CORROSIN ELECTROQUMICA

Cada metal tiene una tendencia diferente a ganar o perder electrones, tendencia conocida como potencial elctrico. Si ponemos en contacto directo dos metales de distinto potencial elctrico, en agua salada que permite la circulacin de la corriente, se producir la corrosin.

Al juntar dos metales, uno que se oxida y otro que se reduce, adems los ayudamos por un buen conductor de electrones como lo es el agua de mar, lograremos una perfecta corrosin.

El agua de mar acta como electrolito es decir un lquido en el que flotan cargas elctricas y capaz de hacer circular a los electrones libres, vengan de donde vengan, actuando como un conductor elctrico.

Este tipo de corrosin tiene como caracterstica fundamental el medio en el que se produce la corrosin, pues el agua de mar es el electrlito corrosivo por excelencia que tiene la naturaleza. El alto contenido salino del agua de mar, la convierte en un electrlito perfecto para el buen funcionamiento de la pila de corrosin, manteniendo en todo momento en contacto elctrico los posibles nodos y ctodos. En los mercantes se aprecia como la lnea de flotacin est muy corroda porque el agua de la superficie est mucho ms oxigenada que el resto facilitando la oxidacin. A mayor temperatura ms corrosin pues con la temperatura se facilita la reaccin de oxidacin.

Si un cido contamina el agua tambin aumenta la corrosin, mientras que en ambientes alcalinos se retarda la corrosin. Por esta razn se baan los interiores de los tanques metlicos con una lechada de cemento que es alcalino y protege de la oxidacin.

El metal menos noble se vuelve el nodo y pierde electrones en el agua del mar, mientras el metal ms noble se vuelve ctodo, adquiere la carga negativa al atraer a todos los electrones libres. El metal menos noble se convierte en xido. Cuando esta reaccin contina, el ctodo se cubre de una pelcula cedida por las partculas del metal andico

Por esta razn se puede proteger la chapa de acero con un bao de cinc. Pero si se ralla la proteccin desaparecer. En un casco de acero, no debemos utilizar antifouling con base de cobre ya que este metal es ms noble y por tanto capaz de oxidar al hierro. El riesgo de corrosin galvnica es mayor en las zonas del casco sumergidas

En un barco utilizamos diferente tipos de metales, como son hlices de bronce, ejes del motor de acero inoxidable, mstiles de aluminio y cables de conduccin elctrica de cobre. Debemos asegurarnos de que ningn metal est en contacto con otro distinto y por ello los deberemos aislarlos entre s con una pintura adecuada y protegerlos con nodos de sacrificio de cinc de buena calidad en las proximidades de los elementos a proteger. La corrosin galvnica tambin se produce en los barcos de fibra creando corrientes, la quilla de hierro y la hlice de bronce o los tornillos y piezas del acastillaje.

CORROSIN ELECTROLITICA
Es la peor de todas porque puede llegar a ser muy rpida y se produce cuando existe una corriente elctrica exterior debido a un cable elctrico del circuito del barco cado en la sentina, o por una conexin mal hecha de la batera, un mal aislamiento de los cables del barco en contacto con algn metal, o un mal aislamiento de la toma de corriente del pantaln.

El acero del casco de un barco es homogneo, con pequeas zonas de diferente potencial elctrico, cuando existe una corriente externa formara clulas galvnicas que originarn oxidacin.

Existen dispositivos electrnicos denominados circuitos de corriente impresa que miden las pequeas diferencias de potencial elctrico entre las diferentes partes metlicas de los barcos, incluidos los nodos de sacrificio, y generan una corriente inversa que anula estas variaciones de potencial evitando la oxidacin. Estos sistemas detectan las variaciones de voltaje que puedan existir y envan corrientes ligeramente mayores a determinados nodos para neutralizar las zonas en la que se est produciendo la corrosin. Los sistemas son delicados y totalmente desaconsejados para cascos de aluminio.

PROTECCION
Para los cascos de acero debemos proteger su superficie mediante una pintura antioxidante. El barco debe estar bien diseado en sus fondos y sentina donde se suele acumular agua, para que se pueda inspeccionar visualmente y limpiar eliminando las aguas estancadas.

Para evitar la corrosin electroltica utilizaremos un cableado con dos conductores positivo y negativo, y no utilizaremos NUNCA el casco como conductor de masa para la corriente (como por ejemplo ocurre en la chapa de los coches).

