EL CONTROL DE LA CORROSIN

Dado que para que exista un proceso de corrosin, debe formarse una pila o celda de corrosin y, por tanto, un nodo, un ctodo, un conductor metlico y una solucin conductora, adems de una diferencia de potencial entre los electrodos o zonas andicas y ctodicas, la eliminacin de alguno de los componentes esenciales de

la mencionada pila, podra llegar a detener el proceso.

Contamos con las siguientes maneras para detener la corrosin. 1. Aislamiento elctrico del material. Esto puede lograrse mediante el empleo de pinturas o resinas, depsitos metlicos de espesor suficiente o por aplicacin de

recubrimientos diversos. De esta forma, se puede lograr aislar el metal del contacto
directo con el medio agresivo (agua, suelo y atmsfera).

2.

Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosin. Conectando elctricamente, por ejemplo, el acero con un metal ms activo.

3.

Polarizacin del mecanismo electroqumico. Esto se puede lograr bien eliminando

el oxgeno disuelto, bien mediante la adicin en el medio agresivo de ciertas sustancias llamadas inhibidores, las cuales pueden llegar a polarizar uno de los electrodos de la pila de corrosin.

1 En primer lugar tenemos los recubrimientos metlicos y no metlicos que se pueden aplicar al metal por proteger, sin una modificacin notable de la superficie metlica. Recubrimientos no metlicos : Podemos incluir de stos las pinturas, barnices, lacas, resinas naturales, o sintticas. Grasas, ceras, aceites, celulosas, empleados durante el almacenamiento o transporte de materiales metlicos ya manufacturados y que proporcionan una proteccin temporal. Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos: Esmaltes vitrificados resistentes a la intemperie, al calor y a los cidos. Recubrimientos metlicos: pueden lograrse recubrimientos metlicos mediante la electrodepositacin de tales como el nquel, cinc, cadmio, estao, cromo, etctera. Inmersin en metales fundidos: Cinc (galvanizacin, en caliente), aluminio (aluminizado). Proyeccin del metal fundido mediante una pistola atomizadora. Metalizaciones al cinc, aluminio,estao, plomo, etc. Reduccin qumica (sin paso de corriente): Electrodepositos. Por este procedimiento se pueden lograr depsitos de nquel, cobre , paladio, etc. Recubrimientos formados por modificacin qumica de la superficie del metal. Los llamados recubrimientos de conversin consisten en el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificacin de la misma. Entre las modificaciones qumicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos principales.

Recubrimientos de fosfato: el fosfatado se aplica principalmente al acero, pero tambin puede sobre cinc y cadmio. Consiste en tratar al acero en una solucin diluida de fosfato de hierro, cinc, o manganeso en cido fosfrico diluido. Los recubrimientos de fosfato proporcionan una proteccin limitada, pero en cambio resultan ser una base excelente para la pintura posterior. Recubrimiento de cromato. Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus aleaciones, magnesio y sus aleaciones, cadmio y cinc. Por lo general, confieren un alto grado de resistencia a la corrosin y son una buena preparacin para la aplicacin posterior de pintura. Recubrimiento producido por anodizado. El anodizado es un proceso electroltico en el cual el metal a tratar se hace nodico en un electrolito conveniente, con el objeto de producir una capa de xido en su superficie. Este proceso se aplica a varios metales no-ferrosos, pero principalmente al aluminio y a sus aleaciones. Proporciona una buena proteccin y tambin resulta un buen tratamiento previo para la pintura posterior. Podemos incluir tambin entre los recubrimientos con modificacin de la superficie del metal los procesos de cementacin. En este proceso se convierte la superficie externa de la porcin metlica que se quiere proteger, en una aleacin de alta resistencia a la corrosin. El proceso consiste en calentar la superficie metlica en contacto con polvo de cinc (sherardizado), polvo de aluminio (calorizado) o un compuesto gaseoso de cromo (cromizado). Se obtienen capas de un considerable espesor.

Propiedades fsicas de los recubrimientos metlicos. Impermiabilidad, esto es, que el recubrimiento sea continuo y de espesor suficiente. Resistencia mecnica de los metales utilizados en los recubrimientos, para garantizar una buena resistencia a los choques, rozamientos ligeros o accidentales. Buena adherencia al acero. Posibilidad de proporcionar superficies pulidas o mate, capaces de conferir a los objetos un acabado con fines decorativos. Operaciones para obtener buenos resultados con los recubrimientos metlicos y que deben llevarse a cabo con anterioridad. Estado de la superficie a proteger. Preparacin de la superficie. Por granallado, chorreado de arena, limpieza qumica o electroqumica, como los baos cidos, con corriente elctrica o sin ella. Procedimiento de aplicacin. Con criterios de espesor de proteccin, dimensiones de las piezas, agresividad del medio, duracin prevista. Los recubrimientos ms comunes son: Inmersin en un metal. Metalizacin por proyeccin con pistola. Electrlisis. Tratamientos termoqumicos de difusin. Placado (proceso de colaminacin, sobre una o las dos caras de la lmina de acero).

o o o o o

2.

Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosin para detener la corrosin.

Conectando elctricamente, por ejemplo, el acero con un metal ms activo. Menos noble

segn la serie galvnica de corriente continua., que actuar entonces como

NODO DE SACRIFICIO (tambin llamado galvnico) o bien conectndolo al

polo negativo de una fuente exterior de corriente continua al Fe.

El primer caso constituye la PROTECCIN CATDICA con nodos galvnicos o de sacrificio fig. (1). Y el segundo la PROTECCIN CATDICA CON CORRIENTE IMPRESA. La proteccin catdica constituye sin duda, el ms importante de todos los mtodos empleados para prevenir la corrosin de estructuras metlicas enterradas en el suelo o sumergidas en medios acuosos. Fig. (2).

Tanto el acero como cobre, plomo y bronce son algunos de los metales que pueden ser
protegidos de la corrosin. Las aplicaciones incluyen barcos, tuberias, tanques de almacenamiento, puentes, etc.

VALORES ELECTROQUMICOSPARA EL CLCULO DE LA VIDA DE LOS NODOS

Fig. 1

Ventajas y limitaciones de la proteccin con nodos galvnicos

El sistema de proteccin catdica con corriente impresa se llev a cabo aproximadamente cien aos despus que el de nodos galvnicos. En este sistema de proteccin catdica se utiliza la corriente suministrada por una fuente continua para imprimir la corriente necesaria para la proteccin de una estructura, como se indic en la figura 2. Este procedimiento consiste en unir elctricamente la estructura que se trata de proteger con el polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua (pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito. Los electrodos auxiliares se hacen de chatarra de hierro, aleacin de ferrosilicio, grafito, titanio platinado, etc. Es completamente indispensable la existencia del electrolito (medio agresivo) que completa el conjunto para que se realice el proceso electroltico. Este sistema de proteccin catdica tiene la caracterstica de que utiliza como nodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar) materiales metlicos que en mayor o menor grado se consumen con el paso de la corriente. Sin embargo, el intercambio necesario de corriente con el electrolito tiene lugar a travs de reacciones electroqumicas, las cuales dependen tanto del material andico, como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de corriente que ste suministra. Por ejemplo, en el caso de un nodo de chatarra de hierro o de acero al carbono, la reaccin electrdica es la de disolucin del hierro: Fe ----} Fe2+ + 2e(1) y por tanto, el nodo se consume con el tiempo. Para aquellos nodos que se pueden considerar insolubles o inertes, por ejemplo el de titanio platinado, la reaccin electroqumica puede ser:

4 OH- ---- } O2 + 2 H2O + 4 e(2) 2Cl1 ------- } Cl 2 +2e-, (3) segn el ambiente y la densidad de corriente suministrada por el nodo. En el suelo y en las aguas naturales tiene lugar la reaccin (2), mientras que en el agua de mar tiene lugar principalmente la reaccin (3).

se presenta un esquema de la proteccin de una tubera enterrada en el suelo.

Regulador de corrosin 50% yeso + 50% arcilla.

Fig. 2

Una gran ventaja de este mtodo es su posibilidad de proteger una gran superficie con un solo nodo. Por otra parte, tanto la diferencia de potencial como la corriente suministrada son variables y de aqu se desprende que el sistema presenta una gran flexibilidad operacional. Este tipo de sistemas debe ser proyectado con cuidado para no causar problemas de corrientes errticas (parsitas), las cuales pueden provocar la corrosin de estructuras vecinas.

Caractersticas de los nodos empleados en proteccin catdica con corriente impresa.

En el cuadro (A) se resumen las propiedades principales de los nodos utilizados en la corriente impresa, clasificados segn su consumo. En el mismo cuadro se incluye el medio en el cual pueden utilizarse.

Cuadro (A)

Los componentes de un sistema de proteccin catdica con corriente impresa son:

a) un nodo dispersor, b) una fuente de corriente continua y c) el cable portador de la corriente. En la figura (2) se presenta un esquema de la proteccin de una tubera enterrada en el suelo.

