Departamento de Qumica Analtica y Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 5.- Introduccin al anlisis medioambiental Definicin de Medioambiente. Constituyentes. Procesos de contaminacin : Emisin y transporte. Clasificacin de los contaminantes . Toma y tratamiento de muestras.

EL MEDIO AMBIENTE
DEFINICIONES Medio: Materia que envuelve a los seres vivos, condicionando los fenmenos naturales que ocurren en su seno. Ambiente: Conjunto de elementos fisicoqumicos y biolgicos del medio y de las relaciones que se establecen entre ellos. Medio ambiente: La naturaleza fsica que envuelve a los organismos caracterizada por el conjunto de los elementos que la conforman y por las relaciones que se establecen en ellos. Segn La Real Academia de Ciencias : el conjunto de las condiciones externas que condicionan un sistema Segn La Conferencia de las Naciones Unidas : el conjunto de componentes fsicos, qumicos y biolgicos y de factores sociales capaces de causar efectos directos o indirectos, en un plazo corto o largo sobre los seres vivos y las actividades humanas. CONSTITUYENTES La Ecosfera es la parte de la Tierra donde existe vida sin apoyo artificial. Est formada por cuatro sistemas: Atmsfera : Protege a la Tierra del exceso de radiacin UV. La troposfera (de 0 a 10 Kms) es una mezcla gaseosa (AIRE ) Hidrosfera :Est constituida por : 97 % ocanos; 2 % hielo y 1 % Agua dulce de los ros, lagos, aguas subterraneas y humedad atmosfrica y del suelo Geosfera : el Suelo, el manto que sustenta la vida terrestre, es el producto del clima, de la roca madre, de las rocas sedimentarias y de la vegetacin Biosfera : Contiene numerosos ecosistemas complejos que colectivamente contienen todos organismos vivientes del planeta

PROBLEMAS MEDIOAMBIENTALES
-EFECTO INVERNADERO El aumento del CO2 en la atmsfera (debido al uso de combustibles fsiles) impide que la radiacin de onda larga escape al espacio exterior y aumenta la temperatura global de la tierra. -LLUVIA ACIDA Se debe a la emisin de SO2 y NxOy a la atmsfera y su interaccin con la luz del sol, la humedad y los oxidantes producindose H2SO4 y HNO3 que caen a tierra arrastrados por la lluvia . -DESTRUCCIN DE LA CAPA DE OZONO La capa de ozono se encuentra a 40 Km. de altitud sobre el nivel del mar y protege de la radiacin UV. Se ve afectada por el uso de cloroflurocarbonos (CFC). El Cl2, producto secundario de los CFC ataca al O3 formando ClO, este reacciona con O atmico para formar O2, liberando Cl2 que descomponen mas molculas de O3 . -CONTAMINACION -Por hidrocarburos clorados : El uso como pesticidas sintticos derivados de los hidrocarburos clorados (DDT, PCB, TCDD, ect) tiene efectos desastrosos para el medio ambiente por ser muy persistentes y resistentes a la degradacin biolgica. -Por sustancias txicas : Productos qumicos sintticos que pasan al medio ambiente y persisten durante largos periodos de tiempo. -Por radiacin: Pequeas cantidades de residuos nucleares liberados de las centrales nucleares al agua y a la atmsfera. -RESIDUOS SLIDOS URBANOS -DEGRADACIN Y EROSIN DEL SUELO -DEMANDA DE AGUA Y AIRE -PERDIDA DE BIODIVERSIDAD

PROCESOS ESPECIFICOS DE CONTAMINACION

Contaminacin significa la introduccin por el hombre directa o indirectamente de sustancias o energa dentro del medio ambiente, que como consecuencia producen efectos nocivos o perjudiciales de tal naturaleza que pueden poner en peligro la salud humana, daar los recursos naturales o interferir con otros usos atractivos y legtimos del medio ambiente. La forma de contaminar se ajusta a tres casos - Introduccin de sustancias o condiciones que el medio no conoca antes. - Aumento de sustancias o condiciones que existiendo en el medio, estaban en concentraciones o valores mucho menores que tras la contaminacin - Vertido de sustancias altamente txicas o reactivas. Etapas en el control de un problema de CLASIFICACION contaminacin 1.- Reconocimiento del problema 1.-Como se forman : 2.- Control para determinar la extensin del problema primarios y 3.- Determinacin de procedimientos de control secundarios 4.- Legislacin para asegurar que los proceso de control 2.-Fuente emisora : son ejecutados. natural y 5.- Monitorizar para asegurar que el problema ha sido controlado. antropognica En la contaminacin existe: 3.-Distribucin en el 1.- Fuente de produccin del contaminante espacio : 2.- La sustancia o las sustancias contaminantes puntual , lineal y 3.- Medio de Transporte (agua, aire) plana 4.- Los receptores (ecosistemas, organismos individuales y estructuras

