Equilbrio cido-Base

Definies de cidos e Bases Pares cido-base conjugados Foras relativas de cidos e bases Auto-ioni a!o da gua cidos e Bases Fracos "idr#lise de sais $olu!o ta%&!o

Equilbrio cido-Base
"cidos e #ases de Arr$enius
+ cido -------> H cido -------> H+ em em gua gua -Base -------> OH Base -------> OH em em gua gua

Alguns cidos fortes: HCl, H2SO4, HClO4, HNO3 Algumas Bases fortes: LiOH, NaOH, KOH, Ca OH!2
Problema: a definio nos limita soluo aquosa

HNO3

Arr'enius
O on H+ em gua
O on H+(aq) simplesmente um prton sem eltrons. Em gua, o H+(aq) forma aglomerados. O aglomerado mais simples o H3O+(aq). Aglomerados maiores s o H!O"+ e H#O$+. %eralmente usamos H+(aq) e H3O+(aq) de maneira inter&am'i(el.

Arr'enius
O o H+ em gua

Clusters H5O2+

Em gua, H+(aq) forma clusters. O cluster mais simples H3O+(aq). Usa-se ou H+(aq) ou H3O+(aq).

Clusters H!O"+

Equilbrio cido-Base
%efini&'o de Bronsted(Lo)r*
+ cido cido -------> -------> doa doa H H+ + Base -------> recebe H Base -------> recebe H+

OBS: A gua +ode se com+ortar tanto como cido ,uanto como #ase su#st-ncia anf.tera!/

Equilbrio cido-Base
H)l(g) + *H3(g) *H$)l(s) *H3(aq) + H"O(l) *H$+(a+) + OH,(a+)

H)l(aq) + H"O(l) H3O+(a+) + )l,(a+)

Pares conjugados
HA(aq) + H"O(l) H3O+(aq) + A,(aq)

Aps o HA (&ido) perder seu prton ele &on(ertido em A, ('ase). )onse+-entemente o HA e o A, s o pares &ido,'ase &on.ugados. Aps a H"O ('ase) re&e'er um prton, ela &on(ertida em H3O+ (&ido). )onse+-entemente, a H"O e o H3O+ s o pares &ido,'ase &on.ugados. Os pares &ido,'ase &on.ugados diferem entre si apenas em um prton.

Pares conjugados
HCl(aq) + H2O(aq)
espcie que doa H+ (cido 1) espcie receptora de prtons (base 2)

H3O+(aq) + Cl-(aq)
derivado da base 2 (cido 2) derivado do cido 1 (base 1)

equilbrio deslocado (eaes o&ostas e co%&etitivas entre cidos e bases) te%os duas bases co%&etindo &elo %es%o &r#ton) "*+ e ,l-- A gua te% %aior afinidade &elo &r#ton que o ,l- .a gua / u%a base %ais forte que o ,l-01 ",l / %el'or doador de &r#tons que o on "2+3 .",l 4 cido forte5 6778 dissociado0 dissociado

Pares conjugados
Foras relativas de cidos e bases
/uanto mais forte o &ido, mais fra&a a 'ase &on.ugada. A 'ase &on.ugada de um &ido forte (por e0emplo, )l,) tem propriedades &ido,'ase despre1(eis. 2a mesma forma, o &ido &on.ugado de uma 'ase forte tem propriedades &ido,'ase despre1(eis.

Pares conjugados

E9erccios
3. (a) /ual a 'ase &on.ugada de &ada um dos seguintes &idos4 H)lO$5 H"65 7H$+5 H)O3,8 (') /ual o &ido &on.ugado de &ada uma das seguintes 'ases4 )*,5 6O$",5 H"O5 H)O3,8 ". 7ara a seguinte rea9 o de transfer:n&ia de prtons, use a ta'ela anterior para determinar se o e+uil'rio se lo&ali1a predominantemente ; es+uerda ou ; direita4

H6O$,(aq) + )O3",(aq) 6O$",(a+) + H)O3,(a+)

Auto-ioni a!o da gua

O produto inico da gua
Em gua pura, esta'ele&e,se o seguinte e+uil'rio
H"O(l) + H"O(l) H3O+(aq) + OH,(aq)

a "! )

?H 3O + >?OH , > Kc = ?H " O>" K c ?H " O>" = ?H 3O + >?OH , > K w = ?H 3O + >?OH , > = 3,= 3= 3$

O e+uil'rio des&rito a&ima &<amado de auto,ioni1a9 o da gua.

E9erccios
3. )al&ule os (alores de ?H+> e ?OH,> em uma solu9 o neutra a "!).

Escala de &"

*a maioria das solu9@es a ?H+>(aq) 'em pe+uena. 2efinimos

pH = log?H3O + > = log?H + > pOH = log?OH, >

Em gua neutra a "! ), pH A pOH A B,==. Em solu9@es &idas, a ?H+> C 3,= 3=,B, ent o o pH D B,==. Em solu9@es 'si&as, a ?H+> D 3,= 3=,B, ent o o pH C B,==. /uanto mais alto o pH, mais 'ai0o o pOH e mais 'si&a a solu9 o.

