UNIVERSIDADE FEDERAL DA GRANDE DOURADOS - UFGD

FACULDADE DE ENGENHARIA

Curso Engenharia de Energia

Prof. Dr. Omar Seye omarseye@ufgd.edu.br

Disciplina:

COMBUSTO E COMBUSTVEIS

Capitulo 3: Combusto
Definio
Reaes de combusto so reaes qumicas que envolvem a oxidao completa de um combustvel. Materiais ou compostos so considerados combustveis industriais quando sua oxidao pode ser feita com liberao de energia suficiente para aproveitamento industrial. Os principais elementos qumicos que constituem um combustvel so: carbono, hidrognio e, em alguns casos, enxofre. Esses elementos reagem com oxignio e, na sua forma pura, apresentam a seguinte liberao de calor: C + O2 2H2 + O2 S + O2 CO2 2H 2 O SO2 Q = 393.500 kJ/kmol Q = 241.800 kJ/kmol Q = 29.300 kJ/kmol

Capitulo 3: Combusto
Estequiometria da combusto
O conhecimento da estequiometria da combusto bsico e necessrio para entender-se o processo da combusto. A maioria dos processos industriais de combusto utiliza o ar ambiente como fonte de fornecimento de oxignio para a combusto. Saber quais so as necessidades de ar para combusto, bem como a composio e o volume dos produtos de combusto fundamental para o projeto e controle de equipamento de combusto. A estequiometria qumica fornece-nos os principais dados necessrios aos clculos de combusto.

Capitulo 3: Combusto
Estequiometria da combusto
As massas atmicas dos principais elementos envolvidos em combusto bem como a composio do ar ambiente, encontra-se na tabela abaixo:
Elementos Oxignio Nitrognio Elemento Carbono Hidrognio Oxignio Nitrognio Em massa 23,2% 76,8% Massa Atmico 12 1 16 14 em volume 21% 79%

Enxofre

32

Capitulo 3: Combusto
Estequiometria da combusto
A massa molecular de um material a soma das massas atmicas que o constituem. Poe exemplo, a massa molecular do monxido de carbono, CO, : 12+16 = 28; a da gua, H2O, : 2+16 = 18, e assim por diante. No existem unidades comuns, mas uma unidade prtica a molculagrama, ou grama-mol, escrita normalmente como gmol, que , efetivamente, a massa molecular expressa em grama. Assim, a molcula grama, ou o gmol, do monxido de carbono pesa 28 gramas. Se uma reao for escrita em forma molecular, ela pode ser usada para representar as quantidades relativas de reagentes em termos dessas unidades prticas, por exemplo:
C + O2 CO2

uma equao que indica o que acontece quando um tomo de carbono e uma molcula de oxignio reagem completamente.

Capitulo 3: Combusto
Estequiometria da combusto
C + O2 CO2

Em termos prticos, ela estabelece que 1 kmol de carbono reage com 1kmol de oxignio para formar, no final, 1 kmol de dixido de carbono.

Para produtos e combustveis gasosos, esse procedimento pode ser levado um estgio adiante. A teoria de Avogadro estabelece que volumes iguais de gases diferentes, sob as mesmas condies, contm um nmero igual de molculas de gs.
Por exemplo, 1 m3 de nitrognio em CNTP contm tantas molculas de nitrognio quando 1 m3 de dixido de carbono contm de molculas de dixido de carbono a CNTP.

Capitulo 3: Combusto
Estequiometria da combusto
A reao molecular, quando escrita para combustveis gasosos, no s indica a reao e os produtos em termos de molculas kg, mas tambm em termos de volumes. Por exemplo, se o metano queima com o oxignio e reage completamente, contudo, permanecendo em estado gasoso e sendo medido sob as mesmas condies de presso e de temperatura, temos:

CH4 1 kmol 1 volume

2 O2 2 kmol 2 volumes

CO2 + 1 kmol 1 volume

2 H 2O 2 kmol 2 volumes

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel
Qualquer combustvel convencional requer, de acordo com sua composio, uma quantidade especifica e calculvel de oxignio (e, portanto, de ar, uma vez que este o agente comum de fornecimento) para atingir teoricamente uma reao completa.

