Pirometalurgia I

Introduccin

2013
Los xidos de cobre son bastante solubles en soluciones
cidas y la hidrometalurgia es la va obvia para este tipo
de materiales.

Los minerales sulfurados son difcilmente solubles en
soluciones cidas, sin embargo, pierden su estabilidad y
son fcilmente oxidables a altas temperaturas.


POR QUE UNA FUNDICION?
Grandes velocidades de reaccin.

Los sulfuros metlicos son tambin "combustibles".

Los flujos involucrados son altamente concentrados en el metal.

En estado lquido, la mayora de los metales son inmiscibles con la escoria,
es decir, no se mezclan con sta.
Los metales preciosos son solubles en el metal fundido (oro, plata en cobre).
Invariablemente, todos los procesos piro metalrgicos originan subproductos
gaseosos.
Las escorias metalrgicas son relativamente estables en el medio ambiente
natural.

Para una fundicin externa al productor minero, el precio de compra de
los concentrados, se establece utilizando la referencia de precios de la
bolsa de metales para los elementos de inters presentes en el
concentrado. Constituidos principalmente por cobre, oro y plata, menos
unos cargos acordados entre vendedor y comprador que deben
representar:
a) Los gastos en que ha de incurrir la fundicin para transformar los
concentrados de Cobre a Cobre grado A en este caso.
b) La prdida metalrgica de cada uno de los elementos metlicos de
valor econmico, conocida como Deduccin Metalrgica del
concentrado.
c) Penalizacin por impurezas. Cuando los contenidos de impurezas en
el concentrado estn fuera de estndar, se aplican cargos asociados a
tal desviacin.
d) Gastos asociados al transporte
Rango de contenido de impurezas de nodos
(36 Refinera, 16 paises)






98.0
90
8
1
20
3
3
7
14
130
sd
- 99.8
- 7.0
- 2.2
- 1.0
- 2.7
- 2.2
- 300
- 4.3
- 6.7
- 4.0
sd
Cu (%)
Ag (ppm)
Se
Te
As
Sb
Bi
Pb
Ni
O2
Au
Rango de contenido de impurezas de Ctodos
(36 Refinera, 16 paises)
Cu (%)
Ag (ppm)
Se
Te
As
Sb
Bi
Pb
Ni
99.99
1 20
< 1
< 1
0.1 3
0.1 15
0.1 1
0.5 10
0.3 - 20
Caracterstica de nodos y ctodos de la
Refinera Potrerillos

nodo Peso (Kg):400.
% Cu : 99,6.


Ctodo: Peso (Kg):175.
% Cu : 99,983.
Copiap
POTRERILLOS (CODELCO) 680 tm/a
1 Teniente reactor (5 x 22 m)
3 Peirce Smith converter
2 Teniente slag cleaning furnace
LAS VENTANAS (CODELCO) 400 tm/a
1 Teniente reactor (4x15 m)
3 Peirce Smith converter
1 Electric furnace
CALETONES (CODELCO) 1200 tm/a
2 Teniente reactor (5 x 22 m)
4 Peirce Smith converter
4 Teniente slag cleaning furnace
ALTONORTE (NORANDA) 400 tm/a
1 Noranda Reactor
3 Peirce Smith converter
CHAGRES (Angloamerican) 480 tm/a
1 Outokumpu flash furnace
3 Peirce Smith converter
2 Teniente slag cleaning furnace
CHUQUICAMATA (CODELCO) 1620 tm/a
1 Horno Flash Outokumpu
2 Reactores Teniente (5 x 22 m)
3 Convertidores Peirce Smith
2 Hornos de limpieza de escorias Teniente
PAIPOTE (ENAMI) 300 tm/a
1 Teniente reactor (4 x 15 m)
2 Peirce Smith converter
1 Electric furnace
Fundiciones de Cobre en Chile
Descripcin General del Proceso de Fundicin
Fundicin Chagres
Proceso de Fundicin de ENAMI
Concentrado
20 a 40% Cu


MINA
Mineral
1 a 3% Cu
PLANTAS CONCENTRADORAS
ENAMI Y TERCEROS
ACIDO Anodos 99,7% Cu
Ac. Sulfrico
a Ptas ENAMI
y Terceros
FUNDICION
PAIPOTE
ACIDO
Acido Sulfrico
a Plantas
ENAMI
y Terceros
Anodos 99,7% Cu
Ctodos Grado A 99,9%
Cu
REFINERIA ELECTROLITICA
CODELCO VENTANAS
+ -
FUNDICION
PAIPOTE
Proceso de Fundicin de ENAMI
FUNDICION
ANODOS
Cu
Fe
S
Oxigeno


Cobre
Oxigeno
ACIDO
ESCORIA
O
2
1
3
H
2
O
H
2
O
VISION SISTEMICA FUNDICION - Conceptualizacin
Calor
Calor
Calor
Azufre
Fierro
Oxigeno
Fusin
Refino y
Moldeo
Azufre