Escala de &"

A maioria dos (alores de pH e de pOH est entre = e 3$. * o < limites teri&os nos (alores de pH ou de pOH. (por e0emplo, o pH de H)l ",= molEF ,=,3=3.)

Equilbrio cido-Base

Escala de &"
Medindo o pH
O mtodo mais pre&iso de medir o pH usar um medidor de pH. Entretanto, alguns &orantes mudam de &or +uando o pH (aria. Esses s o indi&adores. Os indi&adores s o menos pre&isos +ue os medidores de pH. Guitos indi&adores n o t:m uma mudan9a a&entuada &omo uma fun9 o do pH. A maioria dos indi&adores tende a ser (ermel<o em solu9@es mais &idas.

Escala de &"
":n.aq0 for%a cida ;ind 4 <"3= <:n-= <":n= "3.aq0 3 :n-.aq0 for%a bsica ;ind 4 <"3= <:n-= <":n=

&;ind 4 - log ;ind 4 &" > log <:n-=?<":n= &;ind 4 &" @ 6 fai9a de virage%

<:n-=? <"in= <6?67 ou 67?6= ) distin!o de cores

Escala de &"
fenolftalena (K = 4,0 x10-10) pH=9,4 - faixa de viragem: 8, -10,0

Escala de &"
vermel!o de metila (K = 1, x 10-") pH=4,9 - faixa de viragem: 4,4-#,$
$orma )sica & amarela (CH3)2# # # CO2H

CO2+ (CH3)2# # -# H $orma ci%a & 'ermel(a

Escala de &"
%ndi&ador 'niver(al
&istura de indicadores ver!el'o de
* 2 3 "

!etila ("#12"() + )enol)tale*na (1#""() + a+ul de bro!oti!ol ("#,""() e! 1- de lcool e .aOH ("#","&) at )icar verde/ (a!a de cores que varia! de acordo co! o valor do pH (1#"-12#")
! *. ** *2 5 + , -

Papel indicador universal !istura de corantes de per!ite! avaliar o pH no intervalo de 1 a 1"# atravs da varia$%o de cor

Escala de &"

Escala de &"

Outras escalas p
p K = log X
Em geral, para um nHmero X, 7or e0emplo, pIJ A ,log IJ.

cidos e Bases Fortes

cidos !ortes
Os &idos &omuns mais fortes s o H)l, HLr, HM, H*O3, H)lO3, H)lO$, e H"6O$. N&idos fortes s o eletrlitos fortes. Oodos os &idos fortes ioni1am &ompletamente em solu9 o4 H*O3(aq) + H"O(l) H3O+(aq) + *O3,(aq) Pma (e1 +ue H+ e H3O+ s o usados de maneira inter&am'i(el, es&re(emos4 H*O3(aq) H+(aq) + *O3,(aq)

cidos e Bases Fortes

cidos !ortes
Em solu9@es, o &ido forte geralmente a Hni&a fonte de H+. (6e a &on&entra9 o em +uantidade de matria do &ido menor do +ue 3=,Q molEF, a auto,ioni1a9 o da gua pre&isa ser &onsiderada.) Assim, o pH da solu9 o a &on&entra9 o em +uantidade de matria ini&ial do &ido.

"ases !ortes
A maioria dos <idr0idos iRni&os s o 'ases fortes (por e0emplo, *aOH, IOH, e )a(OH)").

cidos e Bases Fortes

"ases !ortes
As 'ases fortes s o eletrlitos fortes e disso&iam,se &ompletamente em solu9 o. O pOH (e, &onse+-entemente, o pH) de uma 'ase forte dado pela &on&entra9 o em +uantidade de matria ini&ial da 'ase. Tenha cuidado com a estequiometria. 7ara um <idr0ido ser uma 'ase, ele de(e ser solH(el. As 'ases n o t:m +ue &onter o on OH,4 O",(aq) + H"O(l) "OH,(aq) H,(aq) + H"O(l) H"(g) + OH,(aq) *3,(aq) + 3H"O(l) *H3(aq) + 3OH,(aq)

E9erccios
3. /ual o pH de (a) uma solu9 o de =,="S molF,3 de *aOH5 (') uma solu9 o de =,==33 molF,3 de )a(OH)"8

cidos fracos
Os &idos fra&os est o par&ialmente ioni1ados em solu9 o. E0iste uma mistura de ons e &ido n o,ioni1ado em solu9 o. )onse+-entemente, os &idos fra&os est o em e+uil'rio4
?H3O + >?A , > Ka = ?HA>

HA(aq) + H"O(l)

H3O+(aq) + A,(aq)

HA(aq)

H+(aq)

A,(aq)

?H + >?A , > Ka = ? HA >

cidos Fracos

Ka a &onstante de disso&ia9 o de &ido. O'ser(e +ue a ?H"O> omitida na e0pres o de Ka. (a H"O um l+uido puro.) /uanto maior o Ka, mais forte o &ido (neste &aso, mais ons est o presentes no e+uil'rio em rela9 o ;s mol&ulas n o,ioni1adas). 6e Ka CC 3, o &ido est &ompletamente ioni1ado e o &ido um &ido forte.

cidos Fracos
#lculo de $a a partir do pH
Os &l&ulos de pH de &idos fra&os s o simplesmente &l&ulos de e+uil'rio. O pH forne&e a &on&entra9 o no e+uil'rio de H+. Psando Ka, a &on&entra9 o de H+ (e, &onse+-entemente, o pH) pode ser &al&ulada. T Es&re(a a e+ua9 o +umi&a 'alan&eada mostrando &laramente o e+uil'rio. T Es&re(a a e0press o de e+uil'rio. En&ontre o (alor para Ka. T Anote as &on&entra9@es ini&iais e no e+uil'rio para tudo e0&eto para a gua pura. %eralmente supomos +ue a (aria9 o na &on&entra9 o de H+ x.