EMISION DE CONTAMINANTES
A LA ATMOSFERA Los contaminantes atmosfricos primarios mas frecuentes son los siguientes: Aerosoles, xidos de azufre (SOx), CO, xidos de Nitrgeno (NOx), Hidrocarburos (CmHn) y CO2. En zonas mas localizadas se pueden encontrar otros menos frecuentes como: Otros derivados de azufre, Halgenos y derivados, Arsnico, Compuestos orgnicos, Partculas de metales pesados y ligeros , Partculas de sustancias minerales y sustancias radioactivas. CONTAMINANTES PRIMARIOS : 1.-En funcin de la fuente emisora: A) Naturales : Erosin, Incendios forestales y Volcanes; B) Artificiales : Mviles y Fijas 2.- En funcin del sector que origina la emisin: A) La siderurgia ;B) Refinerias y C) Industrias qumicas CONTAMINANTES SECUNDARIOS Efectos: a) Contaminacin fotoqumica ; b) Acidificacin del medio; c) Efecto invernadero y d) Disminucin del espesor de la capa de ozono A LA HIDROSFERA Fuentes naturales : Muy dispersas y no provocan concentraciones altas de contaminacin excepto en algunos lugares concretos Fuentes de origen humano: Son las mas importantes siendo los focos de emisin: a) La Industria ; b) Vertidos urbanos; c) Navegacin y d) Agricultura y ganadera A LA GEOSFERA Proceden de la actuacin antropognica Los principales son: a) Metales pesados ;b) Emisiones cidas atmosfricas;c) Agua de riego salina y d) Productos fitosanitarios Efectos : a) Contaminacin de aguas; b) Contaminacin de los sedimentos de los ros y c) Utilizacin de agua contaminada para abastecimientos

TOMA DE MUESTRA DE AIRE

El principal requisito que tiene que cumplir un sistema de toma de muestra es que permita obtener una muestra representativa de la atmsfera en un lugar y momento determinado. No debera alterar las caractersticas fsicas o qumicas de la muestra. COMPONENTES DE UN SISTEMA PARA LA TOMA DE MUESTRA DE AIRE 1.- Dispositivo para medir el caudal exacto: determinar el volumen de aire conocido en el tiempo de toma de muestra. 2.- Medio colector: - para gases disueltos puede ser un absorbente lquido. - para partculas puede ser un filtro. - una cmara donde se almacena una alcuota de aire. 3.- Bomba: proporciona la fuerza necesaria para crear el vaco o disminuir la presin al final del sistema de muestreo Mtodos para el muestreo de gases y vapores: 1.- Recogida de la muestra en recipientes rgidos o bolsas 2.- Absorcin 3.- Adsorcin 4.-Muestreo a bajas temperaturas 5.-Sistemas de toma de muestra estticos

Sistemas para la toma de muestras gaseosas

TOMA DE MUESTRA DE AIRE : MACROPARTICULAS

Sistemas para la toma de muestras de macroparticulas

Cicln. La trayectoria espiral enva a las partculas a los lados, de donde caen.

Precipitador electrosttico. Las partculas slidas adquieren carga elctrica y "se pegan" a la pared.

Colector hmedo. El agua se atomiza en una regadera que absorbe impurezas.

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS
Muestreadores PM10 Para un muestreo exacto de las partculas suspendidas, el muestreador PM10 de Alto Volumen es un mtodo de referencia designado por la EPA para realizar la medicin de PM10 en el aire ambiente. Muestreadores PTS Tienen como caracterstica la coleccin exacta de las Partculas Suspendidas Totales (PTS), con las especificaciones de la EPA. El flujo de aire que pasa a travs del sistema es mantenido dentro de un rango constante por medio de una sonda electrnica que ajusta automticamente la velocidad del muestreo para corregir las variaciones de voltaje en la alimentacin,las variaciones por temperatura y presin y la carga de polvo en el filtro. El flujo de aire es ajustado en un rango de 20 SCFM a 60 SCFM (0.57 m3/min a 1.7 m3/min) y es controlado a condiciones estndar de temperatura y presin (25 C y 760 mm-Hg) en un rango de ms o menos 1 SCFM (0.028 m3/min).

