Centro Universitrio Padre Anchieta

Espectrometria de Absoro Atmica

(Espectroscopia ou Espectrofotometria de absoro atmica

Anlise Instrumental Docente Prof. Dicesar

Espectrofotometria de absoro Atmica

Espectro Eletromagntico
Espectrometria: medida do espectro eletromagntico
OBS:

Espectrofotometria de absoro Atmica

PROPRIEDADES ONDULATRIAS E CORPUSCULARES DA LUZ Matria e energia no so consideradas entidades distintas, de acordo com a equao de Einstein: E = mC2. E = energia, m = massa, c = a velocidade da luz no vcuo, Medem-se tambm o comprimento de onda e a freqncia (propriedades ondulatrias) de partculas como eltron, prton ou nutron.

A radiao eletromagntica caracterizada por um:

Comprimento de Onda (=lambida): a distncia de uma onda a outra;
Freqncia (v=ni): o nmero de onda mximo que passa por um ponto fixo, por unidade de tempo; cuja unidade dada em s-1 ou Hertz ( 1Hz= 1s-1); Amplitude (A): a altura de um onda, medida a partir do ponto mdio, at o ponto mximo.

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Comportamento da Radiao Eletromagntica

radiao eletromagntica pode apresentar propriedade de partcula (fton); Comportar-se como uma onda de energia, viajando da velocidade da luz (2,9979x108m.s-1). A luz um Conjunto de partculas se deslocando no espao (ftons) com comprimento de onda(-lambida) e freqncia (= ni), . E = h ou E = hc/
E energia ; h a constante de proporcionalidade (constante de Planck). Essa a energia da partcula (um fton) de luz. A energia do conjunto de ftons se deslocando no espao seria dada por: E = Nh, onde "N" seria o nmero de ftons.

Figura. Esquema geral do Efeito Fotoeltrico. (OBS. Quando uma radiao suficientemente energtica atinge uma superfcie metlica, observa-se a emisso de eltrons. A esse fenmeno damos o nome de efeito fotoeltrico)

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Comportamento da Radiao Eletromagntica
Espectrometria

Molecular
Faixa do espectro: 190 800 nm Molculas absorvem a radiao Espectro em forma de banda

Atmica
Faixa do espectro: 190 800 nm tomos absorvem a radiao Espectro em forma de raias Ex: absoro atmica, emisso atmica

Ex: colorimetria,
espectrofotometria

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Comportamento da Radiao Eletromagntica
Absoro Molecular: espectro de bandas
Nvel de energia eletrnico Nvel de energia vibracional Nvel de energia rotacional

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Absoro Atmica: espectro de raias

Nvel de energia eletrnico

Nvel de energia vibracional Nvel de energia rotacional

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Fundamentos Princpios de Kirchoff
Um elemento no estado fundamental capaz de absorver radiao no mesmo l que ele emite quando excitado (energia

quantizada)
l

E*
E0

E*
E0

E*
E0

Absoro atmica

Emisso atmica

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Comportamento da Radiao Eletromagntica
A INTERAO DA LUZ COM A MATRIA Os nveis de energia dos eltrons em tomos neutros so quantizados. S passam de um nvel de energia para outro se receberem uma quantidade exata de energia. Essa energia pode ser muito alta, e fazer com que o eltron saia da estrutura atmica e o tomo neutro tornem-se um on. A partir desse limite, que a energia de ionizao, o tomo neutro passa a poder receber qualquer quantidade de energia e no mais "pacotes discretos". Cada elemento qumico tem estrutura eletrnica e nveis de energia diferenciados. Tem uma energia de ionizao caracterstica e absorve uma srie diferente de "pacotes discretos.

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Ocorrncia da excitao
Energia Liberada

Energia Incidente

X
K
Eltron expulso

L
M

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Espectrometria de Absoro Atmica Definio : A espectroscopia de absoro atmica (AAS) consiste na medida da absoro da energia luminosa por tomos no estado fundamental, nas regies do visvel e ultravioleta.

Fabricante Analytic Jena

Fabricante Perkin-Elmer

Forno Chama

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A Aparelho de AAS constitudo basicamente por:
Um sistema de nebulizao e vaporizao de solues; Uma fonte de energia (chama) para atomizao e excitao dos elementos; Uma fonte de emisso de linhas de ressonncia (lmpada de ctodo oco); Monocromador, dispositivo que seleciona o comprimento de onda que incide na amostra. Detector : sistema de deteco final que gera um sinal eltrico proporcional a intensidade da luz percebida. Registrador

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Aplicao da Tcnica

Para que a amostra seja absorvida necessrio nebulizar e atomizar; para isso a amostra introduzida no aparelho na forma lquida.
O fluxo aspirado da amostra transformado em gotculas, misturando-se assim aos gases comburentes e combustveis que vo ao queimador. Na chama as partculas so decompostas e transformadas em tomos metlicos no estado gasoso, ou seja, a gua ou qualquer outro solvente usado vaporiza-se, deixando partculas do sal que so fundidas e depois vaporizadas. Os vapores dos tomos metlicos neutros encontram-se quase todo no estado fundamental, e podem portanto absorver radiao incidente especfica, proveniente de uma fonte de emisso (lmpada de ctodo oco), e absorvem parte dessa radiao.

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Temperaturas

Chamas comuns usadas na atomizao : Acetileno + ar comprimido ( 2100-2400C) Acetileno + Oxido Nitroso ( 2600-2800C)
A funo da fonte de atomizao (Chama) quebrar as molculas da amostra e formar tomos livres, conforme o mostrado na figura abaixo.