Cobre


Fierro


Fierro


Azufre



Planta de
Acido
Limpieza de
Escoria
Oxigeno


O
2
Oxigeno


Cu
Fe
S
O2
VISION SISTEMICA FUNDICION Procesos

Conversin Secado
H
2
O
H
2
O
1
4
ANODOS
ACIDO
ESCORIA
Agua
Combustible
Aire
Oxgeno
Fusin
Refino y
Moldeo
Azufre


Cobre


Fierro


Fierro


Azufre



Planta de
Acido
Limpieza de
Escoria
Oxigeno


O
2
Suministro
de Oxigeno


Conversin Secado
1
5
ANODOS
ACIDO
ESCORIA
Cu
Fe
S
H
2
O
H
2
O
O
2
Emisin
Particulado
Emisin
Arsnico
Emisin
Azufre
VISION SISTEMICA FUNDICION Procesos

Agua
Combustible
Aire
Oxgeno
CONVERSION

Soplado Soplado
Fierro Cobre
Cu


FeO*SiO2


FUSION
SO2


SO2


SiO
2
SiO
2
S
FeO*SiO2


Eje o metal
blanco

Cu Cu
Cu
Cu Cu
Cu
SiO
2
S S S
SiO
2
SiO
2
SiO
2
S S
Fe Fe Fe
Cu Cu Cu
S
S S S
S S
Fe Fe Fe
Cu Cu Cu
Cu
Cu
Cu
Cu
Cu
S
Fe
S
Cu
S
S
S
Fe
S
S
S
O
2
O
2
O
2
S
S
S
S
O
2
O
2
O
2
O
2
S
O
2
S
O
2
O
2
S
S
O
2
S
O
2
O
2
O
2
O
2
Fe
Fe
SiO
2
SiO
2
Fe
Fe
SiO
2
SiO
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
Fe
Fe
SiO
2
SiO
2
O
2
O
2
O
2
O
2
1
6
PROCESO FUSIN CONVERSIN

S
S
O
2
O
2
S
S
S
S
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
S
S
O
2
S
O
2
S
O
2
S
O
2
S
O
2
Fe
Fe
SiO
2
SiO
2 Fe
Fe
SiO
2
SiO
2
O
2
O
2
Fe
Fe
SiO
2
SiO
2
O
2
Balance de Masa
Alimentacin : 75 tph de concentrado

Diseo: Ley de Eje = 62% y Razn S/Cu = 1

Caractersticas: 31,3 % Cu, 26 % Fe, 31,3 %S,
59% CuFeS2, 19,5% Cu2S, 21,5% FeS
S : 14,6 tph
S: 23,5
tph
Fe: 19,5
tph
Cu: 23,5
tph
O: 18.9
tph
Fe: 14,2 tph
S : 8,8 tph
Cu: 22,8 tph
S: 8,8 tph
O: 10,7
tph
Cu: 23,1 tph
Fe: 5,3 tph
Cu: 22,6 tph
Cu: 0,3 tph
Cu: 0,2 tph

Balance de Masa Fusin Conversin
Fe: 5,3 tph
Horno de nodos
Convertidores Horno Flash
PROCESO FUSIN CONVERSIN
El ingreso de oxgeno implica una liberacin de energa (calor) en cada etapa.




Las reacciones qumicas llevan consigo cambios de
materia y energticos.

El calor a presin constante se define una funcin llamada
Entalpa ( Contenido de calor a presin constante)
A H = q
p

A H > 0 el sistema gana calor, es un proceso endotrmico.
A H < 0 el sistema pierde calor, es un proceso exotrmico.

La cantidad de calor desprendido o absorvido en una
reaccin qumica, se denomina calor de reaccin.
TERMODINMICA: La energa de las reacciones qumicas

Los calores de reaccin estn referidos a
condiciones estndar de presin y temperatura
(1 atm y 298 K) sealndose el estado fsico.

Por convencin la entalpa estndar de los
elementos puros en su estado estndar (25 C
y 1 atm) es cero.



Calor de reaccin
La entalpa sirve para medir el calor liberado o
adsorvido en una reaccin.

Entalpa de reaccin: es la diferencia entre
entalpas de los productos y las entalpas de los
reactivos.

