QUIMICA ORGANICA

ALCOHOLES

ALCOHOLES
Son compuestos de frmula general R-OH, en donde R es cualquier grupo alquilo, incluso substituido. El OH puede ser primario, secundario o terciario, puede ser de cadena abierta o cclico, puede contener un doble enlace, un tomo de halgeno, o anillo aromtico.
OH H3C OH H3C CH3 H3C HO CH3 CH3 H3C OH Cl OH OH

El grupo OH es el grupo funcional de los alcoholes (OH hidroxilo), el cual determina las propiedades caractersticas de esta familia de compuestos. Cuando el grupo OH se encuentra unido directamente a un anillo aromtico, no son alcoholes, sino fenoles. Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segn el tomos de carbono al cual est unido el grupo OH.

ALCOHOLES
GRUPO FUNCIONAL FENOL
ALCOHOL BENCILICO

OH R Od ( - ) Hd ( + ) OH

CH3 H3C H3C

CH3 H3C HO HO
2rio

CH3
3rio

1rio

CH3
4-METIL, 2-PENTANOL

CH3
4-METIL, 4-PENTANOL

HO
4-METIL, 1-PENTANOL

ALCOHOLES
NOMENCLATURA

Se nombran por tres sistemas:

NOMBRES COMUNES Los alcoholes simples se nombran con la palabra alcohol seguida del nombre del grupo alqulico.Son compuestos de frmula general R-OH, en donde R es cualquier grupo alquilo, incluso substituido. El OH puede ser primario, secundario o terciario, puede ser de cadena abierta o cclico, puede contener un doble enlace, un tomo de halgeno, o anillo aromtico.
OH

OH H3C OH H3C CH3

ALCOHOL ISOPROPILICO

CH3 H3C HO CH3 H3C

Cl

OH

ALCOHOL METILICO

OH
ALCOHOL -CLORO PROPILICO ALCOHOL CICLOBUTILICO ALCOHOL 2,4CICLOHEXADIENILICO

ALCOHOL TERBUTILICO

ALCOHOLES
Sistema carbinol: Se considera a los alcoholes como derivados del alcohol metlico CH3OH (carbinol), se nombra los grupos que reemplazan a cada uno de los hidrgenos del grupo CH3- por separado y finalmente de agrega el sufijo carbinol para indicar la presencia de la porcin C-OH.

OH H3C OH H3C CH3

DIMETIL CARBINOL

CH3 H3C HO CH3 H3C

Cl OH OH
1-(1-CLORO)METIL CARBINOL FENIL CARBINOL

CARBINOL

TRIMETIL CARBINOL

IUPAC Se elige como estructura matriz la cadena continua ms larga que contenga el grupo OH .

ALCOHOLES
Se indica la posicin del grupo OH en la cadena matriz por medio de un nmero, el cual es generalmente el ms bajo posible.

Los grupos unidos a la cadena matriz se indican tambin por medio de nmeros.
A la cadena matriz se le asigna el nombre de acuerdo al nmero de tomos de carbono que contiene, cada nombre deriva reemplazando la terminacin o del alcano por ol del alcohol.

H3C

11

10 9 8

CH3 CH3
5-ISOPROPIL,
7 6 5 4

CH3 OH
3 2

6-ETIL, 4,8-DIMETIL

H3C CH3

2-UNDECANOL

CH3

ALCOHOLES
Los alcoholes con dos grupos OH se conocen con el nombre de glicoles, los que tienen nombres comunes o IUPAC.
H H H H H H H OH HO CH3 H OH H3C OH H H H H H H H H H H OH OH

HO HO

ETILENGLICOL

CICLOPROPANODIOL

3,4-HEXANODIOL CICLOHEXANODIOL

ALCOHOLES
PROPIEDADES FSICAS Los alcoholes contienen el grupo OH muy polar, el cual tiene H unido a O, un elemento muy electronegativo, lo que permite la formacin de puentes de H. Los alcoholes demuestran un punto de ebullicin creciente con el incremento del nmero de tomos de C y una disminucin del mismo con la ramificacin. Sin embrago lo notable es el punto de ebullicin elevado de los alcoholes con relacin a los hidrocarburos de igual peso molecular. Esto se debe a que los alcoholes son lquidos asociados al igual que el agua, y sus puntos de ebullicin elevados se deben a la mayor energa necesaria para vencer los puentes de H que mantienen unidas a las molculas. La solubilidad de los alcoholes tambin refleja la tendencia de estos compuestos a la formacin de los puentes de H, por ello los alcoholes inferiores son miscibles en agua, ya que se forman puentes de H entre las molculas de agua y alcohol. Los tres primeros alcoholes son miscibles en agua, n-butanol tiene una solubilidad de 8g/100g de agua, n-pentanol 2g y n-hexanol 1g. Los alcoholes superiores son an menos solubles. Los alcoholes polihidroxilados como el etilenglicol, presentan puntos de ebullicin ms altos por la presencia de dos grupos OH en su estructura, los glicoles inferiores son miscibles en agua.