E9erccio
3. Pm estudante preparou uma solu9 o de =,3= molF,3 de &ido frmi&o (H)OOH) e mediu seu pH usando um medidor de pH. )onstatou +ue o pH a "!) ",3S. (a) )al&ule Ia para o &ido frmi&o nessa temperatura. (') /ual a por&entagem de &ido ioni1ada nessa solu9 o de =,3= molF,38

cidos Fracos
Asando ;a &ara calcular o &"
Escreva a equa!o qu%ica balanceada do equilbrioEscreva a e9&ress!o de ;a e as concentraes inicial e no equilbrio .9 4 %udana na concentra!o de "30-

pH - lo( 0H+1 - lo( 01#23 1"-31 pH 2#4

E9erccio
6- ,alcule &" de u%a solu!o 7527 %olB-6 de cido ac/tico5 ,"2,++" .;a 4 65C 9 67-D0,"2,+*" 3 "*+ ,"2,+*- 3 "2+3
5esp6/ &"4 *5EF Porcentage% de ioni a!o4 75GG8

cidos Fracos
%sando Ka para calcular o pH
A ioni1a9 o per&entual rela&iona a &on&entra9 o de H+ no e+uil'rio, ?H+>eq, &om a &on&entra9 o ini&ial de HA, ?HA>=. /uanto maior a ioni1a9 o per&entual, mais forte o &ido. A ioni1a9 o per&entual de um &ido fra&o diminui ; medida +ue a &on&entra9 o em +uantidade de matria da solu9 o aumenta. 7ara o &ido a&ti&o, uma solu9 o =,=! molEF est ",= U ioni1ada, en+uanto uma solu9 o =,3! molEF est 3,= U ioni1ada.

cidos Fracos
8 de ioni a!o 4 fora do cido

U ioni1a9 o =

?H + >equ . ?HA>=

3== = 1,4 %

cidos Fracos

cidos Fracos

cidos Fracos
cidos polipr&ticos
Os &idos poliprti&os t:m mais de um prton ioni1(el. Os prtons s o remo(idos em etapas, n o todos de uma s (e1 4
H"6O3(aq) H6O3,(aq) H+(aq) + H6O3,(aq) H+(aq) + 6O3",(aq) Ka3 A 3.B 0 3=," Ka" A Q.$ 0 3=,S

V sempre mais f&il remo(er o primeiro prton em um &ido poliprti&o do +ue o segundo. )onse+-entemente, Ka1 C Ka2 C Ka3 et&.

cidos Fracos
cidos polipr&ticos

cidos Fracos
Diagra%a de distribui!o das es&/cies e% equilbrio
fra/0o ( )
.,-

H2CO3

HCO3-

CO32-

.,+

.,"

.,2

"

*.

*2

pH

H2CO3(a1) HCO3- (a1)

H+(a1) + HCO3- (a1) 2* & ",3 3 *.-, H+(a1) + CO32-(a1) 22 & 5,+ 3 *.-**

E9erccios
3. A solu'ilidade de )O" em gua pura a "!) e =,3 atm de press o =,==3B molF,3. A prti&a &omum supor +ue todo o )O" dissol(ido est na forma de &ido &ar'Rni&o, produ1ido pela rea9 o entre )O" e H"O4 !O"#aq$ + H"O#l$ ) H"!O%#aq$ /ual o pH de uma solu9 o de =,==3B molF,3 de H")O38 2ados4 Ia3A $,3 0 3=,B5 Ia"A !,Q 0 3=,33 E se fosse pedido para a&<ar ?)O3",>8

cidos Fracos
cidos Binrios
HH "F5 ",l5 "Br5 ":
cido fraco cidos fortes

"F .;a 4 25G 9 67-20 ",l .;a 4 65C 9 67C0

I diferena eletronegatividade entre " e J .liga!o %ais &olar0 K raio do Lnion .I fora de atra!o "-J0 Biga!o de 'idrogMnio &ara o "F

",l .;a 4 *5G 9 67670 ": .;a 4 *57 9 67660

Bases Fracas
As 'ases fra&as remo(em prtons das su'stWn&ias. E0iste um e+uil'rio entre a 'ase e os ons resultantes4 E0emplo4

*H3(aq) + H"O(l)

*H$+(aq) + OH,(aq)

A &onstante de disso&ia9 o da 'ase, Kb, definida &omo

? *H $+ >?OH , > Kb = ? *H3 >

Bases Fracas
N Bases geral%ente te% &ares de el/trons isolados ou cargas negativas &ara &odere% doar aos &r#tons-