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ons ionizao ons excitados tomos excitados volatilizao tomos dissociao Molculas gasosas

Soluo Problema

nebulizao

Spray Lquido/Gs

Dessolvatao

Aerosol Slido/Gs

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Na+ + e-(gs) ionizao Na+*(gs) Na* (gs) volatilizao Na0 e Cl0(gs) dissociao NaCl (gasoso)

Na+ e Cl-(aq)

Na+ e Cl-

NaCl (slido) Dessolvatao

nebulizao

(aerossol)

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Esquema geral de um equipamento de AAS
Fonte Atomizador Monocromador

(mais comum) (mais comum)

Grade de difrao Espelhos

Apenas um comprimento de onda chegara ao detector

Detector

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Monocromador permite chegar ao detector uma faixa de l Largura de banda espectral = 0,2 nm 2,0 nm

Apenas esta faixa de l passar pela fenda de sada e alcanar o detector

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Detector
FUNO: transformar a energia radiante (luz) em corrente eltrica

Fotomultiplicadoras

Basicamente constituda por uma janela de quartzo, um ctodo foto emissivo, vrios dinodos e um nodo

A radiao que sai do monocromador alcana o ctodo fotossensvel. A energia da radiao capaz de remover alguns eltrons da superfcie do ctodo. Estes eltrons so acelerados, por uma DDP, para um dnodo, que amplifica o nmero de eltrons. Aps ser amplificados em vrios dnodos, os eltrons alcanam o nodo, gerando um sinal eltrico.
Fotomultiplicador: Converte luz em sinais Eltricos

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Limite de deteco: depende de cada elemento

A espectrometria de absoro atmica permite a anlise de diversos elementos, e no s os alcalinos e alcalinos terrosos, como a fotometria de chama. Para que isso seja possvel alm das diferentes lmpadas, so necessrios tambm diferentes tipos de fontes de excitao.

A correta aplicao da anlise por espectrometria de absoro atmica depende da obteno de tomos livres em seu estado fundamental. Isso conseguido pelo aquecimento da amostra na chamada fonte de atomizao, que pode ser uma chama ou forno

Fontes de atomizao:

Elementos: detecta cerca de 70 elementos ( um elemento de cada vez)

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Calibrao do equipamento
Como toda tcnica analtica, as medidas so relativas

Curva de calibrao com solues de concentraes conhecidas, como

na espectrofotometria A faixa de concentrao das solues depende de cada elemento

Temperatura da chama
Absortividade no l especfico Otimizao da temperatura da chama, da taxa de aspirao, da

altura do queimador, da intensidade da lmpada: depois de

otimizadas, estas condies no podem variar

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Relao entre radiao e concentrao Lei de Beer

A = a.b.c = log I0 / I
A: absorbncia c: concentrao A absorvncia diretamente proporcional concentrao da espcie a: absortividade b: percurso tico

absorvente, em determinadas condies

O equipamento calibrado com

solues de teores conhecidos;

Interpolao de amostras na reta fornece sua concentrao

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Lmpada de Ctodo Oco (HCL)

Fonte de Radiao

Lmpada de Descarga sem Eletrodo (EDL)

Lmpada de Ctodo Oco (HCL)

Disco de Mica

Janela de Quartzo
nodo

Ctodo
Oco

Lmpada de Alumnio

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Caractersticas da Lmpada de Ctodo Oco (HCL)
FUNO: emitir radiao nos Comprimentos de ondas () especfico para o elemento Ctodo recoberto com uma liga ou um sal do elemento; normalmente necessrio uma lmpada para cada elemento A lmpada preenchida com um gs inerte (nenio ou Argnio); onde ocorre a ionizao do gs nobre, onde os ons formados bombardeiam o ctodo que emite tomos do metal Emite um espectro de raias atmicas, com l especfico de

cada elemento
Lmpadas tm um tempo de vida til

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Forno de Grafite
O forno de grafite usado quando se deseja aumentar a eficincia da anlise. A energia do forno usada na etapa de atomizao de forma mais eficiente, conseguindo-se uma populao maior de tomos livres, e com isso tem-se uma maior sensibilidade. A anlise com o forno ocorre em etapas diferenciadas: Na primeira etapa o solvente removido e amostra seca; Na segunda etapa em seguida a amostra queimada e a matria orgnica removida;

Na terceira etapa, so gerados os tomos livres diretamente no caminho ptico.

OBS.: O forno mais cara e mais demorada que a anlise com chama.

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AAS com Forno de Grafite (GF AAS)
nica Modificao no equipamento: substituio do atomizador O nebulizador/queimador substitudo por um FORNO DE GRAFITE

O forno de grafite conectado a dois eletrodos por onde passa uma

corrente eltrica, que aquece-o at temperaturas de 2600 C

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Exemplos:

Determinao Ca, Mg, Na, K em gua mineral

Determinao de chumbo em sangue Determinao de ferro em cereais

Decomposio cida / Preparo

Determinao de metais pesados

(Hg, Cd, Pb, Cr, Al...) em medicamentos

da amostra

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Injeo da amostra: Pipetador automtico (autosampler)

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Vista superior do pipetador automtico

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Forno de Grafite

Pipetador automtico

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Interferncias em AAS
Interferncias de matriz em FAAS: viscosidade/tenso superficial Ex: aspirao de gua e lcool Interferncias na atomizao: espcies que no decompem na chama Ex: determinao de Ca na presena de fosfatos Interferncias de ionizao: determinao de elementos eletropositivos Ex: determinao de Na na presena de K

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Custos: FAAS ~ R$ 30.000,00 GF AAS ~ R$ 80.000,00 Lmpadas R$ 500,00 1.500,00 Gases, energia, manuteno????? Aplicaes: Ambiental (solos, guas, plantas...) Clnica (urina, sangue, cabelo...)

Alimentos (teor de metais em cereais, enlatados...)

Indstria (minrios, petrleo,medicamentos...)