ALCOHOLES
PUENTES DE HIDROGENO
H H3C H O H CH3 H O H O H H O CH3 H3C O H O

FUENTE INDUSTRIAL
Hay dos sistemas para obtener alcoholes industrialmente, el primero es la hidratacin de alquenos, los cuales a su vez se obtienen del cracking del petrleo. El segundo es la fermentacin de carbohidratos.

ALCOHOLES
Los alquenos con hasta cuatro o cinco tomos de carbono pueden separarse de la mezcla obtenida del cracking del petrleo, los cuales pueden convertirse fcilmente en alcoholes por adicin directa de agua o por adicin de cido sulfrico seguida de una hidrlisis. Los alcoholes que se obtienen por este proceso siguen la regla de Markovnikov y el nico alcohol que se puede lograr con este mtodo es el etanol.

H2C

CH2 H2O H2SO 4

H3C OH

OH H3C

H3C CH2

CH3

ALCOHOLES
Fermentacin de carbohidratos: La fermentacin de azcares con levadura es el proceso qumico sinttico ms antiguo empleado por el hombre, y sigue siendo de enorme importancia para la preparacin de alcohol etlico y ciertos otros alcoholes. Los azcares provienen de la melaza de la caa de azcar o del almidn de varios granos. Cuando la materia prima es el almidn, adems de etanol se obtiene aceite fusel (licor de calidad inferior), que es una mezcla de alcoholes primarios: npropanol, isobutanol, alcohol amlico.
MELASA
OH H H OH HO H OH H OH O H

LEVADURA

H3C OH

ALMIDON

ALCOHOLES
El etanol no es solamente el producto qumico ms antiguo, sino uno de los ms importantes.

El etanol se usa como solvente, para lacas, barnices, perfumes, condimentos, medio de reaccin para cristalizacin, extracciones, y materia prima para sntesis de muchos productos orgnicos.
El etanol se prepara industrialmente a partir del etileno obtenido del cracking del petrleo, de la fermentacin de la caa de azcar y de varios granos. El etanol es el alcohol de las bebidas alcohlicas, depende de que tipo de bebida alcohlica se requiera para prepararlo a partir de una determinada fuente vegetal. El sabor especial de las bebidas alcohlicas no depende del etanol, sino de ciertas substancias que se le pueden agregar o se generen en la misma fermentacin . Medicinalmente, el etanol se conoce como hipntico, es el menos txico de todos los alcoholes. El metanol es txico produce ceguera y la muerte.

ALCOHOLES
Industrialmente el etanol se expende como alcohol industrial agregndole un desnaturalizante (metanol y gasolina) para que no se use como bebida alcohlica. Qumicamente puro se conoce como alcohol absoluto, se usa en los laboratorios, pero es controlado estrictamente por los gobiernos. En medicina se usa para preparar muchos medicamentos, como solvente e incluso como antisptico solo o en combinacin con otras substancias como el mentol. Todo el etanol se comercializa como etanol al 95 %, excepto en la bebidas alcohlicas que tienen su propio contenido alcohlico, dependiendo de la bebida que se trate.

H3C

H2 Pt

H3C

n
OH

P, D

OH

ACIDOS GRASOS

ALCOHOLES
PREPARACIN DE ALCOHOLES 1. Hidratacin de alquenos.

H H2O

H H2SO 4

OH

2. Adicin de cido sulfrico a alquenos, seguida de hidrlisis.

H H2C CH2 H2SO 4 H

H H2O

SO 3H

OH

ALCOHOLES
3. Oximercurizacin-Desmercurizacin. (Markovnikov)
H H Hg(CH 3COO) 2 H2O H H H3CCOOHg H OH H H H NaBH 4 H H OH H H H

4. Hidroboracin-oxidacin. (Anti Markovnikov)

H (BH 3)2

H H2O 2 NaOH

H2B

OH

ALCOHOLES
5. Sntesis de Grignard.
H H O ETER H3C Mg Cl H H3C O Mg Cl H H2O H H3C OH H

ALCOHOL 1rio

H H3C O

H3C

Mg Cl H3C H3C

H H2O O Mg Cl H3C H3C

ETER

OH

ALCOHOL 2rio

CH3 H3C O

H3C

Mg Cl H3C H3C

CH3 H2O O Mg Cl H3C H3C

CH3

ETER

OH

ALCOHOL 3rio

ALCOHOLES
6. Hidrlisis de halogenuros de alquilo.
H3C Cl H2O Na OH H3C OH

7. Reduccin de compuestos de carbonilo.

O H3C H LiAlH 4 H2SO 4 H3C OH

O H3C CH3 H2 Pt H3C

OH

CH3

O H3C OH LiAlH 4 ETER H3C

OH

ALCOHOLES
8. Reaccin de alquenos con KMnO4.
OH H3C CH3 KMnO 4 H2SO 4 H3C H3C OH

ALCOHOLES
REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Los alcoholes tienen definidas sus propiedades qumicas por el grupo funcional OH 1. Reaccin con halogenuros de hidrgeno:

H3C OH

HCl

H3C Cl

2. Reaccin con trihalogenuros de fsforo.

H3C OH PCL 3 H3C Cl

H3PO3

ALCOHOLES
3. Deshidratacin.

