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+ + = A ln ) (
) (
o
B
o
A
o
D
o
C
o
G b G a G d G c G + = A
b
B
a
A
d
D
c
C
o
a a
a a
RT G G
+ A = A ln
Cambio de energa libre estndar
Si la definicin de actividad se incorpora a las ecuaciones revisadas
la ec. queda como:
Como:
(3.7)
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En el caso especial en que todos los constituyentes estn en su EE, la relacin
queda:
o
G G A = A
Hasta este punto todas las ecuaciones para cambio de energa libre de reaccin han
sido generales, en el sentido de que no hemos especificado si el sistema estaba o no
en equilibrio. Sabemos que el estado de equilibrio est caracterizado por el hecho
que AG = 0. Si este criterio es ahora aplicado :
El termino de AG
o
corresponde al cambio de energa libre de la reaccin cuando
todos los constituyentes estn en EE.
El estado de equilibrio y la Constante de equilibrio
equilibrio
b
B
a
A
d
D
c
C
o
a a
a a
RT G
(
= A ln
(3.8)
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equilibrio
b
B
a
A
d
D
c
C
a a
a a
K
(
=
K es la Constante de equilibrio o Constante de accin de masa.
En la ec. (3.8)la razn de actividades ha sido encerrada en parntesis
con el subndice equilibrio para enfatizar que los valores de las
actividades corresponden a cuando el sistema est en estado de
equilibrio. Luego la razn de actividades en la ec. debe ser una
constante.
La ec. (2.8) puede ser escrita como:
K RT G
o
ln = A
(3.9)
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Para simplificar, el cuociente de actividades de la expresin (3.7) se
le asigna el smbolo Q.
El cuociente Q, tiene la misma disposicin de actividades que K,
pero las actividades en Q estn aplicadas en un estado particular del
sistema, en cambio las actividades en K representan las actividades en
el estado de equilibrio.
A diferencia de K, Q no es constante a temperatura y presin
constante, y puede tener cualquier valor desde cero a infinito. Por
sustitucin de(3.9) y la definicin de Q en la ec. (3.7) resulta:
K
Q
RT G
Q RT K RT G
ln
ln ln
= A
+ = A
(3.10)
Recapitulando, el criterio de equilibrio presentado en
la unidad anterior puede ser expresado como sigue:
izquierda) a (derecha espontnea reaccin , ) (
derecha) a (izquierda espontnea reaccin , ) (
equilibrio en sistema , 0
K Q G
K Q G
K Q G
> + = A
< = A
= = A
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Es bueno volver a enfatizar que AG y no AG es
el criterio de equilibrio. El signo y magnitud de
AG es en parte determinado por AG y en parte
determinado por RTlnQ.
Es interesante notar que para un sistema
particular tanto Q como K tienen valores
numricos que dependen de la seleccin
arbitraria de un estado estndar, pero la razn
Q/K es independiente de esa seleccin.
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Existen muchos mtodos para determinar
datos termodinmicos como la actividad y
los iremos analizando en el transcurso del
curso.
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