AH
reaccin
= nAH
(productos)
- nAH
(reactivos)
La funcin entalpia (AH)

T
q
=
C
P
p
|
.
|

\
|
Capacidad calrica o calor especfico del
sistema a presin constante:
}
=
2
1
T
T
CpdT H
Cp es medido experimentalmente
Cp = a + bT + cT
-2
+...............
La funcin entalpia (AH)
Componente A H
298

(KJ/mol)
Fase T
(K)
C
p
= A+ BT+ CT
-2
A H
f

(KJ/mol)


A B x 10
3
C x 10
-5
CuFeS
2

190,4 Tetrad 298 86,99 53,56 -5,61 --
Cbica 830 -1441,97 1844,98

-- 10,0
Cbica 930 172,46 -- -- --
Cu
2
S

79,5 Orth 298 52,84 78,74 -- --
Hex 376 112,05 -30,75 -- 3,8
Cbica 717 84,64 -- -
-
-- 1,2
Lq 1402 89,12 -- -
-
-- 9,6
Medida del Cambio de Entalpa
Datos Termodinmicos
Tabla 1. Calores de Formacin y Capacidades Calricas.
Medida del Cambio de Entalpa
Datos Termodinmicos
Tabla 1. Calores de Formacin y Capacidades Calricas.
Componente A H
298

(KJ/mol)
Fase T
(K)
C
p
= A+ BT+ CT
-2
A H
f

(KJ/mol)


A B x 10
3
C x 10
-5
FeS


100,4 Hex 298 -0,5 170,71 -- --
411 72,80 -- -- 2,4
598 51,04 9,96 -- 0,5
Lq 1461 71,13 -- -- 32,3
SO
2

296,8 Gas 298 49,96 4,77 -10,46 --
Fuente: O. Kubaschewski, C. Alcock and P. Spencer; Materials Thermochemistry, 6th Edition.
CONCENTRADOS
FEED ANALYSIS
Codelco Noranda ENAMI Codelco Angloamerican Codelco Codelco

CONCENTRATE
Chuquicamata Altonorte Paipote Potrerillos Chagres Ventanas Caletones

tspa
1,650,000 800.000 330,000 680,000 610,000 420,000 1,600,000

%Cu
33.0 36.6 28-30 30.8 31 30.7 30.8

% Fe
20 15.0 28-30 23.0 22.4 25.3 26.5

% S
32.9 28.2 32-35 31.2 31 32.4 31.8

% As
0.83 - 0.06 0.31 0,08 - 0.19

% SiO2
6.2 - 1.8-2.5 7.7 6.58 6.9 5.5

% Sb
- - - 0.04 0.005 - 0.23

% Pb
0.18 - - 0.01 0.007 - 0.045

% Zn
1.28 - - 0.22 0.03 - 0.22

% Bi
0.08 - - 0.01 - - -

% Mo
0.19 - - 0.17 0.09 - 0.15

% Ni
0.01 - - 0.01 - - 0.004

Au g/t
0.5 - - 1.5 - - -

Ag g/t
110 - - 75 - - -

% H20 Wet Con
- 8.42 7.5-9.0 8.0 10 8.6 8.5

% H20 Dry Con
0.2 - - 0.2 - - 0.2

Mesh Size
80%
< 150 Mesh
- 80%
< 270
Mesh
80%
< 80 Mesh
76%
< 325 Mesh
70%
<
200Mesh
70%
< 325 Mesh
Nave Preparacin Mezclas

Recepcin de Productos Mineros
Preparacin de Mezclas a Fusin

Caractersticas de los Productos.
Mas de 100 proveedores.
9 tipos de productos.
Alta Variedad en contenidos de impurezas.

Tipos de Mezclas
Mezclas a Planta de Secado e Inyeccin.
Mezcla para alimentar Inyector de Carga CT.
Mezcla para Inyeccin a CPS.

Condiciones y Objetivos de la Planificacin de Mezclas
Mantener Disponibilidad de productos en el
perodo.
Considerar Condiciones de Autogenidad de la
carga.
Mantener stock adecuado de productos
energticos.
Atenuar cambios de calidad productos.
Cumplimiento limite emisin de arsnico.
Calidad nodos.
Recepcin de Productos Mineros
El concentrado a fundir en la Fundicin Hernn Videla Lira es comprado a
diversas plantas, ya sean de la mediana o pequea minera. Este concentrado es
trado en camiones los cuales son pesados en la romana, que posteriormente
pasan hacia las camadas o a las canchas.
Recepcin de Productos Mineros
El concentrado mezclado es transportado por una gra ubicadas en la parte
superior de las camadas esta gra alimenta a la correa subterrnea ubicada
bajo las camadas esperando el concentrado que ser depositado por la gra.
Recepcin de Productos Mineros
MINERAL FRMULA % Cu
Calcopirita CuFeS
2

Bornita Cu
5
FeS
4

Calcosina Cu
2
S
Covelina CuS
Enargita Cu
3
AsS
4


Pirita FeS
2

Arsenopirita FeAsS
Magnetita Fe
3
O
4

Hematita Fe
2
0
3



P.A. :
As=75; S=32 Cu = 64; Fe = 56
Algunos Minerales
MINERAL FRMULA % Cu
Calcopirita CuFeS
2
34,78
Bornita Cu
5
FeS
4
63,49
Calcosina Cu
2
S 80,00
Covelina CuS 66,67
Enargita Cu
3
AsS
4
48,61

Pirita FeS
2

Arsenopirita FeAsS
Magnetita Fe
3
O
4

Hematita Fe
2
0
3



P.A. : S=32; As=75; Cu = 64; Fe = 56
Algunos Minerales