N Ouitas bases fracas neutras cont/% nitrogMnio-

N A%inas s!o relacionadas co% a a%Pnia e te% u%a ou %ais ligaes Q-" .&-e9- ,"2Q"* 4 %etila%ina0-

E9erccio
3. Pma solu9 o preparada pela adi9 o de <ipo&lorito de sdio (*a)lO) slido em gua sufi&iente para perfa1er ",== F de solu9 o. 6e a solu9 o tem um pH de 3=,!=, +ual a +uantidade de matria de *a)lO adi&ionada8 (I'A 3,3 0 3=,B) Xesp.4 =,Q= mol de *a)lO

(ela!o entre ;a e ;b
N Ruantificar a rela!o entre a fora do cido e da base conjugada

7cido/

H8 + H2O H2O + 8'H'O

H3O+ + 8H8 + OHH3O+ + OH(

9a 9b
$) * $a + $b

:ase Con;u(ada/

pKa + pKb pKw

(ela!o entre ;a e ;b

$) * $a + $b

pKa + pKb pKw

E9erccio
3. )al&ule (a) a &onstante de disso&ia9 o 'si&a, I ', para o on fluoreto (Y,)5 (') a &onstante de disso&ia9 o &ida, Ia, para o on amRnio (*H$+). 2ados4 Ia(HY)A Q,S 0 3=,$ e I'(*H3)A 3,S 0 3=,!.

Pro&riedades cido-base de solues de sais

/uase todos os sais s o eletrlitos fortes. )onse+-entemente, os sais e0istem inteiramente &omo ons em solu9 o. As propriedades &ido,'ase de sais s o uma &onse+-:n&ia da rea9 o de seus ons em solu9 o. A rea9 o na +ual os ons produ1em H+ ou OH, em gua &<amada <idrlise. Os Wnions de &idos fra&os s o 'si&os. Os Wnions de &idos fortes s o neutros.

Pro&riedades cido-base de solues de sais

%ma ,abilidade do -nion para reagir com gua
Os Wnions, K,, podem ser &onsiderados 'ases &on.ugadas de &idos, HK. Pma (e1 +ue o K, (em de um &ido forte, ele neutro (n o o&orre <idrlise). 6e K, (em de um &ido fra&o, ent o O pH da solu9 o pode ser &al&ulado usando o e+uil'rioZ

Pro&riedades cido-base de solues de sais

%ma ,abilidade do ction para reagir com gua
Os &tions poliatRmi&os &om prtons ioni1(eis podem ser &onsiderados &idos &on.ugados de 'ases fra&as. Alguns ons metli&os reagem em solu9 o para redu1ir o pH.

.!eito combinado de ction e -nion em solu/o

Pm Wnion de um &ido forte n o tem propriedades &ido,'ase. Pm Wnion +ue a 'ase &on.ugada de um &ido fra&o pro(o&ar um aumento no pH.

Pro&riedades cido-base de solues de sais

.!eito combinado de ction e -nion em solu/o
Pm &tion +ue o &ido &on.ugado de uma 'ase fra&a pro(o&ar uma diminui9 o no pH da solu9 o. [ons metli&os pro(o&ar o uma diminui9 o no pH, com exceo dos metais alcalinos e dos metais alcalinos terrosos. /uando uma solu9 o &ontm &tions e Wnions de &idos e 'ases fra&as, use Ka e Kb para determinar o pH final da solu9 o.

E9erccio
3. 2etermine se o sal *a"H7O$ formar uma solu9 o &ida ou 'si&a ao se dissol(er na gua. ". )olo+ue as seguintes solu9@es em ordem &res&ente de a&ide1 (diminui9 o do pH)4 (i) =,3 molF,3 de La()H3)OO,)"5 (ii) =,3 molF,3 de *H$)l5 (iii) =,3 molF,3 de *H3)H3Lr5 (i() =,3 molF,3 de I*O3. *H3 (I'A 3,S 0 3=,!) *H")H3 (I'A $,$ 0 3=,$)

E9erccio

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

Fatores 0ue a!etam a !ora cida
)onsidere H,K. 7ara +ue esta su'stWn&ia se.a um &ido, pre&isamos +ue4 a liga9 o H,K se.a polar &om H+ e K, (se K um metal, ent o a polaridade de liga9 o H,, K+ e a su'stWn&ia uma 'ase), a liga9 o H,K se.a fra&a o sufi&iente para ser +ue'rada, a 'ase &on.ugada, K,, se.a est(el.

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

cidos binrios
A for9a do &ido aumenta ao longo de um perodo e des&endo em um grupo. 2e modo in(erso, a for9a da 'ase diminui ao longo de um perodo e des&endo em um grupo. O HY um &ido fra&o por+ue a energia de liga9 o alta. A diferen9a de eletronegati(idade entre o ) e o H t o pe+uena +ue a liga9 o ),H apolar e o )H$ n o nem &ido nem 'ase.

