QUMICA - 2 Ano Constante do produto de solubilidade (Kps)

Cincias da Natureza e suas Tecnologias - Qumica

Ensino Mdio, 2 Srie

CONSTANTE DO PRODUTO DE SOLUBILIDADE (Kps)

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Introduo
Para cada temperatura, existe uma quantidade limite de uma dada substncia que se consegue dissolver num determinado volume de solvente. A quantidade dessa substncia nesse solvente denominada solubilidade e representada pela letra S". Por exemplo, possvel dissolver, a 20C, cerca de 36 g de sal de cozinha em 100 mL de gua.

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Conceitos iniciais
O solvente o componente cujo estado fsico se preserva, quando a mistura preparada ou quando est presente em maior quantidade. Os demais componentes da mistura so denominados solutos. Uma vez misturados, soluto e solvente formam uma mistura homognea, tambm chamada de soluo.

Imagem: SEE-PE redesenhado a partir de ilustrao de Autor Desconhecido.

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Conceitos iniciais
Devido sua capacidade de Em termos de concentrao em dissolver um grande nmero de quantidade de matria, uma substncias, a gua considerada substncia ser considerada: um solvente universal. Insolvel: Ento, com relao a um dado S < 0,01 mol/L solvente, as substncias podem Moderadamente solvel: ser classificadas como: insolveis, 0,01 < S < 0,1 mol/L parcialmente solveis ou solveis. Solvel: S > 0,1 mol/L A solubilidade em gua mais comumente apresentada em termos de massa de soluto por 100 g de gua (relao massa/massa).

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Conceitos iniciais
Veja alguns exemplos no quadro abaixo. De acordo com nossa definio, o cloreto de ferroso (FeCl2) e o cloreto de sdio (sal de cozinha, NaCl) so solveis em gua. J o sulfato de clcio (CaSO4) moderadamente solvel e o cloreto de prata (AgCl), insolvel. Bem, mas isso s verdade na temperatura especificada, ou seja, a 20C. Em outras temperaturas esses valores se modificam. Solubilidade (g/100g de H2O) (20C) 64 36 0,2 0,0014

Substncia Solubilidade (mol/L) (20C) FeCl2 NaCl CaSO4 AgCl 5,05 6,15 0,047 0,0000976

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Curva de solubilidade
Na figura ao lado esto as curvas de solubilidade do nitrato de potssio (KNO3), do cromato de potssio (K2CrO4), do cloreto de sdio (NaCl) e do sulfato de crio (Ce2(SO4)3). A primeira diferena que observamos que trs so ascendentes e uma descendente. Curvas ascendentes representam as substncias cuja dissoluo endotrmica. J as descendentes representam as substncias cuja dissoluo exotrmica.

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Curva de solubilidade
Em alguns casos, as curvas podem apresentar inflexes, que representam as substncias que sofrem modificaes em sua estrutura com a variao da temperatura. O sulfato de sdio (Na2SO4), ao lado, at a temperatura de 32,4C apresenta em sua estrutura dez molculas de gua (Na2SO4.10H2O). Em temperatura acima de 32,4C, o sulfato de sdio perde sua "gua de cristalizao, e a curva de solubilidade sofre uma inflexo, indicando um comportamento diferente, em termos de solubilidade, em funo da temperatura.

Imagens: SEE-PE redesenhado a partir de ilustrao de Autor Desconhecido.

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Curva de solubilidade
Vamos observar agora a curva de dissoluo do KNO3 separadamente. Podemos destacar trs regies distintas no grfico:
A regio abaixo da curva corresponde s solues insaturadas. Nos pontos da curva, a soluo est saturada. A regio acima da curva corresponde s solues supersaturadas.

Abaixo da curva, ainda possvel dissolver mais soluto. Acima da curva, a quantidade mxima de soluto que, a princpio, poderia ser dissolvida na temperatura dada, foi ultrapassada, e a soluo est supersaturada.
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Regras gerais de solubilidade para sais

Tipo Solvel Solvel Solvel Solvel Insolvel Insolvel Compostos solveis Metais alcalinos (Grupo IA) NH4+, NO3-, ClO4-, ClO3- e CH3COOCl-, Br- e ISO42OHPO43-, CO32-, SO32- e S2Exceo ----Ag+, Pb2+ e Hg22+ Pb2+, Ca2+, Sr2+, Hg22+ e Ba2+ Metais alcalinos, Ca2+, Sr2+ e Ba2+ Grupo IA NH4+

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Equilbrio de sais pouco solveis

Consideremos uma soluo saturada de cloreto de prata (AgCl). Se continuarmos a adicionar AgCl a uma soluo saturada, ocorrer formao de precipitado, e passamos a ter uma soluo heterognea com uma fase lquida e uma fase slida. Nestas condies, ocorre um equilbrio entre estas duas fases representado por:

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AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl-(aq)

O momento em que a velocidade de dissoluo iguala-se velocidade de precipitao, corresponde ao instante em que se estabelece o equilbrio de solubilidade do sal em estudo.