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS
Muestreadores RAAS2.5 FRM Estn diseados para cumplir con los requerimientos de los Estndares Nacionales de la Calidad del Aire Ambiente (NAAQS) para materia particulada (40 CFR Part 50). Tiene las siguientes caractersticas : -Mtodo de referencia para PM2.5 y PM10. -Software flexible y amigable con el usuario que lo gua a travs del sistema, la programacin de eventos, la calibracin y el mantenimiento. Calibracin sencilla de los sensores usando el software como gua.

TOMA DE MUESTRA DE AGUAS

Consideraciones Espacio/Tiempo : Tipos de muestras De sondeo: Muestra recogida en un lugar y en un momento determinado. Compuestas: Mezcla de muestras de sondeo recogidas en el mismo punto en distintos momentos. Integradas: Mezcla de muestras de sondeo recogidas en distintos puntos pero casi simultneamente. Normas ISO para Muestreo Cadena de vigilancia UNE-EN 25667-1:1995 (Calidad del agua. Control del proceso de posesin Muestreo. Parte I: Gua para el diseo de los y manipulacin de la muestra programas de muestreo (ISO 5667-1:1980) ) desde que se toma hasta su UNE-EN 25667-2 (Calidad del agua. determinacin y eliminacin Muestreo. Parte 2: Gua para las tcnicas de Aspectos muestreo (IS0 5667-2:1991)) 1.- Etiquetado de la muestra: UNE-EN ISO 5667-3: 1996 (Calidad de1 agua. Muestreo. Parte 3: Gua para la a) Nmero de identificacin conservacin y la manipulacin de muestras b) Nombre del que ha hecho la (ISO 5667-3: 1994)) toma; c) Fecha; d) Hora y Continua e) Lugar Automtica 2.-Sellado de la muestra Toma de muestra Discontinua 3.-Libro de registro de campo Manual 4.-Registro de la cadena de Ventajas de la toma automtica : vigilancia A) Eliminan errores humanos .B) Ms repro5.-Hoja de peticin de anlisis 6.-Asignacin de la muestra ducibilidad. D) Mayor frecuencia de muestreo. para proceder a los anlisis E) Disminucin de costes.

TOMA DE MUESTRA DE AGUAS

Caractersticas de los envases y materiales usados en el muestreo
Convencional Vidrio Tipos de envases Borosilicato

Convencional Plstico Fluorados

Problemtica de los envases Envases de vidrio: Lixiviacin de slice, sodio o boro. Adsorcin de metales. Intercambio inico. Envases de plstico: Prdida gases por porosidad. Prdida de compuestos voltiles. Lixiviacin de compuestos orgnicos. Adsorcin de compuestos orgnicos.

Modificaciones en la muestra * Temperatura * pH * Prdida de iones metlicos por adsorcin o intercambio inico. * Prdida por precipitacin (hidrlisis de cationes o carbonatos) * Modificacin de gases disueltos y compuestos voltiles * Procesos de oxidacin * Procesos de reduccin * Actividad microbiolgica (ciclos del fsforo y nitrgeno) * Modificacin en color, olor y turbidez * Incorporacin de sodio, slice y boro

TOMA DE MUESTRA DE AGUAS

CONTINUA
Seccin longitudinal Corriente de agua Espita para muestreo continuo Muestra Seccin Transversal

MANUAL

Corriente de agua Espitas

Temporizador Vlvula elctrica Muestras

TOMA DE MUESTRA EN SUELOS Y SEDIMENTOS

Caractersticas * Muestras slidas * Concentraciones ms elevadas que en agua o aire: tendencia a la acumulacin * Heterogeneidad : a) Variaciones verticales y b) Variaciones horizontales * Necesidad tratamientos previos :a) secado b) tamizado c) reduccin tamao de muestra
Seleccin estrategia de muestreo