FUENTES DE CORRIENTE El sistema de corriente impresa requiere de una fuente de corriente continua, no importa de dnde provenga, a condicin de que se mantenga pese al paso del tiempo. Un sistema de corriente impresa debe de poder funcionar de forma permanente al menos durante diez aos.
NODOS AUXILIARES Todos estos nodos van consumindose a mayor o menor velocidad con el paso de la corriente. As, por ejemplo, la chatarra de hierro se consume muy rpidamente y el titanio platinado a un ritmo muy lento. A continuacin se describen brevemente cada uno de estos electrodos. Chatarra de hierro Por ser lo ms econmico, la chatarra de hierro es utilizada con frecuencia como nodo auxiliar. Dentro de los perfiles es el carril viejo el ms utilizado y, dentro de las fundiciones, la tubera. Puede ser aconsejable la utilizacin de este tipo de nodos en terrenos de resistividad elevada, y es recomendable tambin que se le rodee de un relleno artificial constituido por carbn de coque (con un dimetro medio de partcula de 10 mm). El consumo medio de los lechos constituidos por perfiles de acero viene a ser de 5 kg/Aao y de 8-10 kg/A-ao para la tubera de fundicin

Ferrosilicio El nodo de ferrosilicio es recomendable en terrenos de media y baja resistividad. Se coloca hincado o tumbado, en el suelo, y normalmente rodeado de un relleno de carbn de coque. A intensidades bajas de corrientes (1 A), su vida es prcticamente ilimitada, y su capacidad mxima de salida de corriente es de unos 12 a 15 A por nodo. Su consumo oscila, a intensidades de corriente altas, entre 0.1 0.3 kg/A-ao. Sus dimensiones ms normales corresponden a 1 500 mm de longitud, 75 mm de dimetro, y su peso aproximado es de 60 kg. El ferrosilicio es muy frgil en virtud de su estructura cristalina, por lo que se ha de tener un extremo cuidado en su embalaje y transporte. Grafito El grafito puede utilizarse principalmente en terrenos de resistividad media, con un relleno de grafito o de carbn de coque. Este nodo es frgil, por lo que su transporte y embalaje debe ser cuidadoso. Sus dimensiones varan: su longitud oscila entre 1 000 y 2 000 mm y su dimetro entre 60 y 100 mm. Son ms ligeros de peso que los de ferrosilicio. La salida mxima de corriente que tienen estos nodos es de 3 a 4 A por nodo y su desgaste vara entre 0.5 y 1 kg/A-ao. Titanio platinado El de titanio platinado es un nodo especialmente indicado para instalaciones en agua de mar, aunque tambin es perfectamente utilizable en aguas dulces o incluso en suelos. Su caracterstica ms relevante es que con pequeos voltajes (12 V) se pueden sacar intensidades elevadas de corriente, y adems, su desgaste es apenas perceptible. En el agua de mar tiene, sin embargo, algunas limitaciones con respecto a la tensin a la que se puede aplicar, la cual nunca puede pasar de 12 V, ya que las tensiones ms elevadas podran ocasionar que se despegara la capa de xido de titanio y que, por tanto, se deteriorara el nodo.

En aguas dulces que no tengan cloruros estos nodos pueden actuar a tensiones de 40-50 V. La salida mxima de corriente puede ser de 3 000 A/m2, y su desgaste en las condiciones ms adversas es de 0.01 g/A-ao. Su forma es diversa: pueden estar hechos en forma de una barra maciza, de tubo, chapa, alambre, etc. El platinado puede ser continuo o a intervalos, segn las necesidades, y los espesores de platino pueden ser de 2.5 y 5 micras. La vida de los nodos con 2.5 micras de espesor de platino se estima en 10 aos aproximadamente y los de 5 micras duran entre 20 y 25 aos. Su resistencia mecnica es pequea, y por simple abrasin, como en los casos de buques que naveguen por zonas que tengan arena, puede suceder que el platino desaparezca y quede el nodo pasivado instantneamente, y resulte, por tanto, inservible. Es ste un caso extremo, que no suele suceder, pero al menos se tiene que saber que esto puede pasar. Tntalo platinado El nodo de tntalo platinado es semejante al anterior, aunque tiene sobre aqul la ventaja de que en agua de mar puede trabajar a tensiones altas (50-60 V); sin embargo, su adquisicin es menos fcil y su precio es ms elevado. Dado que en agua de mar y a voltajes bajos se emplean grandes intensidades de corriente, el uso de este nodo, en general, no se justifica del todo.