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Equilbrio de sais pouco solveis

Constante do Produto de Solubilidade (Kps) a constante de equilbrio de uma soluo de um eletrlito pouco solvel. A relao entre a solubilidade e Kps de um sal depende da estequiometria do mesmo. Vejamos, por exemplo, para o PbF2:

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Assim sendo, podemos calcular a constante de equilbrio para esse sistema:

Kps = [Ag+] x [Cl-] = S x S = S2

PbF2(s) = Pb2+(aq) + 2 F-(aq) Kps = [Pb2+] x [F-]2 Kps = S x (2S)2 = 4S3

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Exemplos do cotidiano
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Estalactites, Estalagmites e Corais Como se formam as estalactites e estalagmites ? Por que os corais s so encontrados em locais onde o mar quente ? As respostas esto relacionadas ao seguinte equilbrio qumico :

CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) = Ca+2(aq) + 2HCO-3(aq)

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Exemplos do cotidiano
A formao das estalactites e estalagmites pode ser entendida usando os conceitos sobre o efeito da presso sobre a solubilidade de gases. Quando gua subterrnea que contm CO2 dissolvido passa por terrenos contendo calcrio (CaCO3), a alta presso (devido profundidade) faz com que haja muito CO2 dissolvido e , consequentemente, o equilbrio seja deslocado para a produo de Ca+2(aq) + 2HCO-3(aq). Com isso o calcrio dissolvido.
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Quando essa gua goteja dentro de uma caverna, onde a presso menor, h sada de CO2 e o equilbrio se desloca para a formao de CaCO3, slido , que constitui as estalactites no teto e as estalagmites no cho (1).

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Exemplos do cotidiano
A presena de corais apenas em regies de mar quente pode ser explicada entendida com o efeito da temperatura na solubilidade de gases deste mesmo equilbrio. Os corais contm em sua estrutura grande quantidade de CaCO3. Nos mares frios, a baixa temperatura faz com que muito CO2 do ar esteja dissolvido, deslocando o equilbrio mencionado no sentido da produo de Ca+2(aq) + 2HCO-3(aq), ou seja, dissolvendo o CaCO3 dos corais. Em locais quentes, ao contrrio, o CO2 expulso da gua e o equilbrio deslocado para a formao do CaCO3.

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Equilbrio de compostos pouco solveis

Quanto menos solveis so os sais, menores sero os valores de Kps. Para verificar se um dado sistema atingiu o equilbrio de solubilidade, recorremos ao produto inico (Q). Para se iniciar a precipitao de um composto necessrio que se atinja a saturao (Q = Kps). Para reconhecer a precipitao, devem-se calcular as concentraes dos ons presentes e, a partir destas, o valor de Q. Se Q > Kps, ocorre a formao de precipitado.
Situao Q < Kps Tipo de soluo Insaturada O que pode ocorrer? Consegue-se dissolver mais soluto

Q = Kps
Q > Kps

Saturada
supersaturada

Equilbrio de solubilidade
O sal precipitar at que se atinja o valor de Kps
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Alguns valores de Kps a 25C

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Exerccios
1. Calcular a solubilidade do AgCl em gua destilada. Kps (AgCl) = 1,7 x 10-10 Solubilidade = S = [Ag+] = [Cl-] [Ag+] x [Cl-] = 1,7 x 10-10 [Ag+]2 = S2 = 1,7 x 10-10 S = 1,3 x 10-5 mol/L

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Exerccios
2. A solubilidade (S) do Ag3PO4 4,8 x 10-6 mol/L. Calcular seu Kps. Ag3PO4 = 3Ag+ + PO43[Ag+] = 3 x 4,8 x 10-6 [Ag+] = 1,44 x 10-5 mol/L [PO43-] = 4,8 x 10-6 mol/L Kps = [Ag+]3 x [PO43-] Kps = (1,44 x 10-5)3 x (4,8 x 10-6) Kps (Ag3PO4) = 1,4 x 10-20

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Exerccios
3. O produto de solubilidade do CaF2 4,0 x 10-11. Calcule sua solubilidade (S). CaF2 Ca2+ + 2FS 2S Kps = [Ca2+]x[F-]2 Kps = S x (2S)2 Kps = 4S3 S = (4,0 x 10-11/4)1/3 S = 2,2 x 10-4 mol/L

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Fatores que influenciam a solubilidade

A solubilidade de uma dada substncia num solvente pode ser afetada por determinados fatores, dentre os quais destacam-se: Temperatura; on comum; pH da soluo; Equilbrios de complexao.
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Dependncia do Kps com a temperatura

Durante a dissoluo, podem ocorrer dois casos distintos: Reao endotrmica: O Kps aumenta com o aumento da temperatura. Ocorre tambm um aumento da solubilidade. Reao exotrmica: O Kps diminui com o aumento da temperatura, diminuindo, tambm, a solubilidade.