Uma quantidade menor que essa vai produzir combusto incompleta e, portanto, perda de calor potencial. Uma quantidade maior, por sua vez, gera perdas excessivas de energia atravs dos gases de combusto.
Na prtica, um pouco mais do que a quantidade terica usada.

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel
Para um composto simples, tal como o metano, constituinte principal do gs natural, pode ser escrita a equao de combusto: CH4 + 2 O2 (+N2 do ar) CO2 +2 H2O + (N2 do ar, no modificado)

Conclui-se da equao que 1 kmol de metano requer 2 kmol de oxignio, teoricamente para a reao completa. Portanto, convertendo esses dados para uma bases de massa, 16 kg de metano requerem 64 kg de oxignio o que, uma vez que o ar contm 23,2% de oxignio por massa, d uma proporo terica de ar/combustvel 17,25:1.
Sabe-se que, em base volume, 1 volume de metano requer 2 volume de oxignio de forma que a proporo volumtrica correspondente de ar/combustvel 9,51:1. Tal mistura quimicamente correta uma mistura estequiomtrica.

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel - Exemplo
Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel para o propano C3H8 + x (O2 + 3,7 6N2) 3 CO2 + 4 H2O + y N2

A quantidade x o nmero de molculas de O2 necessrio para a combusto completa do propano. Como a combusto realizado com ar atmosfrico, para cada molcula de oxignio do ar so consideradas, obrigatoriamente, 3,76 molculas de nitrognio (a relao de volume entre os dois gases no ar atmosfrico). A necessidade de oxignio x calculada, fazendo-se o balanceamento dos tomos de oxignio: 2 x = (3 * 2) + 4 C3H8 +5 (O2 + 3,7 6N2) x=5 e y = 3,76 x = 18,8

3 CO2 + 4 H2O + 18,8 N2

Isso significa que, para cada mol de propano, ou cada volume de propano, so necessrios 5 volumes de oxignio e conseqentemente: 5 x (1 + 3,76) = 23,8 volumes de ar atmosfrico. A proporo estequiomtrica de ar/combustvel para essa mistura gasosa em base de volume , ento: 23,8:1

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel - Exemplo
Uma vez que a relao entre volumes, molculas e molculas-kg esteja bem estabelecida, um problema fcil convert-la em base de massa. No necessrio dizer que todos os volumes relativos precisam ser medidos sob condies semelhantes. No exemplo anterior, a relao ar/combustvel em massa pode ser calculado com base nas massas moleculares:
1 mol de propano pesa 44 kg e necessita 23,8 kmol de ar, que pesa 686,4 kg, ou seja, a relao A/C em massa : 15,6:1

A massa de ar necessria foi calculada multiplicando-se diretamente o ndice x pelas massas moleculares do oxignio e nitrognio, levando-se em conta a sua devida proporo: (5 + 32) + (5*3,76*28) = 686,4

O2

N2

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel - Exemplo
Combustvel lquido derivado de petrleo: Uma amostra de querosene tem uma anlise elementar de 86% de carbono e 14% de hidrognio em massa. Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel.
Tome uma base arbitraria de 100 kg de querosene e converta a quantidade em massa de cada elemento em quantidade de kmol: Cada 100 kg de combustvel possui: 86 kg de C, que corresponde a 86/12 = 7,17 kgmol de C 14 kg de H, que corresponde a 14/1 = 14 kgmol de H A reao estequiomtrica pode ser escrita, fazendo-se o devido balanceamento: 7.17 C + 14 H + x (O2 + 3,76 N2) 7,17 CO2 + 7 H2O + y N2 2 x = 7,17 * 2 + 7 logo x = 10,67 Massa de ar necessria: 10,67 * 32 + 10,67 * 3,76 * 28 = 1464,8 kg Relao A/C em massa: 1464,8 / 100 = 14,6 Assim, a proporo estequiomtrica de ar/combustvel kg/kg 14,6:1

