Principios de la Termodinmica Conceptos Bsicos.

Definiciones

La termodinmica clsica puede definirse como el estudio de las propiedades de sistemas macroscpicos en equilibrio.

Est sustentada en un pequeo nmero de principios bsicos denominados leyes de la termodinmica las que resultan de inferencias y !enerali"aciones de un !ran nmero de e#perimentos y obser$aciones reali"ados en sistemas macroscpicos.

%e

trata

de

leyes

fenomenol!icas

&ustificadas por su acierto en la descripcin de los fenmenos macroscpicos. Prescinde de conceptos atmicos y describe las propiedades y temperatura. macroscpicas accesibles e#perimentalmente como $olumen presin

Trataremos a continuacin de precisar el si!nificado de los t'rminos utili"ados en esta definicin.

%e utili"ar la palabra sistema (en las frases sistema macroscpico o sistema termodinmico( para si!nificar una porcin del uni$erso delimitada por una superficie matemtica cerrada. Esta superficie puede ser real como la del recipiente que contiene un l)quido o un !as en estudio o puede ser ficticia como ocurre al estudiar el comportamiento de un elemento de $olumen sumer!ido en un l)quido en equilibrio.

El entorno o alrededores de un sistema es la parte del resto del uni$erso ms cercana a 'l y con el cual puede interactuar directamente.

En su relacin o interaccin con su entorno se pueden considerar los si!uientes casos*

a+ Diremos que el sistema est aislado cuando no tiene interaccin al!una con su entorno. ,na superficie pared o en$oltura que impida toda interaccin con el entorno e#cepto un despla"amiento o deformacin se denominar -adiabtica-.

%e e#cluyen de toda consideracin las fuer"as a distancia. . este respecto caben dos comentarios. /+que la en$oltura adiabtica se 0a definido sin utili"ar la palabra calor1 2+que tal en$oltura se puede obtener con !ran apro#imacin en la prctica por medio de un frasco de De3ar. %in esto la termodinmica ser)a totalmente imposible ya que sin este recurso no 0abr)a nin!n calor)metro y el mismo calor no se podr)a medir.

b+ Diremos que el sistema es cerrado cuando no intercambia materia con su entorno. ,na pared o en$oltura de este tipo se denomina diat'rmana o diat'rmica.

Esta pared slo determina la imposibilidad de intercambio de materia intercambio de ener!)a pero permite el an cuando se

manten!a r)!ida. Cuando dos sistemas estn separados por este tipo de pared se dir que se encuentran en contacto t'rmico.

c+ Diremos que el sistema es abierto cuando puede intercambiar materia con su entorno. ,na pared o en$oltura que lo permite se denomina permeable.

Desde el punto de $ista macroscpico la descripcin de la condicin f)sica de un sistema se reali"a mediante un con&unto de atributos denominados parmetros o $ariables termodinmicas tales como presin $olumen temperatura etc. tensin ener!)a campo el'ctrico que pueden ser medidos

e#perimentalmente. El estado termodinmico de un sistema est determinado por el con&unto de $alores que asuman sus $ariables termodinmicas.

Cuando el estado de un sistema no cambia con el tiempo se dice que est en equilibrio. En este caso los $alores del con&unto de parmetros termodinmicos permanecen constantes. El estado de equilibrio de un sistema est determinado por unas pocas $ariables termodinmicas. Estas $ariables determinan todas las otras $ariables del sistema. Las propiedades que slo dependen del estado del sistema se denominan funciones de estado.

En particular el estado de un fluido 0omo!'neo est totalmente determinado por su masa m $olumen V y presin p %u temperatura T resulta entonces una funcin de estado determinado por estos es decir

T = f (m, p, V )

4/5

La ecuacin 4/5 se denomina la ecuacin de estado de un fluido. Por supuesto se podr)a 0aber ele!ido otras $ariables independientes para especificar el estado de un fluido por e&emplo m V y T y e#presar p a partir de la ecuacin 4/5.

En el caso indicado se 0a 0ec0o uso de la propiedad caracter)stica de un fluido es decir que sus propiedades termodinmicas son independientes de su forma. Esto 0ace de un fluido un sistema muy simple de estudiar. En !eneral sistemas ms comple&os requieren un mayor nmero de parmetros para determinar un)$ocamente un estado y conducen a una ecuacin de estado ms comple&a.

Esta forma de describir un sistema no sir$e cuando su estado no slo depende de los $alores instantneos de ciertos parmetros sino adems de su 0istoria pre$ia como ocurre en el caso de efectos de 0ist'resis que se o producen en en materiales ferroma!n'ticos slidos

deformados plsticamente.

Cuando el estado de un sistema cambia se dice que 0a sufrido una transformacin termodinmica. En particular si un sistema pasa de un estado a otro por una sucesin de estados de equilibrio se dir por que la transformacin e#perimentada dic0o

sistema es cuasiesttica.

6,n

proceso

cuasiesttico la realidad. 0aber debe

representa Para diferencia

una de

ideali"acin cambios

de

producir

reales

presiones de temperaturas etc. Pero 0aciendo que estas diferencias sean lo suficientemente pequeas se puede conse!uir que el sistema se encuentre tan cerca del equilibrio como se desee+.

Las $ariables termodinmicas se pueden clasificar en dos cate!or)as* intensi$as y e#tensi$as.

%e llaman intensi$as si no son afectadas al di$idir un sistema termodinmico en equilibrio en subsistemas mediante paredes diat'rmanas que mantienen a su $e" cada subsistema en equilibrio. En consecuencia estas $ariables resultan independientes del tamao o de la masa del sistema termodinmico.

E&emplos de $ariables intensi$as* - la presin - la temperatura y - el potencial qu)mico

,na $ariable termodinmica se dice e#tensi$a cuando $ar)a en relacin con la e#tensin o la masa del sistema. E&emplos de $ariables e#tensi$as son* - la ener!)a y - la entrop)a.