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a
Figura: Origem do espectro de linhas
do tomo de sdio
Emisso da Radiao
Figura: Espectro de emisso de raios X
no molibdnio metlico
Modelo Quntico
Comprimento de onda,
Normalmente obtido na presena de pequenas molculas e partculas e consistem de uma
srie de transies muito prximas que no conseguem ser resolvidas pelo instrumento para
se obter o espectro
Ocorre devido a presena de vrios nveis vibracionais sobrepostos ao nvel fundamental
eletrnico
E
n
e
r
g
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a
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c
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o
u
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l
t
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c
a
Figura: Origem do espectro de bandas de uma molcula simples
Emisso da Radiao
Espectro de Bandas
Modelo Quntico
Slidos aquecidos so importantes fontes de radiao para instrumentao
analtica no IR, VIS, UV prximo
Espectro Contnuo
Radiao do corpo negro metal incandescente radiao trmica
Emisso da Radiao
Figura: Curva de radiao do corpo negro
Modelo Quntico
Toda vez que uma radiao atravessa uma camada de slido, gs ou lquido,
certas frequncias podem ser seletivamente removidas por absoro.
A energia deve coincidir exatamente com a diferena de energia entre os nveis
eletrnicos fundamentais e os nveis mais energticos do estado excitado.
Uma vez que as transies so limitadas e nicas para cada espcie, a
representao desta absoro em funo do comprimento de onda pode ser
empregada para caracterizar quimicamente a matria.
Absoro da Radiao
Modelo Quntico
Picos estreitos das transies
3s duas transies 3p
E = E
eletrnica
+ E
vibracional
+ E
rotacional
Absoro da Radiao
Modelo Quntico
Absoro Atmica
Absoro Molecular
Absoro Induzida por Campo Magntico
Mtodos de Caracterizao
Modelo Quntico
tomo no
estado
fundamental
tomo
excitado
+ hv
Absoro
de energia
eltron de
valncia
tomo no
estado
fundamental
tomo
excitado
+ hv
Absoro
de energia
eltron de
valncia
Absoro Atmica
Modelo Quntico
Figura: Diagrama parcial de nveis de energia para uma molcula orgnica fluorescente
Absoro
Molecular
Modelo Quntico
Absoro Induzida por Campo Magntico
0 0
B e =
t v 2
0
B =
Velocidade
angular
Frequncia de Precesso
(Frequncia de Larmor)
Os ncleos absorvem radiao eletromagntica em um campo
magntico intenso, como conseqncia do desdobramento de nveis
de energia induzido pelo campo magntico.
Modelo Quntico
N
j
/ N
0
=exp( -hB
0
/ 2tkT)
Processos de Relaxao
Perda de energia em pequenas etapas permitindo a volta ao estado fundamental
Energia de excitao convertida em energia cintica por coliso
Pequeno aumento de temperatura pode ocorrer
1) Relaxao No-radiante
A energia da radiao emitida tem frequncia idntica a da radiao de excitao
Mais comum em tomos no estado gasoso pois no apresentam nveis de energia
vibracional sobrepostos aos nveis energticos eletrnicos
2) Relaxao Fluorescente e Fosforescente
Aps a absoro de radiao por tomos e molculas, o retorno ao estado
fundamental se d por re-emisso de radiao
Fluorescncia ~ 10
-5
s
Fosforescncia > 10
-5
s
Fluorescncia Ressonante
Modelo Quntico
Observada em molculas (decorrente da excitao, por absoro da radiao, do estado
fundamental para qualquer nvel vibracional do estado excitado)
Por dissipao no radiativa rpida (~10
-15
s) ocorre abaixamento da energia at o estado
eletrnico excitado mais prximo (~10
-8
s)
A energia da radiao emitida (E
2
- E
o
) menor que a energia absorvida
(E
2
- E
o
+ e
4
e
o
)
Portanto, a radiao emitida apresentar frequncia menor ou comprimento de onda maior
que da radiao absorvida (Desvio de Stokes)
Fluorescncia no Ressonante
Relaxao ocorre para um estado eletrnico excitado intermedirio
metaestvel estado triplete ( >10-5 s)
Processos de Relaxao
Fosforescncia
Modelo Quntico
Principais Classes de Mtodos
Espectroqumicos