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

cidos binrios

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

O1icidos
O0i&idos &ont:m liga9@es O,H. Oodos os o0i&idos t:m a estrutura geral \,O,H. A for9a do &ido depende de \ e dos tomos ligados a \. T 6e \ for um metal ('ai0a eletronegati(idade), as su'stWn&ias s o 'ases. T 6e \ tem eletronegati(idade intermediria (por e0emplo, M, E* A ",!), os eltrons est o entre o \ e o O e a su'stWn&ia um o0i&ido fra&o.

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

O1icidos

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

O1icidos
T 6e \ tem eletronegati(idade grande (por e0emplo, )l, E* A 3,=), os eltrons est o lo&ali1ados mais pr0imos de \ do +ue de O e a liga9 o O,H polari1ada para perder H+. T O nHmero de tomos de O ligados a \ aumenta a polaridade da liga9 o O,H e a for9a do &ido aumenta (por e0emplo, HO)l um &ido mais fra&o do +ue H)lO", +ue mais fra&o do +ue H)lO3, +ue mais fra&o do +ue H)lO$, +ue um &ido forte).

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

cidos carbo1licos
Oodos os &idos &ar'o0li&os &ont:m o grupo )OOH. Oodos os &idos &ar'o0li&os s o &idos fra&os. /uando o &ido &ar'o0li&o perde um prton, ele produ1 o Wnion &ar'o0ilato, )OO,.

O R C OH

,o%&orta%ento cido-base e estrutura qu%ica

E9erccio
3. Em &ada um dos seguintes pares es&ol<a o &omposto +ue produ1a a solu9 o mais &ida (menos 'si&a)4 (a) HLr, HY5 (') 7H3, H"65 (&) H*O", H*O35 (d) H"6O3, H"6eO3.

cidos e bases de BeSis

O &ido de Lr]nsted,FoJr^ um doador de prtons. Yo&ando nos eltrons4 um &ido de Lr]nsted,FoJr^ pode ser &onsiderado um re&eptor de par de eltrons. N&ido de FeJis4 re&eptor de par de eltrons. Lase de FeJis4 doador de par de eltrons. O'ser(e4 os &idos e as 'ases de FeJis n o pre&isam &onter prtons. )onse+-entemente, a defini9 o de FeJis a defini9 o mais geral de &idos e 'ases.

cidos e bases de BeSis

Os &idos de FeJis geralmetne t:m um o&teto in&ompleto (por e0emplo, LY3). Os ons de metal de transi9 o geralmente s o &idos de FeJis. Os &idos de FeJis de(em ter um or'ital (a1io (para o +ual os pares de eltrons possam ser doados). *H3(g) + LY3(g) *H3LY$(s)

"idr#lise de ons %etlicos

Os ons metli&os s o &arregados positi(amente e atraem mol&ulas de gua (atra(s dos pares li(res no O). /uanto maior a &arga, menor o on metli&o e mais forte a intera9 o G,OH". Os ons metli&os <idratados agem &omo &idos4

Ye(H"O)Q3+(aq)

Ye(H"O)!(OH)"+(aq) + H+(aq) Ka A " 0 3=,3

"idr#lise de ons %etlicos

"idr#lise de ons %etlicos

Hidr&lise de ons metlicos

"idr#lise de ons %etlicos

E9erccio
& 'stime o (H de uma soluo )*&+ mol,-& -H.!l#aq$ /b#-H%$ 0 &*1 2 &)-+ mol ,-& 3es( : (H 0 +*).

E9erccio
". (a) E0pli+ue por +ue H37O3 diprti&o e n o triprti&o5 (') Pma amostra de "!,= mF de uma solu9 o de H37O3 titulada &om =,3=" molF,3 de *aOH. 6 o ne&essrios "3,3 mF de *aOH para neutrali1ar am'os os prtons &idos. /ual a &on&entra9 o em +uantidade de matria de H37O3 na solu9 o8 (&) Essa solu9 o tem pH de 3,!#. )al&ule a por&entagem de ioni1a9 o e Ia3 para H37O3, supondo +ue Ia3CIa".

E9erccio

$olues Ta%&!o
4ma soluo 5 c6amada de soluo tam(o* quando ela mant7m o (H estabili8ado a(9s a adio de (equenas quantidades de cido ou base :s solu;es tam(o de<em conter um (ar cido- base con=ugado fraco Por e2em(lo: H%!-!OOH > H%!-!OO- ou -H.+ > -H%

$olues Ta%&!o

E9erccio
& ?ual 5 o (H de uma soluo (re(arada (ela adio de )*%) mol de cido ac5tico #H%!-!OOH$ e )*%) mol de acetato de s9dio #H %!-!OO-a$ em quantidade suficiente de gua (ara (erfa8er &*), de soluo@ /a 0 &*1
2 &)-+

E9erccio
'2em(lo: ?ual 5 o (H de uma soluo (re(arada (ela adio de )*%) mol de cido ac5tico #H%!-!OOH$ e )*%) mol de acetato de s9dio #H%!-!OO-a$ em quantidade suficiente de gua (ara (erfa8er &*), de soluo@ /a 0 &*1 2 &)-+
H%!-!OOH Anicial Cariao 'quilEbrio ,ogo: )*%) B -D B )*%) F D B H%!-!OO)*%) B +D B DB + H+ )B +D B DB 0 D #)*%) + D$ )*%) - D