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel - Exemplo
Combustvel com umidade e cinzas: O bagao de cana tem composio em peso de 48% de carbono, 6% de hidrognio, 44% de oxignio, 0,5% de nitrognio e 1,5% de cinzas, e possui umidade de 50% na base mida.
Nos clculos estequiomtricas para determinao da necessidade de ar de combusto, considera-se que a gua presente como umidade no participa das reaes. A gua (umidade) pode ser includa na composio inicial do combustvel e tambm considerada como produto da combusto, ou pode ser excluda da composio inicial e adicionada, posteriormente, para o clculo da relao A/C na base mida. No entanto, no se exclui a gua formada por causa da combusto do H presente no combustvel. Qualquer dos mtodos til, contando que seja corretamente aplicado. O teor de umidade de biomassa e combustveis slidos em geral o parmetro que apresenta maior variabilidade que a composio elementar. Desse modo, interessante calcular-se a relao A/C estequiomtrica na base seca e corrigi-la conforme a umidade presente, para se obt-la na base mida .

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel - Exemplo
Combustvel com umidade e cinzas: O bagao de cana tem composio em peso de 48% de carbono, 6% de hidrognio, 44% de oxignio, 0,5% de nitrognio e 1,5% de cinzas, e possui umidade de 50% na base mida.
1 kg de bagao sem umidade tem:
C Massa do constituinte, g/kg de combustvel gmol de cada 480 40 H 60 60 O 440 27,5 N 5 0,357 Cinzas 15 -

A equao estequiomtrica fica: 40 C + 60 H + 27,5 O + 0,357 N + x(O2 + 3,76 N2) Balano de O: 27,5 + 2 x = 2*40 + 30 logo, x = 41,25

40 CO2 + 30 H2O + 2*3,76 N2

Massa de ar necessria (para 1 kg de bagao seco) O2 = 41,25 * 32 = 1.320 N2 = 41,25 * 3,76 * 28 = 4.342,8 5.662,8

Capitulo 3: Combusto
Clculo da proporo terica de ar / combustvel - Exemplo
Relao A/C = 5,66 Calculando a relao A/C na base mida: 1 kg de bagao mido 50% (b.u) tem: 0,5 kg de bagao seco e 0,5 kg de gua; Ar necessrio: 0,5*5,66 = 2,83 kg de ar/kg de bagao mida (50% b.u). A proporo estequiomtrica de ar/combustvel em base de massa 2,83:1.

Se o clculo for feito para incluir uma quantidade de ar em excesso, o procedimento como o anterior, com um fator de excesso sendo introduzido na ltima etapa.
Outra considerao a ser feita sobre a participao do N constituinte do combustvel no processo de combusto. Sabe-se que o N do combustvel deve resultar em xido de nitrognio (NO, NO2) e tambm nitrognio molecular (N2). No entanto, a determinao destas parcelas no possvel de ser feita por estequiometria simples, pois depende de fatores cinticos e de equilbrio. Para fins prticos dos clculos de engenharia pode ser assumido que o N combustvel reduzido a N2. Em concentrao usuais de combustveis comum, essa suposio produz erros desprezveis.

Capitulo 3: Combusto
Coeficiente de excesso de ar e anlise dos gases
Para queimar bem o combustvel e para garantir uma combusto completa, necessrio fornecer na cmara de combusto uma quantidade de ar maior que a teoricamente necessria. Isto porque, caso tivermos na cmara somente o ar terico, sempre haver um local do volume da cmara de combusto co ar em excesso e outro com falta de ar, o que ir provocar a queima incompleta nesse local. Se tivermos na cmara grande excessos de ar teremos combusto completa, mas esta grande quantidade diminuir a temperatura na cmara de combusto e aumentar a quantidade de gases de escape. Tudo isso diminuir o rendimento da caldeira.

