Ligaes Qumicas

parte 1
BC0401 Transformaes Qumicas

Prof. Wendel A. Alves email: wendel.alves@ufabc.edu.br

28 de maio de 2007

Tpicos a serem abordados

1. Ligaes Inicas; 2. Ligaes Covalentes (Estruturas de Lewis);

2.1. A regra do octeto

2.2. Estrutura e propriedades de ligao 3. Modelo RPECV ou VSEPR 4. Teoria da Ligao de Valncia.
Figuras e grficos destes slides: Atkins, caps. 2 e 3. Russel, cap. 8.

1. Ligaes Inicas
Ciclo de Born-Haber

Modelos de slidos cristalinos

NaCl

(CFC)

CsCl

(CS)

esfarelita (ZnS)

fluorita (CaF2)

wurtzita (ZnS)

arseneto de nquel

rutilo

perovskita

espinlio, AB2O4

Energia de rede
U = -A x lz1z2l NA e2 / 40d
Constantes de Madelung

Tipo de Estrutura
cloreto de csio
fluorita cloreto de sdio rutilo

A
1,763
2,519 1,748 2,408

Energia de rede

Propriedades dos Compostos Inicos

Propriedades dos Compostos Inicos

Propriedades dos Compostos Inicos

Propriedades dos Compostos Inicos

Estequiometrias Comuns dos Compostos Inicos

XM+ M2+ MX MX2 X2M2X MX X3M3X M3X2

M3+

MX3

M2X3

MX

Estruturas de Lewis dos Compostos Inicos

NaCl CaF2 FeBr3

K2O MgO Al2O3

Na3N Ca3P2 AlN

2. Ligaes Covalentes
Estruturas de Lewis: uma reviso
A regra do octeto: Lewis percebeu que ele poderia justificar a existncia de um grande nmero de molculas propondo a regra do octeto: cada tomo compartilha eltrons com seus tomos vizinhos para atingir um total de oito eltrons de valncia.
H H N N O O H H N H O O P O O
3-

C O S N
-

O
2-

O O S O O O S O O

2-

O O Cl O O

Ligaes Covalentes
(A) Ressonncia
Algumas molculas tm estruturas que no podem ser expressas corretamente por uma nica estrutura de Lewis.

Hbrido de ressonncia: a mistura de duas ou mais estruturas de Lewis. A ressonncia entre estruturas de Lewis reduz a energia calculada da molcula e modela o carter de ligao, distribuindo-a sobre toda a molcula. As estruturas de Lewis com energias similares fornecem uma maior estabilizao por ressonncia.

Ligaes Covalentes
(B) Carga formal
a carga que um tomo teria se os pares de eltrons fossem compartilhados igualmente. As estruturas de Lewis com baixas cargas formais geralmente tm a menor energia. f=VLP onde: V = no. de eltrons de valncia do tomo livre; L = no. de eltrons presentes nos pares isolados; P = no. de eltrons compartilhados.

Geralmente a estrutura de menor energia aquela com: (1) a menor carga formal nos tomos; e (2) a estrutura na qual ao elemento mais eletronegativo atribuda uma carga formal negativa e ao elemento menos eletronegativo atribuda uma carga formal positiva.

Ligaes Covalentes

Ligaes Covalentes
Evidncias experimentais:
Uma nica estrutura de Lewis para molcula de benzeno, C6H6, no explica todas as evidncias experimentais: - Reatividade: O benzeno no sofre as reaes tpicas de compostos com ligaes duplas. - Comprimento de ligao: Todas as ligaes carbono-carbono tm o mesmo comprimento.

- Evidncia estrutural: S existe um dicloro-benzeno no qual os dois tomos de cloro esto ligados a carbonos adjacentes.

Ligaes Covalentes
(C) Nmero de oxidao
A carga formal um parmetro obtido exagerando-se o carter covalente de uma ligao. O nmero de oxidao um parmetro obtido exagerando-se o carter inico de uma ligao. Ele pode ser considerado como a carga que um tomo teria se o tomo mais eletronegativo em uma ligao ficasse com os dois eltrons da ligao. Na prtica, os NOXs so atribudos aplicando-se uma srie de regras.

Exemplo 1: Qual o nmero de oxidao de (a) N no on azida, N3-, e (b) do Mn no on permanganato, MnO4-?