/a 0 &*1 2 &)-+ 0 GH+H GH%!-!OO-H GH%!-!OOHH

(H 0 -log GH+H 0 -log &*1 2 &)-+ D 0 &*1 2 &)-+ mol,-& 0 GH+H pH * 2342

$olues Ta%&!o
#omposi/o e a/o das solu5es(tamp/o
Pm tamp o &onsiste em uma mistura de &ido fra&o e sua 'ase &on.ugada ou de uma 'ase fra&a e de seu &ido &on.ugado. 7ara um &ido (HK) e sua 'ase (K,), temos4

HK(aq)
A e0press o Ka

H+(aq) + K,(aq)

?H + >?K , > Ka = ?HK> ?HK> + ?H > = K a , ?K >

$olues Ta%&!o

$olues Ta%&!o
#omposi/o e a/o de solu5es(tamp/o
Pm tamp o resiste a uma (aria9 o de pH +uando uma pe+uena +uantidade de OH, ou H+ adi&ionada. /uando OH, adi&ionado ao tamp o, o OH, reage &om HK para produ1ir K, e gua. Gas a ra1 o ?HK>E?K,> permane&e mais ou menos &onstante, ent o, o pH n o alterado signifi&ati(amente. /uando H+ adi&ionado ao tamp o, K, &onsumido para produ1ir HK. Gais uma (e1, a ra1 o ?HK>E?K,> mais ou menos &onstante, ent o o pH n o se altera signifi&ati(amente.

$olues Ta%&!o
'quao de Henderson-Hasselbalc6
? HK> + log?H > = log K a log , ?K > ?K, > pH = pI a + log ?HK>

$olues Ta%&!o
#apacidade de tamp/o e pH
A &apa&idade do tamp o a +uantidade de &ido ou 'ase neutrali1ada pelo tamp o antes +ue <a.a uma altera9 o signifi&ati(a no pH. A &apa&idade do tamp o depende da &omposi9 o do tamp o. /uanto maiores s o as +uantidades de pares &ido,'ase &on.ugados, maior a &apa&idade do tamp o. O pH do tamp o depende da Ka.

$olues Ta%&!o

E9erccio
'2em(lo: Iese=a-se (re(arar &*), de uma soluo-tam(o com (H 0 .*%) 4ma lista de cidos (ossE<eis #e suas bases con=ugadas$ 5: cido
HJO.!H%!O"H H!O%-

Base con=
JO."!H%!O"!O%"-

/a
&*" 2 &)-" &*1 2 &)-+ .*1 2 &)-&&

(/a
&*K" .*L. &)*%"

?ual combinao de<e ser selecionada e qual de<e ser a ra8o entre cido e base con=ugada@

E9erccio
Joluo &:
!omo: (H 0 .*%) Memos: GH%O+H 0 &)-(H 0 &)-.*%) 0 +*) 2 &)-+ ,ogo: : soluo 5 de cido ac5tico NN
!H%!O"H !H%!O"+ H+

Para <erificar a (ro(oro* temos: GH%O+H 0 +*) 2 &)-+ 0 G!H%!O"HH G!H%!O"-H G!H%!O"HH G!H%!O"-H 0 +*) 2 &)-+ 0 &*1 2 &)-+ "*1 &*) #&*1 2 &)-+$

Portanto: (ode - s e adicionar )*"1 mol de c :c5tico e )*& mol de acetato de s9dio

E9erccio
Joluo ": 'quao de Henderson-Hasselbalc6

E9erccio
Joluo ": '2em(lo: Iese=a-se (re(arar &*), de uma soluo-tam(o com (H 0 .*%) 4ma lista de cidos (ossE<eis #e suas bases con=ugadas$ 5:
Pela equao de Henderson- 6asselbalc6 (H 0 .*%) 0 .*L. + log G!H%!O"-H G!H%!O"HH log G!H%!O"-H 0 .*%) -.*L. 0 - )*.. G!H%!O"HH 0 &)-)*.. 0 )*%O G!H%!O"-H 0 )*%O G!H%!O"HH 6 7 8339 * 83':

$olues Ta%&!o
;di/o de cidos ou bases !ortes aos tamp5es
A +uantidade de &ido ou 'ase forte adi&ionada resulta em uma rea9 o de neutrali1a9 o 4 K, + H3O+ HK + H"O HK + OH, K, + H"O. 6a'endo,se +uanto de H3O+ ou de OH, foi adi&ionado (este+uiometri&amente), sa'emos +uanto de HK ou K, formado. )om as &on&entra9@es de HK e K, (o'ser(e a (aria9 o no (olume da solu9 o) podemos &al&ular o pH a partir da e+ua9 o de Henderson,Hassel'al&<.

$olues Ta%&!o
;di/o de cidos ou bases !ortes aos tamp5es

E9erccio
& ?ual 5 o (H de um tam(o de )*&" mol,-& de cido ltico #H!%H+O%$ e )*&) mol,-& de lactato de s9dio@ Para o cido ltico* /a 0 &*. 2 &)-.