Plomo-plata La aleacin plomo plata est constituida por 1% de plata y una pequea cantidad de antimonio. El perxido de plomo que se forma al actuar andicamente (que tiene el color del cacao) posee unas propiedades mucho ms elevadas en virtud de los elementos de aleacin que se traducen en un mejor funcionamiento y duracin del electrodo. Se utiliza ms frecuentemente en agua de mar, en donde la corriente mxima de salida no pueda ser superior a 270 A/m2. Se desgasta entre 50 y 200 g/A-ao. Estos nodos deben presentar una superficie plana, con lo cual se evitan en lo posible las aristas, pues en estas zonas la capa de perxido de plomo se forma mal o no se forma, por lo que en estos puntos se puede presentar una corrosin fuerte.

Titanio-xido de titanio y xido de rutenio Estos nodos, desarrollados en Estados Unidos en 1968, estn constituidos por una combinacin de xidos de titanio y de rutenio, que se adhieren a un soporte de titanio, mientras se controla el proceso a alta temperatura (700 C) Como resultado se obtiene una estructura cristalina y dura que presenta una superficie extremadamente rugosa, lo que aminora los problemas de resistencia y facilita el proceso electroqumico. Su mxima capacidad de corriente (1100 A/m2) lo coloca a la altura de los nodos de titanio platinado, y su costo es, aproximadamente, 20% menor. En general, un buen nodo debe poseer las propiedades siguientes: a) Bajo consumo, b) densidad de corriente erogada elevada, c) pequeas dimensiones, d) baja resistividad, e) buena resistencia mecnica, y f) elevado potencial de ruptura.

Los nodos que se utilizan en la corriente impresa pueden dividirse, en cuanto a su consumo, en: a) nodos solubles, b) semiinertes y c) inertes. Actualmente se prefieren los inertes ya que, pese a que su costo es ms alto, tienen las mejores caractersticas.

En un montaje de proteccin ctodica conviene comprobar peridicamente la buena marcha del sistema de proteccin, lo cual se realiza con ayuda de un ELECTRODO DE REFERENCIA y un MILIVOLTMETRO. Los electrodos de referencia ms empleados son el de plata / cloruro de plata, (Ag / Ag CL) y el del cobre / sulfato de cobre (Cu / CuSO4).

(a) La medida de potencial no se ve afectada por el campo elctrico. (b) la medida de potencial se ve afectada por el campo elctrico

Principio de la medida del potencial electroqumico El circuito 1 corresponde a la medida del potencial en el punto a de la estructura, mientras que el circuito 2 corresponde a la medida de potencial del nodo. El circuito 3 representa una situacin intermedia

El criterio de inmunidad del acero con respecto a los diferentes electrodos de referencia indicados en condiciones normales de aereacin y salinidad, es el siguiente: -850 mV vs. Cu/CuSO4 saturado -790 mV vs. Ag/AgCl en agua de mar +250 mV vs. Zn

Medicin del potencial con la ayuda de un buzo.

Densidad de corriente de proteccin en distintos medios agresivos

Hay que resaltar la influencia de la velocidad del agua que habr que tener siempre muy en cuenta, as como la existencia de bacterias o de cualquier otro factor susceptible de incidir directamente en la corrosin y por tanto en la densidad de corriente para lograr la proteccin

Polarizacin del mecanismo electroqumico. Esto se puede lograr bien eliminando el oxgeno disuelto, bien mediante la adicin en el medio agresivo de ciertas sustancias llamadas inhibidores, las cuales pueden llegar a polarizar uno de los electrodos de la pila de corrosin. Los inhibidores son ampliamente usados por la industria para modificar el comportamiento de las aguas, a efectos de un mejor control de la corrosin. El principio del funcionamiento de los inhibidores es formar en la superficie misma de los electrodos de la pila causante de la corrosin, sea un compuesto insoluble, sea la fijacin de una determinada materia orgnica, con el objeto de polarizar la pila de corrosin. Los hay de dos tipos, aunque a veces se utiliza una combinacin de ambos:
Inhibidores nodico-hidroxido sdico, carbonato, silicato y borato de sodio, ciertos fosfatos, cromato sdico, nitrito y benzoato de sodio, etc. Inhibidores ctodicos-sulfatos de cinc, sulfato de magnesio, bicarbonato de calcio, etc. La disolucin del acero en aguas de pH neutro tiene lugar en nodos asociados con defectos en la capa superficial del xido formado sobre el acero. En cambio, la reaccin ctodica puede ocurrir en cualquier lugar de la superficie. La combinacin de nodos muy pequeos y una gran superficie ctodica conduce a la llamada corrosin localizada (picaduras). Los inhibidores andicos actan formando un compuesto insoluble (xido frrico), el cual precipita en los lugares andicos, evitando la reaccin andica y por tanto, inhibiendo todava ms la corrosin.

3.