Capitulo 3: Combusto
Coeficiente de excesso de ar e anlise dos gases
O excesso de ar caracterizado pelo seu coeficiente e calculado pela formula , Onde: = coeficiente do excesso do ar; = volume real do ar na cmara de combusto em m3/kg ou m3/m3 Sabendo-se o valor necessrio do coeficiente de excesso de ar na cmara de combusto podemos calcular o volume real de ar , m3/kg ou m3/m3

Capitulo 3: Combusto
Coeficiente de excesso de ar e anlise dos gases
A experincia acumulada sobre o funcionamento de caldeiras e fornos mostra que o valor timo de depende de vrios fatores, entre eles: espcie do combustvel, construo da fornalha, maneira de queimar o combustvel. Para combustveis slidos em particular, o valor timo do coeficiente de excesso de ar ainda depende da sada de materiais volteis . O combustvel que tem maior valor de inflama-se mais facilmente e se queima mais rapidamente. Por isso, ele necessita de um menor valor de .

Capitulo 3: Combusto
Clculo da composio dos produtos de combusto
No caso da combusto completa com excesso de ar ( 1), a composio dos produtos de combusto ser a seguinte:

CO2;

SO2;

H2O; O2

Nos produtos de combusto aparece o oxignio do ar em excesso.

Os gases tri atmicos CO2 e SO2 tm propriedades fsicas quase iguais e por isso apresentam-se em conjunto e a soma deles marca-se por RO2 .

RO2 = CO2 + SO2 VRO2 = VCO2 + VSO2

Para combustveis slidos e lquidos so usados as seguintes formulas no clculo dos volumes dos produtos.

Capitulo 3: Combusto
Clculo da composio dos produtos de combusto
Volume dos gases tri atmicos

VRO2 = 0,01866 (Ct + 0,375 St) , m3/kg

Volume do vapor da gua

VH2O = 0,111Ht + 0,0124 ( Wt + Wvap) + 0,0161 Voar , m3/kg

Onde Wvap = consumo de vapor usado para a pulverizao do leo combustvel, em quilogramas de vapor por 10 quilogramas do leo (kg/100kg). 0,0161 = coeficiente que toma em conta o valor mdio de umidade do prprio ar.

Capitulo 3: Combusto
Clculo da composio dos produtos de combusto
Volume de nitrognio: constitudo do nitrognio contido no ar

VN2 = 0,008Nt + 0,79 Voar , m3/kg

Volume de oxignio:

VO2 = 0,21( - 1) Voar , m3/kg

Capitulo 3: Combusto
Clculo da composio dos produtos de combusto
Para combustveis gasosos, as frmulas para o clculo dos volumes dos produtos de combusto so as seguintes: Volume dos gases tri atmicos

VRO2 = 0,01 (CO2 + CO + H2S + m CmHn ) , m3/m3

Volume do vapor de gua

VH2O = 0,01 (H2O + H2 + H2S + n/2 (CmHn ) + 0,0161 Voar , m3/m3

Capitulo 3: Combusto
Clculo da composio dos produtos de combusto
Volume de nitrognio:

VN2 = 0,01N2 + 0,79 Voar , m3/m3

Volume de oxignio:

VO2 = 0,21( - 1) Voar , m3/m3

Capitulo 3: Combusto
Clculo da composio dos produtos de combusto
O volume total dos produtos de combusto Vg para todos os combustveis calculado como a soma de todos os componentes

Vg = VRO2 + VH2O + VN2 + VO2

m3/m3 ou m3/kg

O volume de gases secos Vgsec calculado Vgsec = Vg - VH2O

= VRO2 + VN2 + VO2

m3/m3 ou m3/kg

Capitulo 3: Combusto
Clculo da composio dos produtos de combusto: Exemplo

Calcular o volume dos produtos de combusto de um leo combustvel de composio: Ct = 85,3%; Ht = 10,2% ; St = 0,5% ; Ot = 0,2% ; At = 0,5% ; Wt = 3%; Nt = 0,3% ;

O coeficiente de excesso do ar na fornalha de = 1,.05