COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

Se denomina gas al estado de agregacin de la materia en el que las sustancias no tienen forma ni volumen propio, adoptando el de los recipientes que las contienen

Importancia de los Gases

En un choque de autos, los sacos de aire se llenan con N2 gaseoso Este Gas se genera por la descomposicin de la azida de sodio, NaN3. 2 NaN3 ---> 2 Na + 3 N2

Propiedades Generales de los Gases

Ocupan todo el espacio del recipiente que los contiene (uniforme y completamente) Los Gases se expanden libremente (infinito). Los Gases difunden y se mezclan rpidamente.

Propiedades de los Gases

Las propiedades de los Gases puede estudiarse mediante un modelo matemtico. El Modelo depende de : V = el volumen del gas (L) T = la temperatura (K) n = la cantidad (moles) P = la presin (atmsferas)

Presin
La Presin Atmosfrica se mide con un BARMETRO (desarrollado por Torricelli en 1643)

La Presin
El Hg(l) asciende en el tubo hasta que la presin atmsferica externa iguala al peso de la columna de Hg (l) en el interior del tubo La presin de la columna de Hg est dirigida hacia abajo y se relaciona con : La densidad del Hg La altura de la columna dx gx h= P atm.externa

Presin
La presin se mide en atmsferas P = 1atm (presin estndar) = 760 mm Hg = 29.9 pulgadas = alrededor de 34 pies de agua En el SI de unidades es un PASCAL (Pa) 1 atm = 101.325 k Pa

LEY DE LOS GASES IDEALES

PV=nRT
siendo P la presin, V el volumen, n el nmero de moles, R la constante universal de los gases ideales y T la temperatura en Kelvin

Relaciona todas las propiedades de los gases. Puede desarrollarse y obtenerse de experimentos o de las teoras dadas a continuacin.
De esta ley se deduce que un mol de gas ideal ocupa siempre un volumen igual a 22,4 litros a 0 C y 1 atmsfera

Ley de Boyle
Si n y T son
constantes, entonces PV = (nRT) = k esto significa, por ejemplo, que la P aumenta cuando el Volumen ( V) disminuye P= k/V
Para una cierta cantidad de gas a temperatura constante, su presin es inversamente proporcional al volumen que ocupa. Matemticamente sera:

Robert Boyle (1627-1691). Irlandes.

Ley de Charles
Si n y P son constantes, entonces V = (nR/P)T = kT El V y la T estn directamente relacionados. V1 / T1 = V2 / T2
T(kelvin)
A una presin dada, el volumen ocupado por una cierta cantidad de un gas es directamente proporcional a su temperatura. Matemticamente la expresin sera:

Jacques Charles (17461823).

V = Vo + Vo t = 1 / 273 C-1

Ley de Gay-Lussac
La presin de una cierta cantidad de gas que se mantiene a volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura:
P1/T1= P2/T2 P1/P2 = T1/T2

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Hiptesis de Avogrado
A la misma T y P, Volmenes iguales de distintos gases contienen el mismo nmero de molculas. V = n (RT/P) = kn El V y los n (moles) estn directamente relacionados.
Ley de Avogadro: A presin y temperatura constantes, el volumen de cualquier gas es directamente proporcional al nmero de moles del mismo, o alternativamente, volmenes iguales de gases diferentes, pero a las mismas presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas

.
Dos veces ms molculas

Usando PV = nRT
Cuntos moles de N2 se requieren para llenar una pequea pieza de 960 pies cbicos de Volmen (27,000 L) a la P = 745 mm Hg y a 25 oC? R = 0.082057 Latm /Kmol Solucin : 1. Colocar los datos en las unidades apropiadas V = 27,000 L T = 25 oC + 273 = 298 K P = 745 mm Hg en atm. (1 atm / 760 mm Hg) = 0.98 atm

Usando PV = nRT
Cuntos moles de N2 se requieren para llenar una pequea pieza de 960 pies cbicos de Volmen (27,000 L) a la P = 745 mm Hg y a 25 oC?

R = 0.082057 Latm/Kmol
Solucin : 2. Ahora calcular n = PV / RT

(0.98 atm)(2.7 x 10 4 L) n = (0.0821 L atm/K mol)(298 K)

n = 1.1 x 103 mol (o aprox. 30 kg de este gas)

Gases y Estequiometra
2 H2O2(liq) ---> 2 H2O(g) + O2(g) Al descomponer 1.1 g de H2O2 en un frasco de un Volmen de 2.50 L. Cul es la presin del O2 a 25 oC?.... y del H2O(g)? Estrategia: Calcular primero los moles de H2O2 y luego usando el factor estequiomtrico; los moles de O2. Finalmente, calculamos la P conociendo n, R, T y V.

