straturi:

troposfera (0...15 km altitudine),
stratosfera (15...35km),
mezosfera (35...90km),
termosfera (90...500km) i
exosfera (peste 500km).

Din punct de vedere al polurii intereseaz ndeosebi troposfera i
stratosfera.
Aerul atmosferic reprezint una dintre componentele de baz ale ecosferei, fiind
elementul cel mai important pentru meninerea vieii.

Poluarea aerului poate fi definit ca prezena n atmosfer a unor substane
strine de compoziia normal a aerului.
n ceea ce privete compoziia aerului se poate considera c acesta este format
din trei pri:
aer uscat;
ap n cele trei stri de agregare;
aerosoli atmosferici.
Component Concentraie T i m p p r o b a b i l d e
r e z i d e n n
a t m o s f e r
C o m p o n e n t e p r i n c i p a l e
N
2
78.09% 210
7
ani
O
2
20.95%
Ar 0.93%
CO
2
0.033% 5 10 ani

Component Concentraie T i m p p r o b a b i l d e
r e z i d e n n
a t m o s f e r
A l t e c o m p o n e n t e ( c o n c e n t r a i e c o n s t a n t )
N e 1 8 p p m
H e 5 p p m 310
6
ani
Kr 1 ppm
Xe 0.09 ppm
CH
4
1.5 ppm 3 ani
CO 0.1 ppm 0,35 ani
H
2
0.5 ppm
N
2
O 0.25 ppm < 200 ani

Component Concentraie T i m p p r o b a b i l d e
r e z i d e n n
a t m o s f e r
A l t e c o m p o n e n t e ( c o n c e n t r a i e v a r i a b i l )
O
3
10 ppm (stratosfer)
5 - 1 0 p p b ( a e r p u r )
500 ppb (aer poluat la suprafaa pmntului)

H
2
S 0,2 ppb 10 zile
SO
2
0,2 ppb 5 zile
NH
3
6 ppb 1 - 4 zile
NO
2
1 ppb (global)
100 ppb (la suprafaa pmntului)
2 - 8 z i l e
CH
2
O 0 - 10 ppb

MODELE DE DISPERSIE ATMOSFERIC
Un model este o reprezentare simpl a realitii. El nu conine toate elementele
sistemului real, dar conine trsturile importante pentru rezolvarea tiinific a
problemei care intereseaz.
Modelele sunt frecvent utilizate n tiin pentru a face predicii sau a rezolva
probleme i pentru a identifica cele mai bune soluii de manageriere a problemelor
specifice mediului.

Un model de dispersie atmosferic este:
o simulare matematic a fizicii i chimiei care guverneaz transportul,
dispersia i transformarea poluanilor n atmosfer;
nseamn un mijloc de estimare concentraiei poluanilor dnd informaii
despre emisiile i natura poluanilor n atmosfer.

Modele de dispersie pot lua diferite forme.
Cele mai simple sunt sub form de grafice, tabele i relaii matematice scrise.
Astzi, modelele de dispersie sunt cel mai frecvent sub form de programe pe
computer.
Figura 11.1 Etapele unui program de modelare a dispersiei atmosferice.
Datele meteorologice sunt cele mai importante intrri n orice model de dispersie.
Concentraia poluanilor la nivelul solului este controlat de dou elemente
meteorologice:
direcia i viteza vntului (importante pentru transportul poluanilor);
turbulena i amestecarea pe vertical (importante pentru dispersia poluanilor).
Rezultatele modelrii dispersiei atmosferice sunt utilizate pentru:
compararea valorilor emisiilor poluante cu standardele de calitate ale aerului;
calcularea nlimii courilor de dispersie;
managerierea emisiilor existente;
proiectarea unor reele mondiale de monitorizare a aerului;
identificarea principalilor contributori la problemele existente ale polurii aerului;
prevederea episoadelor de poluare;
evaluarea riscului i planificarea managementului evenimentelor ntmpltoare;
estimarea influenelor factorilor geofizici asupra dispersiei poluanilor;
furnizarea datelor pentru cercetarea tiinific a accidentelor;
reducerea timpului i cheltuielilor cu monitorizarea periodic a emisiilor.
Dei informaiile furnizate de calculul dispersiei atmosferice cu ajutorul
modelelor de dispersie pot fi utilizate n multe i importante direcii, nici cel mai
sofisticat model nu poate prognoza cu precizie de 100% locaia, magnitudinea i
distribuia concentraiilor poluanilor la nivelul solului.

Cei mai importani factori care determin calitatea i acurateea rezultatelor
unui model sunt:
capacitatea modelului de a rezolva problema dat,
informaiile corecte despre surs
corectitudinea datelor meteorologice.

Unul din elementele cheie n studiul efectiv al modelrii dispersiei atmosferice
este alegerea uneltei (modelului) care s se potriveasc cu impactul i
complexitatea fiecrui tip de poluare.

n alegerea tipului de model trebuie s se in seama de:
complexitatea dispersiei (de ex. efectele terenului i condiiilor meteorologice)
semnificaia potenialelor efecte asupra mediului.
Cele mai frecvent utilizate modele de dispersie sunt cele staionare, gaussiene. Ele
se bazeaz pe aproximarea matematic a comportamentului poluanilor i sunt
cele mai uor de utilizat modele.
Formula de calcul care st la baza acestor modele se bazeaz pe derivarea
condiiilor staionare.

Astfel spus, formula de dispersie nu depinde de timp dei, ia n considerare, n
ansamblu timpul ca medie.