Dispositivos para tomar muestras

Reduccin tamao de muestra

CICLO DEL CARBONO

Los organismos productores terrestres obtienen el dixido de carbono de la atmsfera durante el proceso de la fotosntesis para transformarlo en compuestos orgnicos como la glucosa, y los productores acuticos lo utilizan disuelto en el agua en forma de bicarbonato (HCO3-). Los consumidores se alimentan de las plantas, as el carbono pasa a formar parte de ellos, en forma de protenas, grasas, hidratos de carbono, etc. En el proceso de la respiracin aerbica, se utiliza la glucosa como combustible y es degradada, liberndose el carbono en forma de CO2 a la atmsfera. Por tanto en cada nivel trfico de la cadena alimentara, el carbono regresa a la atmsfera o al agua como resultado de la respiracin. Los desechos del metabolismo de las plantas y animales, as como los restos de organismos muertos, se descomponen por la accin de ciertos hongos y bacterias, durante dicho proceso de descomposicin tambin se desprende CO2. Las erupciones volcnicas son una fuente de carbono, durante dichos procesos el carbono de la corteza terrestre que forma parte de las rocas y minerales es liberado a la atmsfera. En capas profundas de la corteza continental as como en la corteza ocenica el carbono contribuye a la formacin de combustibles fsiles, como es el caso del petrleo. Este compuesto se ha formado por la acumulacin de restos de organismos que vivieron hace miles de aos.

CICLO DEL NITROGENO

Descomposicin: los animales obtienen nitrgeno al ingerir vegetales, en forma de protenas. En cada nivel trfico se libera al ambiente nitrgeno en forma de excreciones, que son utilizadas por los organismos descomponedores para realizar sus funciones vitales. Nitrificacin: es la transformacin del amoniaco a nitrito, y luego a nitrato. Esto ocurre por la intervencin de bacterias del gnero nitrosomonas, que oxidan el NH3 a NO2-. Los nitritos son oxidados a nitratos NO3- mediante bacterias del gnero nitrobacter. Desnitrificacin: en este proceso los nitratos son reducidos a nitrgeno, el cual se incorpora nuevamente a la atmsfera, este proceso se produce por la accin catablica de los organismos, estos viven en ambientes con escasez de oxgeno como sedimentos, suelos profundos, etc. Las bacterias utilizan los nitratos para sustituir al oxgeno como aceptor final de los electrones que se desprenden durante la respiracin. De esta manera el ciclo se cierra.

CICLO DEL AZUFRE

El azufre circula a travs de la biosfera de la siguiente manera: por una parte desde el suelo o bien desde el agua, si hablamos de un sistema acutico, a las plantas, a los animales y regresa nuevamente al suelo o al agua. Algunos de los compuestos sulfricos presentes en la tierra son llevados al mar por los ros. Este azufre es devuelto a la tierra por un mecanismo que consiste en convertirlo en compuestos gaseosos tales como el cido sulfhdrico (H2S) y el dixido de azufre (SO2). Estos penetran en la atmsfera y vuelven a tierra firme. Generalmente son lavados por las lluvias, aunque parte del dixido de azufre puede ser directamente absorbido por las plantas desde la atmsfera. Las bacterias desempean un papel crucial en el reciclaje del azufre. Cuando est presente en el aire, la descomposicin de los compuestos del azufre produce sulfato (SO4=). Bajo condiciones anaerbicas, el cido sulfrico y el sulfuro de dimetilo (CH3SCH3) son los productos principales. Cuando estos ltimos gases llegan a la atmsfera, son oxidados y se convierten en bixido de azufre. La oxidacin posterior del bixido de azufre y su disolucin en el agua de lluvia produce cido sulfhdrico y sulfatos, formas principalmente bajo las cuales regresa el azufre a los ecosistemas terrestres. El carbn mineral y el petrleo contienen tambin azufre y su combustin libera bixido de azufre a la atmsfera.

CICLO DEL FOSFORO

La proporcin de fsforo en la materia viva es relativamente pequea, el papel que desempea es vital. Es componente de los cidos nucleicos como el ADN, muchas sustancias intermedias en la fotosntesis y en la respiracin celular estn combinadas con el fsforo, y los tomos de fsforo proporcionan la base para la formacin de los enlaces de alto contenido de energa del ATP, se encuentra tambin en los huesos y los dientes de animales, incluyendo al ser humano. La mayor reserva de fsforo est en la corteza terrestre y en los depsitos de rocas marinas. De las rocas se libera fsforo y en el suelo, donde es utilizado por las plantas para realizar sus funciones vitales. Los animales obtienen fsforo al alimentarse de las plantas o de otros animales que hayan ingerido. En la descomposicin bacteriana de los cadveres, el fsforo se libera en forma de ortofosfatos (H2PO4-) que pueden ser utilizados directamente por los vegetales verdes, formando fosfato orgnico (biomasa vegetal), la lluvia puede transportar este fosfato a los mantos acuferos o a los ocanos.