5 ) ESTRUCTURA

MOLECULAR
 5.1) ENLACES MOLECULARES

Sistemas = sistemas de átomos

¿Cómo se ensamblan o unen los átomos?

 interacciones
+ - eléctricas

→Enlaces
 5.1) ENLACES MOLECULARES
i) ENLACES IÓNICOS

 Caracterizados por interacciones

eléctricas de iones atómicos.

 Molécula +de Cloruro

- de sodio
→NaCl= Na + Cl
 5.1) ENLACES MOLECULARES
→ Enlace medianamente intenso
NaCl  Na+ Cl( orden de eV)

+ -
ii) ENLACES COVALENTES

Caracterizados por fuerzas eléctricas más

intensas debido al acople {apareamiento} de
electrones

→ Compartición de electrones

Caso más típico es el H2

H2 = H – H
Son energéticamente más intensos que el
enlace ion – ion

Cl2 , O2, H2O ,CH4

iii) ENLACES DE VAN DER WALLS
Caracterizados por interacciones eléctricas
débiles entre dipolos
→ H20, HCl : Moléculas polares
permanentes, por ejemplo,
Son enlaces energéticos débiles respecto
de los ION-ION

Las fuerzas de Van der Walls pueden ser:

→ p-p (permanente-permanente)
→ p-p (permanente-inducido)

→ p-p (inducido-inducido)
iv) ENLACE DE H

Caracterizado por compartir protones

Presentes en macro-moléculas {moléculas

orgánicas}

Son de intensidad energética baja (– 0.1 eV)

v) ENLACE METALICO

→ Presente en sólidos metálicos

→ Las fuerzas de enlace entre los núcleos

positivos y el gas de electrones.
 5.2) ENERGÍAS Y ESPECTROS
MOLECULARES
Caracterizaremos energéticamente a los sistemas
moleculares. Esta caracterización se efectuará
considerando básicamente energías rotacionales y
vibracionales,

Molécula CM

Energía eléctrica : e-e , e-p

Energía de traslación: CM
Energía cinética de rotación √
Energía de vibración √
5.2) ENERGÍAS Y ESPECTROS
MOLECULARES
ESTADO MOLECULAR CARACTERIZADO
POR ENERGIA, Emol

Emol  E elect  E kT  EkR  Evib  ...

Compleja , No da mucha
problema de información
muchos cuerpos “estructural” de
la molécula
i) Estados energéticos
rotacionales
Caso: Molécula diatómica

r
m1 m2 3 grados de libertad
rotacional
z
X: Rot Y-Z
Y: Rot Y
y Z: Rot X-Y
x
 z
z

r r
m1 m2 ≡ 0
CM
µ

1 2 m1m2
EkR  Iw , I   r   
2

2 m1  m2
L  Iw
L  J ( J  1)h, J : numero cuantico rotacional
Re emplazando
J ( J  1)h2
EK , R  , J  0,1, 2,...
2I
Las transiciones posibles rotacionales se muestran en
el siguiente diagrama donde la regla de selección esta
dada por ∆J = +/- 1,

J EKRi
6h2
EKR 3 
3 I
γ 3h2
EKR 2 
2 I
γ
h2
1 EKR1 
0 I
EKR 0  0
Las transiciones de los estados rotacionales se ajusta a la regla
De selección j= + 1 la cual considera la conservación del L
del sistema molécula – fotón.

La transiciones rotacionales conducen a espectros de emisión

-absorción fotónica en la franja de
γ
microondas hasta IR lejano.

• Teoría física  modelo  experimentos:

h
E ij  E j  Ei  f  Ei  kE1  k
(2 ) I
Caso: CO
mc y mo= ok
C O
r
u:uma

M1 M2 u: 1,6 *10(-27)

mc mo →r:0,113 nm
 ii) Energía vibracional
• Modelo
m1m2
k k 
m1  m2
m1 m2

Sistema µk {sistema m-k: MAS}

2 1 k
w  
T 2 
 1
Evib  Eoscmascuantico  h  v  
 2
v : # cuantico vibracional ; v  0,1, 2, ...
h k 1
Evib  (v  )
2  2
 Regla de selección: ∆ν=+/-1

ν Evib

E3  7 E0
3
γ
2 E2  5 E0
γ
1 E1  3E0
0 h k
E0 
2 
E12 = E12 : Absorción

Eγ 12= ∆E12 = E 2 − E1 A Ts ordinarias: Ev = Ev,v=0 (∆E>>kBT)

E32 = E32 : Emisión

Eγ 43= ∆E 43 = E 4 − E 3
E  IR
 E
E   : E  h   
h
h k
E (eV )  Eij  aE0  a
2 
Enlaces : k ( informacion diversa)

kCO  1860 N / m

k HCl  480 N / m
iii) Espectros moleculares

Asumiendo grados de libertad independientes,

Emol ,rot ,vib  Ekr  Evib

Emol ,rot ,vib  E j
h ( J ( J  1)
2
k 1
E j   h (v  )
2I  2
• Diagramas de nivel de energía:

h2
E  h   J  1 , J  1, J  0,1, 2,K ;
I
  1; J : inicial

2
h
E  h  J ; J  1, J  1,2,K ;
I
  1; J : inicial
• Especto del HCl: doblete; concordancia con el
modelo
I

8.00 8.20 8.40 8.60 8.80 9.00 9.20 x 1013 Hz

Frecuencia
 5.3) ENLACES EN SÓLIDOS

• Tipos de Enlaces:

→ Enlace Iónico (NaCl)

→ E covalente (diamante)

→ E Metálico (metales): Iónico-covalente

 i) Sólidos Iónicos: NaCl
• Interacción Coulombiana

• Na+ tiene 6 iones Cl- vecinos mas cercanos

• Cl- tiene 6 iones Na+ vecinos mas cercanos

 Na  : E p ,elect Na   6Cl   6ke e 2 / r ; r : Na   Cl  : atractiva

 Na  : E p ,elect Na   12 Na  : repulsivo; r%: Na   Na  : 2r
 12ke e 2 /( 2r )

M

 E p ,elect ,atractiva ,res   ke e / r , : cte de Madelung

2

    (estructura del cristal)

  NaCl  1,7476
La energía potencial total se puede modelar de
esta forma,

A B
E pot ,total  n  m
r r

 ke e
2
B  A   ke e 2
 U total   m
r r  n 1
UT

U0
 Grafica U total (r ),U 0 : mínimo (separación de equilibrio, r  r0 )

e2  1
 U 0   ke  1  
r0  m

• U0 Energía cohesiva Iónica del sólido

 U 0 : solido  iones aislados

 U 0, NaCl  7,84 eV / Na   Cl 
• Energía cohesiva Atómica:

E
NaCl    Na  Cl E=?

 E1
NaCl    Na   Cl  , E1  7,84

   E2
Na  Cl    Na  Cl , E2  5,14  3,61


Na  Na  5,14eV

Cl  3,61eV  Cl
 E% 7,84  5,14  3,61  6,31

 Na  Cl    NaCl : E% 6,31

 E%

E=6,31
• Propiedades Generales:

→ Duros y estables

→ Pobres conductores de I y Q

→ Transparentes en la zona visible

→ Absorbentes en zonas IR medio y lejano

→ Solubles en líquidos polares: H2O