Condiiile meteorologice sunt considerate ca fiind stabile pe timpul dispersiei de la
surs la receptor.
Emisiile i condiiile meteorologice pot varia de la or la or, dar calculele
efectuate cu modelul gaussian n fiecare or depind de cele din orele anterioare.

n ceea ce privete distribuia concentraiei poluanilor n plan orizontal i vertical
ea urmeaz forma de clopot a lui Gauss.
( )
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
) ( 2
exp
) ( 2
exp
) ( ) ( 2
, ,
2
2
2
2
x
z
x
y
u x x
Q
z y x C
z y
z y
o o
o to
- concentraia medie n timp;

- coordonatele spaiale ( n direcia vntului - sub vnt);

- intensitatea sursei;

- mprtierea orizontal a concentraiei perpendicular pe direcia vntului;

- mprtierea pe verticala a concentraiei;

- viteza medie a vntului.
C
( ) z y x , ,
Q
y
o
z
o
u
Figura 11.2 Distribuia pe orizontal i vertical a concentraiei poluanilor
si inaltimea cosului
Pentru calculul nlimii dinamice de ridicare a poluantului se poate folosi relaia
Holland. Astfel:
i
g t
g i
d
T
T
P
v
v d
H
(
(

|
|
.
|

\
|
A
+

= A
3
10 68 , 2 5 , 1
H h H s A + =
- nlimea efectiv de ridicare, m;

- nlimea geometric a coului, m;

- nlimea dinamic de ridicare, m;

- diametrul interior al coului, m;

- viteza de ieire a gazelor din co, m/s;

H
s h
H A
i
d
g
v
- viteza vntului, m/s;

- presiunea atmosferic, mbar;

-temperatura gazului
la ieire din co, K.
t
v
P
g
T
Modelul Pasquill-Gifford d posibilitatea calculrii concentraiei poluanilor din
ecuaia dispersiei gaussiene cu relaia:
( )
(
(

|
|
.
|

\
|

+
|
|
.
|

\
|
+

|
|
.
|

\
|
=
2
2
2
2
2
2
2
) (
exp
2
) (
exp
2
exp
2
, ,
z z y
z y
H z H z y
u
Q
z y x C
o o o
o o t
Parametrii de mprtiere din ecuaia difuziei i din modelul Pasquill-Gifford se
determin cu ajutorul tabelului 11.1 i al figurilor 11.3 i 11.4.
Zi Noapte
Radiaia solar
V i t e z a
v n t u l u i l a
1 0 m , m / s
P u t e r n i c M o d e r a t U o a r
4 / 8 n o r i j o s 3 / 8 n o r i
2 A A - B B
2 - 3 A - B B C E F
3 - 5 B B - C C D E
5 - 6 C C - D D D D
6 C D D D D

6 clase de stabilitate: clasa A- extrem de instabil, clasa B- moderat instabil,
clasa C- uor instabil, clasa D- neutr, clasa E- uor stabil, clasa F- moderat
stabil.
Clasa neutr D poate fi asumat pentru vreme nchis n timpul zilei sau nopii,
indiferent de viteza vntului. Noaptea se refer la perioada: o or nainte de apus
pn la o or dup rsrit.
z
o
Figura 11.3 Determinarea parametrului de dispersie.
Figura 11.4 Determinarea parametrului
y
o
de dispersie.
Curbele din figurile 11.3 i 11.4 s-au obinut din date experimentale medii
pentru 10 minute, la nivelul solului i pentru teren plat.

Pentru modelele gaussiene staionare, se recomand utilizarea graficelor n
urmtoarele condiii:
pentru obinerea parametrilor de dispersie la distane peste 1 km de la surs;
curbele pot fi extrapolate la distane peste 10 km de surs, dar acurateea
rezultatelor se pierde dac vntul i schimb direcia i terenul are alt relief;
curbele sunt puin reprezentative pentru calculul parametrilor de dispersie la
distane (receptori) aflai sub 100 m fa de surs.
Limitaiile modelelor staionare gaussiene pot fi considerate acceptate i
acceptabile fa de avantajele lor.
Modelele gaussiene presupun c poluantul este transportat liniar i
instantaneu spre receptor dar, n realitate, poate dura i cteva ore.
Altfel spus, nu ine cont dect de faptul c vntul bate cu o vitez de 1 m/s i
parcurge 3,6 km n prima or. Aceast limitaie are efecte importante asupra
receptorilor aflai la distan de mai muli kilometri fa de surs.

Modelele gaussiene nu in cont de faptul c vntul poate avea viteze i mai
mici dect cele considerate de 0,5...1 m/s. Conform ecuaiei de baz a modelului,
viteza este la numitor i scderea vitezei duce la perturbaii de calcul
neprevzute n model.
Pentru suprafee de teren cu relief moderat, aceste modele nu in cont de
faptul c pot avea loc cureni de ntoarcere sau de ridicare datorit formelor de
relief, lucru care afecteaz ceea ce modelul numete condiii stabile.
RAPORTAREA REZULTATELOR
MODELRII DISPERSIEI ATMOSFERICE

Scopul modelrii dispersiei atmosferice este s determine efectele polurii.
n consecin, rezultatele modelrii trebuie prezentate ntr-o manier care s
corespund scopului propus, adic s poat fi uor nelese chiar i de categorii
sociale care nu au experien n interpretarea rezultatelor unei modelri.

Rezultatele modelrii trebuie s includ:
doar un rezumat al datelor obinute, fr prea multe detalii (doar dac sunt
necesare, detaliile pot fi adugate ntr-un appendix la sfritul lucrrii sau
transmise electronic printr-un attachement);
informaii despre datele de intrare i modul n care acestea au influenat
rezultatele;
dac este necesar s se prezinte o hart n care s se remarce (contureze) zona
poluat;
factorii care au determinat maximul de concentraie a poluantului la nivelul
solului.
Rezultatele modelrii dispersiei atmosferice se pot concretiza sub form de:
analize statistice, date tabelate sau reprezentri grafice.