ANODOS DE SACRIFICIO
Como el cinc es menos noble que el acero, el cinc se volver nodo cediendo partculas y protegiendo al acero que es mas catdico en la escala. Se deben colocar nodos de cinc cerca de la unin de metales distintos. No se aconseja colocar nodos de cinc en zonas de turbulencias

En cascos de hierro los nodos de cinc sern conectados elctricamente al casco por medio de tornillos soldados directamente sobre el enchapado del forro. Bajo ninguna situacin los nodos de sacrificio pueden ser pintados, pues esto los aislara deteniendo el proceso migratorio de cinc hacia el acero del casco y por tanto la proteccin. El magnesio est an mas abajo que el cinc en la escala galvnica y se lo puede usar como material para nodos por ser mucho ms caro. Existe una frmula utilizada para calcular el peso total de los nodos de sacrificio que son necesarios instalar en barcos que navegan permanentemente en agua de mar y que viene dada por la expresin. Peso = K . L ( B + 2.D ) / 15,6 . El Peso (en libras) depender de L que es la eslora total de flotacin en pies, B es la manga tambin en pies, D es el calado en pies y K es un coeficiente que valdr 0,165 para cascos de fibra de vidrio 1.0 para barcos de acero y 0,625 para cascos de aluminio.

 Los dos metales ms usados para los elementos del acastillaje son el aluminio y acero inoxidable. Existen dos calidades diferentes llamadas Inox-304 e Inox-316. La Calidad 316 es adecuada para ejes propulsores y elementos que estarn expuestos al agua marina de forma permanente.
En los cascos de acero, todas las fijaciones al casco de elementos construidos en acero inoxidable deben ser realizadas por medio de soldadura. Cuando el acero inox se ha calentado entre los 600 C y 900 C durante la soldadura, precipita en la superficie un carburo de cromo que si no es eliminado por medio de cido y de un fino pulido acabar oxidndose al entrar en contacto con agua salada. La colocacin de los accesorios de aluminio debe protegerse ya que este material aparece como cediendo masa por ser menos noble que el acero en la escala galvnica. Debemos utilizar adhesivos selladores y aisladores de calidad para todas las superficies en que estos elementos.

Si el aluminio es tan poco noble, porqu no se oxida? El aluminio produce en su oxidacin una pelcula exterior de oxido de aluminio, que a diferencia del xido de hierro es totalmente insoluble en agua y extremadamente dura. De hecho los zafiros o el rub no son ms una cristalizacin del xido de aluminio. Es justamente esta delgada capa de xido la que protege al aluminio. El aluminio pulido es tan brillante como un espejo, y los mejores espejos estn fabricados mediante una delgada capa de aluminio. El xido de aluminio tiene ese caracterstico color gris aluminio, que es el que vemos en los palos de los veleros.

 En la fbrica los mstiles son oxidados mediante un bao cido y electroltico para crear esta importante capa protectora. El proceso llamado anodizado permite cubrir el aluminio con una capa de solo unas dcimas de micra de este duro xido conocido tambin como corindon, y que mediante varios tintes consigue dar el acabado negro o de colores que vemos en las piezas tratadas como mosquetones, mordazas, pianos, palos,

OXIDACIN DE LA JARCIA; CORROSIN POR TENSIN Y POR FATIGA Cuando el acero, incluso el inoxidable est sometido a excesivas tensiones de trabajo como ocurre por ejemplo en la jarcia fija, e pueden producir puntos de concentracin de fuerzas donde, se visualizan zonas con mayor tendencia a iniciar un proceso de corrosin. La corrosin por fatiga est causada en reas o piezas que estn sometidas a cargas alternadas de traccin o compresin lo cual produce la aparicin de grietas o fisuras superficiales que estn abiertas a la oxidacin. La misma vibracin que provoca el viento sobre la jarcia en puntos donde adems existe mucha tensin mecnica tiende a incrementar la corrosin por fatiga. Las incrustaciones biolgicas pueden ser causa de varios problemas de corrosin al fijarse al casco del buque. Cuando se sumerge un buque en el mar no tarda en recubrirse de lo que se llama velo biolgico. Este velo biolgico retiene partculas minerales y orgnicas en suspensin en el agua. Su formacin facilita la posterior fijacin de organismos vegetales y animales, que constituyen las incrustaciones biolgicas.

Tambin se incrementa en lugares con muy bajas temperaturas cuando el acero est muy fro y en lugar de deformarse plsticamente puede volverse quebradizo y agrietarse incrementndose entonces la corrosin en las grietas.

Tipos de Corrosin
Corrosin uniforme: Se da fundamentalmente cuando el ataque se extiende casi por igual por toda la superficie metlica, siendo ste de carcter superficial. El remedio ms recurrido para ste tipo de corrosin es mediante un recubrimiento apropiado o bien mediante la proteccin catdica. Corrosin galvnica o bimetlica: Siempre que se unen dos metales o aleaciones diversas tiende a la corrosin el ms electro-negativo de los dos y tanto ms intensamente cuanto ms distanciados se encuentran ambos metales en la serie galvnica. Este es el caso generalizado del par galvnico hlice (bronce) y casco (acero); y el existente antiguamente en buques con remaches.