E9erccio
Joluo &:
'2em(lo: ?ual 5 o (H de um tam(o de )*&"B de cido ltico #H!%H+O%$ e )*&)B de lactato de s9dio@ Para o cido ltico* /a 0 &*. 2 &)-. -o equilEbrio* temos:
H!%H+O% Anicial Cariao 'quilEbrio )*&"B -D B #)*&" F D$ B !%H+O%)*&) B +D B #)*&) +D$ B + H+ ) +D B DB

E9erccio
Joluo &:
'2em(lo: ?ual 5 o (H de um tam(o de )*&"B de cido ltico #H!%H+O%$ e )*&)B de lactato de s9dio@ Para o cido ltico* /a 0 &*. 2 &)-. -o equilEbrio* temos:
H!%H+O% !%H+O%+ 0 D#)*&) + D$ #)*&" FD$ H+

/a 0 &*. 2 &)-. 0 GH+H G!%H+O%-H GH!%H+O%H /a 0 &*. 2 &)-. 0 D#)*&)$ #)*&"$

GH+H 0 D 0 #)*&" > )*&)$ &*. 2 &)-. 0 &*L 2 &)-. B pH * (log <634 1 68(2= * 3344

E9erccio
'2em(lo:

Joluo ":

?ual 5 o (H de um tam(o de )*&"B de cido ltico #H!%H+O%$ e )*&)B de lactato de s9dio@ Para o cido ltico* /a 0 &*. 2 &)-.
H!%H+O% !%H+O%+ H+

Podemos utili8ar a equao de Henderson-Hasselbalc6 (H 0 (/a + log GbaseH GcidoH pH 0 %*1+ + #-)*)1$ 0 3344 0 %*1+ + log )*&) )*&"

Equilbrios de $olubilidade

SOLUO SA URA!A" solu9 o est(el em +ue a &on&entra9 o do soluto a m0ima poss(el.

6olu9 o de *a)l em gua 6olu9 o saturada + &orpo de &< o

Em uma solu9 o saturada, o sal no _&orpo de &< o_ est 6EG7XE em e+uil'rio dinWmi&o &om seus ons em solu9 o.

Equilbrios de $olubilidade
; constante do produto de solubilidade3 Kps
)onsidere

La6O$(s)
para o +ual

La"+(aq) + 6O$",(aq)

K ps = ?La >?6O >

", $

"+

Kps o produto de solu'ilidade. (O La6O$ ignorado, uma (e1 +ue um slido puro, logo, sua &on&entra9 o &onstante.)

Equilbrios de $olubilidade
; constante do produto de solubilidade3 Kps
Em geral4 o produto de solu'ilidade a &on&entra9 o em +uantidade de matria dos ons ele(ados ;s sua pot:n&ias este+uiomtri&as. A solu'ilidade a +uantidade (gramas) da su'stWn&ia +ue se dissol(e para formar uma solu9 o saturada. A solu'ilidade molar a +uantidade de matria do soluto dissol(ida para formar um litro de solu9 o saturada.

Equilbrios de $olubilidade

Fatores que afeta% a solubilidade

.!eito do on comum
A solu'ilidade diminui +uando um on &omum adi&ionado. Msto uma apli&a9 o do prin&pio de Fe )<Wtelier4 )aY"(s) )a"+(aq) + "Y,(aq)

` medida +ue se adi&iona Y, (do *aY, por e0emplo), o e+uil'rio deslo&a,se no sentido &ontrrio ao aumento. )onse+-entemente, forma,se )aY"(s) e o&orre uma pre&ipita9 o. ` medida +ue se adi&iona *aY ao sistema, a solu'ilidade do )aY" diminui.

Fatores que afeta% a solubilidade

>ol+ sat+ de acetato de ?inco

@ons acetatos s/o adicionados

Fatores que afeta% a solubilidade

Aredi/o da Arecipita/o

Fatores que afeta% a solubilidade

Ab<NO3='<a0= + '$B<a0= '$NO3<a0= + AbB'<s= Cps D $ps

Fatores que afeta% a solubilidade

Arecipita/o e separa/o de ons La6O$(s) La"+(aq) + 6O$",(aq)

Em +ual+uer momento, / A ?La"+>?6O$",>. T 6e Q D Kps, a pre&ipita9 o o&orre at +ue Q A Kps. T 6e Q A Kps, e0iste o e+uil'rio. T 6e Q C Kps, o slido se dissol(e at +ue Q A Kps. Laseado nas solu'ilidades, os ons podem ser remo(idos seleti(amente das solu9@es.

Fatores que afeta% a solubilidade

Arecipita/o e separa/o de ons
)onsidere uma mistura de an"+(aq) e )u"+(aq). )u6 (Kps A Q 3=,3B) menos solH(el do +ue an6 (Kps A " 3=,"!), o )u6 ser remo(ido da solu9 o antes do an6. ` medida +ue H"6 adi&ionado ; solu9 o (erde, forma,se )u6 preto em uma solu9 o in&olor de an"+(aq). /uanto mais H"6 adi&ionado, forma,se um segundo pre&ipitado de an6 'ran&o.