Los inhibidores catdicos, en cambio actan sobre toda la superficie y son menos eficaces. Reducen la corrosin mediante la formacin de una capa o pelcula de alta resistencia elctrica sobre la superficie, la cual funciona como una barrera para la corriente de corrosin. Uno de los principales problemas de los inhibidores andicos es que tienen que estar presentes en una concentracin suficiente, con el objeto de asegurar que cualquier posible defecto en la pelcula de xido ser cubierto, ya que, de lo contrario puede ocurrir una corrosin por picaduras (localizada) muy intensa. Este riesgo se puede minimizar utilizando los llamados sistemas de inhibidores de efecto sinergtico, los cuales, bsicamente, son mezclas de inhibidores andicos y catdicos. El constituyente catdico disminuye la velocidad de corrosin y as permite al constituyente andico sellar la capa de xido con una concentracin mucho menor que si estuviera actuando solo. Ejemplo de esto es el sistema cromato / polifosfato de cinc para el control de la corrosin de aguas. Inhibidores de adsorcin especfica. Molculas orgnicas que aslan el metal del medio cido, protegiendo la superficie por adsorcin. Algunos inhibidores de adsorcin actan predominantemente sobre la reaccin andica, mientras otros lo hacen sobre la catdica.

La seleccin de materiales, para evitar la corrosin incluye diferentes aspectos que se deben considerar.
Resistencia a La corrosin MATERIAL

COSTO

DISPONIBILIDAD CONFORMADO

APARIENCIA

CARGAS

La seleccin de materiales de ingeniera. Se rige por los aspectos antes mencionados, todos ellos importantes. La resistencia a la corrosin tendr un aspecto trascendental, debido a que en la seleccin de materiales se considera el deterioro en servicio que puede sufrir el material de ingeniera, dependiendo de su ambiente de trabajo. La resistencia a la corrosin depende de varios factores.
Aspectos electroqumicos Aspectos Termodinmicos Resistencia a la corrosin

Aspectos metalrgicos

Diseo e Ingenieras de apoyo. Resistencia Mecnica y Qumica de materiales. Ing. Sergio Javier Garca Nez.

Los estudios termodinmicos son realizados para indicar la espontaneidad y direccin de una reaccin. En el sentido estricto de la corrosin los estudios termodinmicos determinan si la corrosin es tericamente posible. Los aspectos electroqumicos estn asociados con el estudio de la cintica de las reacciones y la forma en que ocurren. Los aspectos metalrgicos tienen una marcada influencia en la velocidad de corrosin en muchos casos la microestructura de las aleaciones prcticamente controla la disminucin del ataque corrosivo. EXPRESIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN. La velocidad del ataque corrosivo generalmente puede ser expresada cuantitativamente. Y es expresada en varias formas; el porciento de perdida de peso en miligramos por centmetro cuadrado por da, los gramos por pulgada cuadrada por hora, son algunos ejemplos de formas de expresar la velocidad de corrosin en trminos de desgaste estructural de la pieza y solo pueden ser usadas para predecir la vida til del componente. La expresin mili pulgadas por ao,Mpy, es la expresin ms usada, para la velocidad de corrosin, en la perdida de profundidad del material. Esta se calcula a partir de la siguiente formula: Mpy = 534 W / DAT. W = perdida de peso en miligramos. D = densidad del material en g/ cm3. A = rea del material en In2. T = Tiempo de exposicin en horas.
Diseo e Ingenieras de apoyo. Resistencia Mecnica y Qumica de materiales. Ing. Sergio Javier Garca Nez.

VELOCIDAD DE CORROSIN.

Se puede indicar:

Por perdida de peso del material por unidad de tiempo. Por penetracin en unidad de tiempo mm./ ao.
mm/ ao = 0.033 ( j / ) (P ee)

j = densidad de corriente amp. / cm2 =densidad del metal g /cm3 . Pee = Peso equivalente electroqumico del metal
C= 24 x 30 x M / A x

x T. = cm / mes.

C = intensidad de la corrosin qumica. M = masa prdida en gramos. A = rea en cm2. T = Tiempo de exposicin, y/o inmersin en horas. = densidad del metal en g / cm3 .

Corrosin superficial uniforme, el peso perdido en mg por decmetro cuadrado por da:

mdd= mg / da dm2 Corrosin electroqumica en ambientes acuosos, se expresa como: dc= Amp/ dm2

d =720 (W+ p ) / A T = cm / mes. d =Intensidad de la penetracin p = masa prdida en gramos durante el pulido para quitar las picaduras W = prdida de peso en gramos de la muestra. A= rea de en centmetros cuadrados. =densidad del metal g /cm3. T= tiempo en horas.

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