Corrosin localizada Consiste en un ataque muy localizado y profundo, frecuentemente es difcil de descubrir, dado el pequeo dimetro de las perforaciones y porque las bocas de stas perforaciones de estas perforaciones estn recubiertas con productos de corrosin. Se requieren meses e incluso aos para que los agujeros lleguen a perforar el metal.
Corrosin intergranular: Los bordes del grano son ms propensos al ataque electro-qumico, no solo porque en ellos los tomos metlicos estn ms dbilmente empaquetados en la red cristalina, sino tambin por las impurezas y segregaciones que all se acumulan. Las reas inmediatamente contiguas a la soldadura quedan empobrecidas en elementos aleantes por lo que se vuelven activas frente al resto del metal. En las soldaduras se da en paralelo el fenmeno de unin bimetlica, ya que el electrodo de soldadura introduce un compuesto de distintas caractersticas electro-qumicas.

 La corrosin selectiva se presenta en aleaciones en los que los aleantes difirieren bastante entre s por sus potenciales electro-qumicos. El elemento ms electro-negativo (activo) se disuelve, quedando una estructura esponjosa de malas propiedades metlicas. Cuando se eligen por razones de economa hlices de elevado porcentaje de zinc, puede tener lugar el fenmeno conocido como descinzificacin.

Factores controlantes de los mecanismos de la corrosin del casco de buque:

Salinidad: De unos mares a otros, las variaciones en la salinidad

no son muy acusadas. La salinidad del mar est comprendida entre 33 - 37 %, dependiendo del lugar geogrfico y de las condiciones climatolgicas. Despus de estudios realizados a este respecto podemos concluir diciendo que dbiles variaciones en la salinidad del agua de mar no parecen producir cambios apreciables en la corrosin del acero sumergido en este medio. La temperatura del agua de mar vara en funcin de la estacin del ao y de la posicin geogrfica del lugar. Los valores oscilan entre 2C y 35C. Las velocidades de corrosin, previsiblemente ms elevadas en aguas calientes tropicales, se van amortiguando por la existencia en este tipo de aguas de abundante crecimiento de organismos marinos, lo que lleva consigo una reduccin del oxigeno en la superficie metlica.

Oxigeno: Debido al alto pH del agua de mar, el agente oxidante es por e xcelencia el oxigeno disuelto. La reduccin del oxigeno disuelto est directamente relacionado con el proceso de oxidacin del metal, y por lo tanto, todos los factores que influyen en la relacin de oxgeno con la superficie del metal, influirn en el comportamiento de la corrosin . Las velocidades de corrosin para los aceros de los buques son ms severas cuando el sistema tiene oxgeno en abundancia. Azufre: Para una aleacin ferrea y en una zona donde acte una colonia bacterial, como es el casco de un buque, la picadura que est formndose se cubre con FeS como producto de corrosin. En la zona de la picadura, la reaccin andica genera iones ferrosos: Y estos iones reaccionan despus con iones de sulfuro de hidrogeno: El resultado es que se forma ms FeS , junto con iones H+, que hace descender el pH. Todo esto hace que la picadura siga creciendo. Se ha estudiado que la presencia de sulfuro de hidrgeno H2S, en el electrolito, promueve el crecimiento de grietas en los cascos debido a la aparicin de picaduras.

Velocidad de Corrosin Conforme aumenta la velocidad, aumenta la probabilidad de que aparezcan fenmenos de la corrosin-erosin por turbulencias que aceleran notablemente el proceso corrosivo. peligro a la corrosin por picaduras. Profundidad: La velocidad mxima de corrosin del casco del buque se presenta en la zona de salpicaduras. Esto es debido a que el metal en esta zona, est continuamente mojado por una delgada capa de agua de mar, altamente aireada. Las burbujas de aire disuelto en el agua de mar tiende a hacerla mas destructiva, al eliminar las pelculas de proteccin y recubrimientos.

Corrosin por organismos microbiolgicos:

El factor biolgico puede tener una influencia importante en el fenmeno de la corrosin marina, siendo decisivo en el casco de los barcos, en donde, adems de originar corrosiones en el casco, ofrece impedimentos a su movimiento. La existencia del fouling en los fondos del casco de un buque es perjudicial, no solo para la integridad del acero, pues una vez que los organismos incrustados se desprenden se llevan con ellos las capas de pintura dejando el metal al descubierto, sino tambin para el desplazamiento del barco, por el aumento del coeficiente de ficcin respecto al agua de mar. La fijacin del fouling es tambin funcin de la naturaleza del metal expuesto, siendo abundante al tratarse del hierro.