Fatores que afeta% a solubilidade

Arecipita/o e separa/o de ons
Os ons podem ser separados uns dos outros &om 'ase na solu'ilidades de seus sais. E0emplo4 se H)l adi&ionado a uma solu9 o &ontendo Ag+ e )u"+, a prata pre&ipita (Kps para Ag)l 3,S 3=,3=) en+uanto o )u"+ permane&e em solu9 o. A remo9 o de um on metli&o de uma solu9 o &<amada de precipita o seleti!a.

Equilbrios de $olubilidade

A anlise +ualitati(a foi desen(ol(ida para dete&tar a presen9a de ons metli&os. A anlise +uantitati(a foi desen(ol(ida para determinar +uanto do on metli&o est presente.

Fatores que afeta% a solubilidade

Eissolu/o de Arecipitados
Gais uma (e1 apli&amos o prin&pio de Fe )<Wtelier4 )aY"(s) )a"+(aq) + "Y,(aq) T 6e o Y, remo(ido, ent o o e+uil'rio deslo&a,se no sentido da diminui9 o e o )aY" se dissol(e. T O Y, pode ser remo(ido pela adi9 o de um &ido forte4 Y,(aq) + H+(aq) HY(aq) T ` medida +ue o pH diminui, a ?H+> e a solu'ilidade aumentam. O efeito do pH na solu'ilidade dramti&o.

Fatores que afeta% a solubilidade

Eissolu/o de Arecipitados
Guitos pre&ipitados de <idr0idos, &ar'onatos e sulfetos podem ser dissol(idos por adi9 o de &ido, por+ue os Wnions reagem &om o &ido para formar um gs +ue 'or'ul<a para fora da solu9 o. an)O3(s) an"+(a+) + )O3",(a+) )O3",(a+) + "H*O3(a+) )O"(g) + H"O(l) + "*O3,(a+)

Fatores que afeta% a solubilidade

Eissolu/o de Arecipitados
Pm outro pro&edimento para remo(er um on de uma solu9 o mudar sua identidade alterando seu estado de o0ida9 o. )u6(s) )u"+(a+) + 6",(a+) 36",(a+) + SH*O3(a+) 36(s) + "*O(g) + $H"O(l) + Q*O3,(a+)

Fatores que afeta% a solubilidade

;gul,a de #le&patra

;p&s 3F88 anos no .gito

;p&s mais G8 anos no #entral AarH3 em Nova IorH3 nos %>;+

'2 : Bonumentos 6ist9ricos de mrmore e de (edra calcria

Fatores que afeta% a solubilidade

Forma/o de ons comple1os
)onsidere a forma9 o de Ag(*H3)"+4

Ag+(aq) + "*H3(aq)

Ag(*H3)"(aq)

O Ag(*H3)"+ &<amado de on &omple0o. *H3 (a 'ase de FeJis ligada) &<amada de ligante. A &onstante de e+uil'rio para a rea9 o &<amada de &onstante de forma9 o, K"4

K" =

?Ag + >? *H3 >"

?Ag(*H3 )" >

Fatores que afeta% a solubilidade

Forma/o de ons comple1os
)onsidere a adi9 o de amRnia ao Ag)l (pre&ipitado 'ran&o)4 Ag)l(s) Ag+(aq) + )l,(aq) Ag+(aq) + "*H3(aq) Ag(*H3)"(aq) A rea9 o glo'al Ag)l(s) + "*H3(aq) Ag(*H3)"(aq) + )l,(aq) Efeti(amente, o Ag+(aq) foi remo(ido da solu9 o. 7elo prin&pio de Fe )<Wtelier, a rea9 o direta (a dissolu9 o do Ag)l) fa(ore&ida.

Fatores que afeta% a solubilidade

Forma/o de ons comple1os

Fatores que afeta% a solubilidade

;n!oterismo
b0idos anfteros dissol(er o tanto em um &ido forte &omo em uma 'ase forte. E0emplos4 os <idr0idos e 0idos de Al3+, )r3+, an"+ e 6n"+. Os <idr0idos geralmente formam ons &omple0os &om +uatro ligantes <idr0idos ligados ao metal4

Al(OH3)(s) + OH,(aq)

Al(OH)$,(aq)

Os ons metli&os <idratados agem &omo &idos fra&os. Assim, o anfoterismo interrompido.

Fatores que afeta% a solubilidade

;n!oterismo
Os ons metli&os <idratados agem &omo &idos fra&os. Assim, o anfoterismo interrompido4
Al(H"O)Q3+(aq) + OH,(aq)
Al(H"O)!(OH)"+(aq) + OH,(aq)

Al(H"O)!(OH)"+(aq) + H"O(l)
Al(H"O)$(OH)"+(aq) + H"O(l)

Al(H"O)$(OH)"+(aq) + OH,(aq)

Al(H"O)3(OH)3(s) + H"O(l)

Al(H"O)3(OH)3(s) + OH,(aq)

Al(H"O)"(OH)$,(aq) + H"O(l)

Anlise Rualitativa

#u'+3 Jn'+3 Ab'+3 Hg+3 ;g+

Anlise Rualitativa

#u'+3 Jn'+ Ab'+3 Hg+3 ;g+

;g#l Hg'#l' Ab#l'

;g#l Hg'#l' Ab#l'

#u>

#u>

Jn>

Anlise Rualitativa