Gases y Estequiometra
2 H2O2(liq) ---> 2 H2O(g) + O2(g) Descomponer 1.1 g de H2O2 en un frasco de un Volmen de 2.50 L. Cul es la presin de O2 a 25 oC? ,y de H2O? Solucin :

1 mol 1.1 g H2 O2 0.032 mol 34.0 g

1 mol O2 0.032 mol H2O2 = 0.016 mol O2 2 mol H2 O 2

Gases y Estequiometra
2 H2O2(liq) ---> 2 H2O(g) + O2(g) Descomponga 1.1 g de H2O2 en un frasco de un Volmen de 2.50 L. Cul es la presin de O2 a 25 oC ?, y de H2O? Solucin :

P de of O2 = nRT/V (0.016 mol)(0.0821 L atm/K mol)(298 K) = 2.50 L

P de O2 = 0.16 atm

Gases y Estequiometra
2 H2O2(liq) ---> 2 H2O(g) + O2(g) Solucin Cul es la P del H2O? podra calcularla como antes, pero usaremos la Hiptesis de Avogrado. V P

n a la misma T y P n a la misma T y V

Hay 2 veces mas moles de H2O que moles de O2. La P es proporcional al n de moles, luego, P de H2O es dos veces ms que la del O2. P de H2O = 0.32 atm

Ley de Dalton de las Presiones Parciales

2 H2O2(liq) ---> 2 H2O(g) + O2(g) 0.32 atm 0.16 atm Cul es la Presin en el frasco?

Ptotal = PA + PB + ...
Luego, Ptotal = P(H2O) + P(O2) = 0.48 atm Ley de Dalton: la P total de un sistema es la suma de las presiones PARCIALES de sus gases en la mezcla. La presin parcial de un gas en una mezcla es proporcional a su fraccin molar y la presin totalPa = XaPt

DENSIDAD de un GAS
De la ecuacin

PV = nRT
n P = V RT
Pero n= m/M Baja densidad Alta densidad

Luego m/(MxV)= P/RT Donde M=masa molar

m PM d = = V RT

USANDO LA DENSIDAD DE UN GAS

La densidad del aire a 15 oC y 1.00 atm es de 1.23 g/L. Cul es la masa molar? 1. Calc. moles de aire. V = 1.00 L P = 1.00 atm T = 288 K n = PV/RT = 0.0423 mol 2. Calc. Masa molar masa/mol = 29.1 g/mol

resumen
Resumen de Leyes de los Gases: Boyle: V 1 / P (constante n, T) Charles: V T (constante n, P) Avogadro: V n (constante P, T)

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Teora cintica de los gases ideales Los gases estn formados por un gran nmero de molculas
que se mueven de modo continuo y aleatorio. El volumen de estas partculas es despreciable frente al volumen del recipiente. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del gas son insignificantes. Las molculas chocan entre s y con la paredes del recipiente en forma elstica. La energa cintica media de las molculas no cambia en el tiempo, en tanto la temperatura del gas permanezca constante. La energa cintica media de las molculas es proporcional a la temperatura absoluta. A cualquier temperatura dada, las molculas de todos los gases tienen igual energa cintica.

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Teora cintica de los gases: origen de la presin

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LEY DE GRAHAM : DIFUSIN o EFUSIN La Ley de Graham, formulada en 1829 por Thomas Graham, establece que las velocidades de efusin de los gases son inversamente proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas densidades o Masa Molar v1/v2 = (M2/M1) ; v1/v2 = (2/ 1) Siendo v las velocidades y las densidades.
Efusin es el flujo de partculas de gas a travs de orificios estrechos o poros.Se hace uso de este principio en el mtodo de efusin de separacin de istopos. El fenmeno de efusin est relacionado con la energa cintica de las molculas. Gracias a su movimiento constante, las partculas de una sustancia, se distribuyen uniformemente en el espacio libre

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Gases Reales: Desviaciones del comportamiento ideal

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Gases Reales: Ecuacin de van der Waals

[P + n2a/V2] (V - nb) = nRT a relacionada a las fuerzas de interaccin molecular. Fuerzas intermoleculares b relacionado con el Volumen molecular propio(o excludo) de las molculas de gas (L/ mol). a y b son constantes Van ders Waals determinadas experimentalmente para cada gas

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LEY DE LOS GASES REALES

Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre sus partculas, ya sean tomos, como en los gases nobles o molculas como en el (O2), se establecen unas fuerzas bastante pequeas debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals.
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FUERZA INTERMOLECULARES
Las Fuerzas de atraccin entre molculas. En general son ms dbiles que las fuerzas intramoleculares (covalentes). Por ejemplo: 16 kJ/mol vs. 431 kJ/mol para HCl. En los cambios de estados, se rompen o se forman fuerzas intermoleculares (no las covalentes).