OH H3C CH3 H2SO 4 180C H3C CH3

4. Reaccin con metales activos.

OH Na H3C CH3 H3C

Na

+
CH3

H2

ALCOHOLES
5. Formacin de steres.
O H3C OH

H3C OH

H2SO 4

H3C O

CH3

6. Oxidacin.
O H3C OH K2Cr 2O 7 H2SO 4 H3C H O H3C OH KMnO 4 H2SO 4 H3C OH K2Cr 2O 7 H2SO 4 H3C OH O

CH3 H3C OH KMnO 4 H2SO 4 H3C

CH3

ETERES
ETERES Son compuestos de frmula R - O - R, R - O - Ar, Ar - O - Ar. Donde R es un grupo alquilo o Ar es un grupo arilo (bencnico). Para designar a los teres, generalmente indicamos los dos grupos unidos al oxgeno, seguidos por la palabra ter. Tambin se los puede nombrar como alcoxiderivados: Si los dos grupos son idnticos, se dice que son simtricos, y si son diferentes, se dice que son asimtricos.
H3C O CH3
DIMETILETER

H3C

O CH3

METIL, ETILETER

CH3

ETIL, FENILETER

ETERES
Propiedades fsicas: El punto de ebullicin de los teres son similares a los de los alcanos de peso molecular equivalente y mucho ms bajos que los de los alcoholes. Los puentes de hidrgeno que se dan en los alcoholes, no son posibles en los teres, por cuanto no existe H enlazado al O. La solubilidad de los teres es comparable a la del alcoholes, de C2 a C5, pueden considerarse solubles en agua, posiblemente se debe este comportamiento a que posiblemente forma puentes de H con el solvente acuoso. Fuente industrial:

Varios teres simtricos con grupos alquilo menores se preparan en gran escala para usarlos como solventes. El ms importante de estos es el ter etlico, el cual es un anestsico y solvente usado en extracciones y en preparacin de reactivos de Grignard, incluidos para este uso los teres isopropilicos y nbutlicos.

ETERES
Se preparan estos compuestos por reaccin entre un alcohol y el cido sulfrico, se pierde una molcula de agua por cada dos molculas de alcohol que interviene en la reaccin, es una deshidratacin, la cual se controla mediante las condiciones de reaccin con cido sulfrico en exceso y a 140 C. Esta reaccin queda limitada a la preparacin de teres simtricos, pues la mezcla de alcoholes genera una mezcla de productos y no es importante. El exceso de cido sulfrico en la reaccin previene la formacin de un perxido, el cual puede ser muy explosivo y peligroso al contacto con el aire. Preparacin de teres: 1. Deshidratacin de alcoholes.
H3C H3C OH H2SO 4 180C O CH3

ETERES
2. Sntesis de Williamson.
O H3C Cl O Na CH3

3. Alcoximercurizacin-desmercurizacin. (Markovnikov).
H H H3C H H OH H3C O H H Hg(OOCCF 3)2 H H HgOOCCF H NaBH 4 H3C O H H H H

ETERES
Reacciones de los teres:
Son compuestos relativamente poco reactivos, la unin ter es muy estable frente a las bases, agentes oxidantes y reductores. Unicamente dan un tipo de reaccin: degradacin por cidos. Los cidos deben ser concentrados y las temperaturas elevadas.
H3C O CH3

HCl (c)

2 H3C
OH

CH3

OH HCl (c)

H3C OH

EPOXIDOS
EPOXIDOS Son compuestos que tienen un anillo de tres tomos.

H H H O H

Son teres, pero el anillo de tres miembros les confiere propiedades excepcionales.
El epxido ms importante es el xido de etileno se lo prepara industrialmente por oxidacin cataltica del etileno con aire.
H H H O2 H H Ag 250C O H

OXIDO DE ETILENO U OXIRANO

H H

EPOXIDOS
Preparacin de epxidos: 1. A partir de halohidrinas.
H H H H2O H H HCl HO Cl H H H H NaOH O H H H

2. Peroxidacin del doble enlace C = C.

O O O H H OH H O H H H H H

OH

EPOXIDOS
Reacciones de los epxidos: 1. Apertura catalizada por cidos.
H H O H H H2O ACIDO H H H H OH OH

H H O

H H H3C OH ACIDO

OH

CH3

OH H H O H H ACIDO

OH O

H H O

H H HCl

OH Cl

EPOXIDOS
2. Apertura catalizada por bases.
CH3 H H O H H H3C O NaOH H H H Na H OH O

O H H O H Na H NaOH H H H H OH O

H H O

H H NH3

OH NH2

EPOXIDOS
3. Reaccin con reactivos de Grignard.
H H O Mg Cl H H H3C Mg Cl H O CH3 H H H H2O H OH CH3 H H H