Ligaes Covalentes
(D) Radicais
As espcies que tm eltrons com spins no emparelhados so chamados de radicais. Eles so, em geral, muito reativos.

CH3

Ligaes Covalentes
(E) Hipervalncia
Espcies as quais demandam a presena de mais do que um octeto de eltrons ao redor de um tomo, so denominados hipervalentes.

PCl3(l) + Cl2(g)

PCl5(s)

Ligaes Covalentes
-1
-1 +2

-1 -1
0

+1

-1

-1

-1 -1

0 -1

Ligao Inica versus Ligaes Covalentes

Ligao Inica versus Ligaes Covalentes

Caracterstica da Ligao

Estrutura e propriedades de ligao

(A) Comprimento de ligao

Estrutura e propriedades de ligao

(B) Energia de ligao

Espectroscopia no IR

3. Modelo RPECV ou VSEPR

O modelo da repulso dos pares de eltrons da camada de valncia (modelo RPECV ou VSEPR) amplia a teoria da ligao qumica de Lewis para explicar as formas das molculas, adicionando regras que explicam os ngulos de ligao. Primeira regra: as regies de altas concentraes de eltrons se repelem e, para reduzir ao mximo essa repulso, elas tendem a se afastar o mximo possvel, mantendo a mesma distncia do tomo central.

Forma e Estrutura das Molculas

Segunda regra: tendo identificado o arranjo que localiza os pares de eltrons na posio mais distante (ligaes e pares isolados do tomo central), que chamado de arranjo dos eltrons na molcula, determinamos a posio dos tomos e identificamos a forma da molcula, dando-lhe um nome de acordo com as formas.

Forma e Estrutura das Molculas

Terceira regra: no existe distino entre ligaes simples ou mltiplas. Quarta regra: quando existe mais de um tomo central, as ligaes de cada tomo so tratados independentemente. Exemplos:

Forma e Estrutura das Molculas

Forma e Estrutura das Molculas

Forma e Estrutura das Molculas

Molculas com pares de eltrons isolados no tomo central
Frmula Geral: AXnEm

onde: A = tomo central; X = tomo ligado; E = par isolado.

Os pares de eltrons isolados do tomo central de uma molcula so regies de densidade de eltrons elevada e devem ser considerados na identificao da forma molecular.

Forma e Estrutura das Molculas

Todos os pares de eltrons, ligantes ou no, so includos na descrio do arranjo de eltrons. Todavia, somente as posies dos tomos so consideradas quando descrevemos a forma de uma molcula.
Predio da forma de uma molcula com pares isolados. Etapa 1. Desenhe a estrutura de Lewis; Etapa 2. Conte as ligaes e pares isolados do tomo central; Etapa 3. Determine o arranjo de eltrons; Etapa 4. Identifique a forma considerando apenas os tomos.

Forma e Estrutura das Molculas

Td = 109,5 Pirmide trigonal = 106

Exemplo 6: Prediga (a) o arranjo dos eltrons e (b) a forma da molcula trifluoreto de nitrognio, NF3.

Forma e Estrutura das Molculas

par isolado-par isolado > par isolado-par ligante > par ligante-par ligante Resumo do modelo RPECV ou VSEPR: 1. 2. 3. 4. 5. Regies de alta concentrao de eltrons ocupam posies que as afastam o mximo possvel; Todas as ligaes se repelem da mesma maneira, independentemente de serem simples, duplas ou triplas; A ligao em torno de um tomo central no depende do nmero de tomos centrais da molcula; Os pares de eltrons isolados contribuem para a forma da molcula, embora eles no sejam includos na descrio da forma molecular; Os pares de eltrons isolados exercem uma repulso maior do que os pares de eltrons de ligao e tendem a comprimir os ngulos de ligao.

Forma e Estrutura das Molculas

Molculas do tipo AX4E (bipirmide trigonal)

Forma de balano

Exemplo: SF4

Forma e Estrutura das Molculas

Molculas do tipo AX3E2 (bipirmide trigonal)

Forma de um T

Exemplo: ClF3

Forma e Estrutura das Molculas

Molculas do tipo AX4E2 (arranjo octadrico)

quadrado planar

Molculas Polares e Apolares

Molculas Polares e Apolares

Molculas Polares e Apolares

Molculas Polares e Apolares

Molculas Polares e Apolares

Molculas Polares e Apolares

Molculas Polares e Apolares

Molculas Polares e Apolares