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Cambios de Estado

A P altas: V gas no es despreciable frente al del recipiente Fuerzas de atraccin apreciables

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La teora cintico-molecular de lquidos y slidos

La diferencia principal entre el estado condensado (lquidos y slidos) y el estado gaseoso estriba en las distancias intermoleculares. Por ejemplo. Tensin superficial: es la cantidad de
energa necesaria para estirar o aumentar la superficie de un lquido por unidad de rea
Fuerza intermolecular grande Alta tensin superficial

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FUERZAS INTERMOLECULARES SOLIDOS Y LIQUIDOS Las fuerzas intermoleculares son aquellas que mantienen las molculas unidas a ciertas temperaturas. Son conocidas como fuerzas van der Waals, incluyen: las fuerzas dipolo-dipolo, fuerzas de dispersin London, puentes de hidrgeno En adicin, existen las fuerzas in-dipolo que operan entre iones y molculas polares. Todas estas fuerzas intermoleculares resultan de la atraccin mutua de cargas opuestas o la repulsin mutua de cargas iguales
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Fuerzas Intermoleculares
Dipolo- dipolo Fuerzas de dispersin de London Puente de Hidrgeno In-dipolo

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FUERZAS INTERMOLECULARES
Interaccin Dipolo-Dipolo: Existe entre molculas polares Se incrementan a medida que aumenta el peso molecular: a > tamao > polarizabilidad. Existen en todas las molculas. Su intensidad depende de la forma de la molcula: a > rea de contacto, > fuerzas de dispersin

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Interaccin Dipolo-Dipolo
Se presentan en molculas polares como resultado de las interacciones elctricas entre dipolos de molculas vecinas. Las fuerzas pueden ser de atraccin o repulsin dependiendo de la orientacin de las molculas.

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Fuerzas de Dispersion de London

Fuerzas dbiles originadas por la interaccin entre dipolos instantneos. Estn presentes en todas las molculas. A mayor superficie de interaccin, mayor intensidad de las fuerzas de dispersin
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Fuerzas de Dispersion de London

Momento Dipolar

Polarizabilidad de la Molcula: Se incrementan a medida que aumenta el peso molecular: a > tamao > polarizabilidad

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 La formacin de puente de HIDROGENO requiere un H unido a un elemento muy electronegativo (F,O,N). Ejem. H2O

PUENTES DE HIDROGENO

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Puente de Hidrgeno: Influencia sobre el punto de ebullicin de los haluros

La energa promedio del enlace de hidrgeno es bastante mayor que la de la interaccin dipolo-dipolo (hasta 40 Kj/mol)
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Interaccin ion-dipolo
Un dipolo se forma cuando un lado de una molcula tiene un exceso neto de electrones y una carga parcial negativa (-) mientras que el otro lado es deficiente de electrones y tiene una carga parcial positiva (+). Se forma por la diferencia de electronegatividad entre dos tomos de una molcula polar. Esta molcula polar interacta con un in con carga
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INTERACCION ION-ION
Interaccin entre dos iones de cargas opuestas (ej. Na+ y Cl-). Es la interaccin ms fuerte. Se encuentra en fases condensadas (lquidos y slidos). Los slidos tienen altos puntos de fusin y ebullicin FUERZA aumenta a > Q y menor d

F= k Q1Q2/ d2
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FUERZAS INTERMOLECULARES

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FUERZAS INTERMOLECULARES EN LIQUIDOS Y SOLIDOS

La Tensin superficial es la cantidad de energa necesaria para estirar o aumentar la superficie de un lquido por unidad de rea Fuerza intermolecular grande

Alta tensin superficial Adhesin

Cohesin

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 Viscosidad es una medida de la resistencia de los lquidos a fluir Fuerza intermolecular fuerte Alta viscosidad