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O Kps do composto A aumenta ou diminui com o aumento de temperatura? Por qu? Diminui. A dissoluo de A em gua uma reao exotrmica (libera calor).

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Efeito do on comum
Tomemos como exemplo a dissociao do sulfato de alumnio: Al2(SO4)3(s) = 2 Al3+(aq) + 3 SO42-(aq) Se aumentarmos a concentrao de um dos ons (sulfato, por exemplo), o equilbrio se deslocar no sentido oposto (Princpio de Le Chatelier). Este efeito denominado efeito do on comum. Assim, quando se adiciona sulfato de sdio (Na2SO4) a uma soluo saturada de sulfato de alumnio (Al2(SO4)3), aumentando assim a concentrao do on SO42-, uma parte do sulfato de alumnio em soluo precipitar.

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Influncia do pH
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Num equilbrio de dissoluo em que entrem ons OH-, tal como o equilbrio de dissoluo do hidrxido de clcio, por exemplo, o pH da soluo afetar a solubilidade do slido.

Ca(OH)2(s) = Ca2+(aq) + 2 OH-(aq)

Ao aumentar a concentrao de ons OH- (aumentando o pH) na soluo, o equilbrio desloca-se no sentido da formao de Ca(OH)2 slido, reduzindo, ento, a sua solubilidade.

Por outro lado, ao aumentar a concentrao de ons H+ (diminuindo o pH) vamos reduzir a concentrao, a solubilidade aumentar.

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Influncia dos equilbrios de complexao

A solubilidade de um determinado composto depende, tambm, da sua capacidade para formar ons complexos. Por exemplo, se considerarmos o hidrxido de zinco (Zn(OH)2), este, em gua pura, apresenta um produto de solubilidade baixo (Kps= 1,9 x 10-17, a 25C). No entanto, se houver um excesso de hidrxido, a solubilidade bastante maior, uma vez que h a formao de um on complexo.

Zn(OH)2(s) = Zn2+(aq) + 2 OH-(aq) + 2 OH-(aq) || [Zn(OH)4]2-(aq)

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Exerccio
4. Determine a solubilidade do hidrxido de clcio, Ca(OH)2, em gua pura e em um meio tampo cujo pH 13. Kps (Ca(OH)2) = 8 x 10-6 Para um pH = 13, temos: pOH = - log[OH-] = 14 - pH = 1 [OH-] = 0,1 mol/L Com o valor do Kps, pode-se calcular a concentrao de Ca2+: Kps = [Ca2+].[OH-]2 = 8 x 10-6 [Ca2+] = S = 8 x 10-6/(0,1)2 S = 8 x 10-4 mol/L (pH 13) Confirmando que quanto maior o pH menor a solubilidade, uma vez que o equilbrio deslocado para a esquerda (formao do slido).

O equilbrio de dissociao : Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) + 2 OH-(aq) Para gua pura, temos: [Ca2+].[OH-]2 = S x 2S2 = 4S3 = 8 x 10-6 S = (8 x 10-6/4)1/3 S = 1,26 x 10-2 mol/L (gua pura)

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Exerccio
5. Foram misturadas solues aquosas de KCl, Na2SO4 e AgNO3, ocorrendo a formao de um precipitado branco no fundo de um bquer. A anlise da soluo sobrenadante revelou as seguintes concentraes: [Ag+] = 1,0 x 10-3M; [SO4-2] = 1,0 x 10-1M e [Cl-] = 1,6 x 10-7M. De que constitudo o slido formado? Justifique com clculos. AgCl Ag+ + Cl[Ag+].[Cl-] = (1,0 x 10-3) . (1,6 x 10-7) [Ag+].[Cl-] = 1,6 x 10-10 = Kps (AgCl)
Composto
Cloreto de prata (AgCl) Sulfato de prata (Ag2SO4) Produto de solubilidade

cor Branca Branca

1,6 x 10-10 1,4 x 10-5

Ag2SO4 2 Ag+ + SO42[Ag+]2.[SO42-] = (1,0 x 10-3)2 . (1,0 x 10-1) [Ag+]2.[SO42-] = 1,0 x 10-7 < Kps (Ag2SO4) Para o sulfato de prata (Ag2SO4), o Kps no alcanado (1,4x10-5), indicando que a presena de ons Ag+ e Cl- a mxima possvel na soluo. Ento o precipitado formado de cloreto de prata (AgCl).

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At a prxima aula!

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3a

3b
6 7 8 10 11 12.a 12.b 13

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