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Densidad del Agua

Mxima densidad 4 0C

El hielo es menos denso que el agua

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Slido Cristalino
Un slido cristalino posee un ordenamiento (empaquetamiento) regular. En un slido cristalino, los tomos, molculas o iones ocupan posiciones especficas (predecibles).
Un slido amorfo no posee un ordenamiento bien definido ni un orden molecular repetido Una celda unitaria es la unidad estructural esencial repetida de un slido cristalino

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Celda unitaria en 3 dimensiones

Los siete tipos de celdas unitarias

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Tres tipos de Celdas Cubicas

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Tipos de cristales
Cristales inicos Puntos reticulares ocupados por cationes y aniones Se mantienen juntos por la atraccin electrosttica Duro, quebradizo, punto de fusin alto

Mal conductor de calor y electricidad

CsCl
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ZnS

CaF2

Tipos de cristales
Cristales covalentes Puntos reticulares ocupados por tomos Se mantienen juntos por enlace covalente Duro, punto de fusin alto Mal conductor de calor y electricidad

diamante
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grafito

Tipos de cristales
Cristales moleculares

Puntos reticulares ocupados por molculas

Se mantienen juntos por fuerzas intermoleculares

Suave, punto de fusin bajo

Mal conductor de calor y electricidad

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Tipos de Cristales
Cristales metlicos Puntos reticulares ocupados por tomos metlicos Se mantienen juntos por enlaces metlicos

Blando a duro, punto de fusin bajo a alto

Buen conductor de calor y electricidad

Seccin transversal de un cristal metlico

cantidad de eProf. Patricia Arroyo P.

Tipos de Cristales

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Tipos de Cristales
Un slido amorfo no posee una distribucin regular ni orden molecular de gran alcance Un vidrio es un producto de fusin de materiales inorgnicos pticamente transparente que se ha enfriado a un estado rgido sin cristalizar.

Cuarzo cristalino (SiO2)

Vidrio de cuarzo no cristalino

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Soluciones: Algunas definiciones

Una solucin es una mezcla HOMOGNEA

de dos o ms sustancias que forman una sola fase.

Un constituyente se llama el SOLVENTE y el otro el SOLUTO.

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Definiciones
Las soluciones se pueden clasificar como no saturadas, Saturadas y Sobresaturadas Una solucin saturada contiene la mxima cantidad de soluto que se disuelve a una temperatura dada. . Una solucin SOBRESATURADA contiene ms soluto que es posible disolver a esa temperatura y luego es inestable.

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Propiedades Coligativas
Al agregar un soluto a un solvente, las propiedades del solvente se modifican.

La Presin de vapor
El Punto de Fusin El Punto de Ebullicin

disminuye
disminuye aumenta

Es posible la Osmosis

(Presin Osmtica)

Esos cambios se llaman Propiedades Coligativas. Estas dependen solo del NMERO de partculas de soluto relativa al n de las partculas del solvente, NO del tipo de partculas de SOLUTO .
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Unidades de Concentracin
Una SOLUCIN IDEAL es aquella en la cual las propiedades dependen solo de la concentracin del soluto. Necesitamos de las Unidades de Concentracin para evaluar el nmero de partculas de soluto por partcula de solvente. La unidadmolaridad nos dice eso!

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Unidades de Concentracin
FRACCIN MOLAR , X
Para una mezcla def A, B, y C

mol A X A mol fraction A = mol A + mol B + mol C MOLALIDAD, m mol solute m of solute= kilograms solvent
% Masa = gramos de soluto por 100 g de solucin.
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Calculando Concentraciones
Disuelva 62.1 g (1.00 mol) de etilen glicol en 250. g de H2O. Calcular X(fracin molar), m(Molalidad), y % de glicol. Clculo de molalidad

1.00 mol glycol conc (molality) = 4.00 molal 0.250 kg H2O

Clculo % masa

62.1 g %glycol = x 100% = 19.9% 62.1 g + 250. g

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Entendendiendo las Propiedades Coligativas

Para entender las propiedades coligativas, estudiaremos el EQUILIBRIO LQUIDOVAPOR de una solucin.
H H O
HO H HO H H HO surface HO H

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Entendendiendo las Propiedades Coligativas

EQUILIBRIO LIQUIDOVAPOR de una solucin.

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La P.vapor del H2O sobre una solucin depende del nmero de molculas de H2O por molcula de soluto. Psolvente proporcional a Xsolvente
o Psolvent = Xsolvent . Posolvent La P.vapor del solvente sobre la solucin = (fraccin Molar solvente)(P.vapor. Solvente puro) LEY DE RAOULT
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Ley de Raoult
Una solucin ideal es aquella que obedece la Ley de Raoult.

PA = XA PoA
Debido a que la fraccin molar del solvente, XA, es siempre menor que 1, entonces la PA es siempre menor que PoA. La presin de vapor del solvente sobre la solucin es menor.. a descendido
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Ley de Raoult
Asumamos que la solucin que contiene 62.1 g de glicol en 250. g de agua es ideal. Cul es la P. Vapor del agua sobre la solucin a 30 oC? (La P.vapor del agua pura H2O es 31.8 mm Hg) Solucin Xglicol = 0.0672 y solv. Xagua = ? Debido a que Xglicol + Xagua = 1 Xagua = 1.000 - 0.0672 = 0.9328

Pagua = Xagua Po agua= (0.9382)(31.8 mm Hg)

Pagua = 29.7 mm Hg
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Para un sistema de 2-componentes donde A es el solvente y B es el soluto DPA = P desciende = XBPoA El descenso de la P. vapor es proporcional a la fraccin molar de soluto! Para soluciones muy diluidas, DPA = KmolalidadB donde K es una constante de proporcionalidad.
Esto ayuda a explicar los cambios en los puntos de fusin y de ebullicin de las soluciones.

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Elevacin del Punto de Ebullicin

Elevacin en P.Eb = DtPeb. = Kpeb.x m
(donde KPEb. es caracterstico del solvente)
VP Pure solvent 1 atm P VP solvent after adding solute

BP solution T

BP pure solvent
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Cambio en el Punto de Ebullicin

Disuelva 62.1 g de glicol (1.00 mol) en 250. g de agua. Cul es el P.E. De la solucin? KBP = +0.512 oC/molal para el agua Solucin: 1. Molalidad de la solucin = 4.00 m 2. DtBP = KBP m DtBP = +0.512 oC/molal (4.00 molal) DtBP = +2.05 oC P.Eb. = 102.05 oC
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Cambio en el Pto. deCongelacin

Agua Pura Solucin de Etilen glicol/agua

El Pto. de congelacin de una solucin es ms BAJO que la del solvente puro. Disminucin del Pto. Cong. = DtFP = KFPm fp = punto de fusin
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Disminucin del Pto. De Congelacin

Calcular el Pto de congelacin (Tf) de una solucin 4.00 molal glicol/agua.
KPF = 1.86 oC/molal Solucin DtPF = KPF m = (1.86 oC/molal)(4.00 m) DtPF = 7.44 oC

Tf =Tf normal DtPF = 0 C 7.44C = - 7.44C

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smosis
La Osmosis es el paso del disolvente a travs de una membrana semipermeable desde una regin de baja concentracin de soluto a una regin de mayor concentracin

Solvent

Solution

Semipermeable membrane

Una membrana semipermeable permitira solo el movimiento (paso) de las molculas del disolvente. Entonces, las molculas del disolvente se desplazan a la solucin ms concentrada.
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Osmosis
Osmotic Pressure Solvent Solution

El Equilibrio se alcanza cuando la presin producida por la solucin iguala a la presin externa la PRESIN OSMOTICA, p p = cRT (donde c es conc. en mol/L, R= cte y T temperatura absoluta)
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Osmosis
La Osmosis del solvente desde una solucin a otra continua hasta que las soluciones sean ISOTNICAS tienen la misma concentracin La presin Osmtica en los sistemas vivientes.
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Osmosis Clculos de Masa Molar

Disuelva 35.0 g de hemoglobina en bastante agua para hacer 1.00 L de solucin. La p medida es de 10.0 mm Hg a 25 C. Calc. Masa molar de hemoglobina. Solucin

(a)

Calc. p en atmsferas

p = 10.0 mmHg (1 atm / 760 mmHg)

(b)
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= 0.0132 atm Calc. La concentracin

Osmosis Clculos de Masa Molar

Disuelva 35.0 g de hemoglobina en bastante agua para hacer 1.00 L de solucin. La p medida es de 10.0 mm Hg a 25 C. Calc. Masa molar de hemoglobina 0.0132 atm Solucin : Conc = (0.0821 L atm/K mol)(298 K) Conc = 5.39 x 10-4 mol/L Calc. Masa molar Masa Molar = 35.0 g / 5.39 x 10-4 mol/L Masa Molar = 65,100 g/mol

(c)

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