POLIMERIZACION

Que es la polimerizacin?

La polimerizacin es el proceso que consiste en combinar dos o ms molculas orgnicas insaturadas (olefinas) para formar un sola, ms pesada, con los mismos elementos y en la misma proporcin que en la molcula original. Convierte las olefinas gaseosas, como el etileno, el propileno y el butileno convertidos por unidades de craqueo trmico y de lquidos, en molculas ms pesadas y complejas, de mayor ndice de octano, como la nafta y las cargas petroqumicas. La carga de olefinas se trata previamente para eliminar los compuestos de azufre y otros constituyentes sin valor, y despus se hace pasar sobre un catalizador
fosforoso, generalmente un catalizador slido o cido fosfrico

lquido, donde tiene lugar una reaccin polimrica exotrmica.

Para ello se requiere el empleo de agua refrigerante y la inyeccin

de una carga fra en el reactor con el fin de controlar las temperaturas a distintas presiones. Se elimina el cido de los lquidos mediante un lavado custico, se fraccionan los lquidos y se recicla el catalizador cido. El vapor se fracciona para extraer los butanos y se neutraliza para eliminar trazas de cido (vase la Figura 78.12).

Si entra agua en contacto con el cido fosfrico, por ejemplo durante el lavado con agua en las paradas, se producir una intensa corrosin que acarrear la avera del equipo. La corrosin alcanza tambin a las tubuladuras, rehervidores, intercambiadores de calor y otros puntos donde pueda depositarse cido. Existe riesgo de exposicin a solucin de lavado custico (hidrxido sdico), al cido fosfrico utilizado en el proceso o eliminado mediante lavado durante las revisiones generales, y al catalizador en polvo. Es posible que se produzca asimismo una reaccin exotrmica incontrolada en caso de prdida de agua refrigerante.

Polimerizacin por adicin.

El proceso de polimerizacin por adicin se caracteriza por la simple combinacin de molculas sin que se generen productos secundarios como resultado de la combinacin. Las molculas originales no se descomponen para producir residuos de reaccin que es necesario eliminar del producto. Cuando se enganchan unidades de un solo monmero, el producto resultante es un homopolmero, como el etileno, por ejemplo, que se prepara a partir del monmero etileno. Cuando se utilizan dos o ms monmeros en el proceso, como etileno y propileno, por ejemplo, el producto es un copolmero.

Proceso de polimerizacin por adicin

Se lleva a cabo por uno de tres caminos.

La primera reaccin de adicin implica la activacin qumica externa de las molculas, que las induce a combinarse por una reaccin en cadena, como se ilustra con la polimerizacin del etileno. La reaccin inicial de este proceso comprende la ruptura del doble enlace del etileno, seguida de la reaccin de propagacin y de la reaccin de terminacin. Los tomos se enlazan directamente dentro de la molcula que reacciona. La segunda forma como se produce una polimerizacin por adicin es mediante una transposicin de los tomos dentro de ambas molculas reaccionantes, como se muestra para el caso de la formacin de poliuretano. El tercer camino para que ocurra una polimerizacin por adicin es por apertura de anillo, en la que una molcula, compuesta de un anillo de tomos, se abre y se enlaza a otras molculas anulares que tambin se abren por influjo de activadores catalticos. En los tres mtodos de polimerizacin por adicin se conserva la caracterstica propia de una reaccin de polimerizacin por adicin: que no hay productos secundarios ni prdida de tomos de las molculas reaccionantes

Polimerizacin por condensacin.

En este proceso, la unin qumica de dos molculas slo se consigue mediante la formacin de una molcula secundaria (usualmente pequea) con tomos de las dos molculas para crear la unin (de las molculas), con lo cual la polimerizacin puede continuar. En estas reacciones el producto secundario residual se extrae inmediatamente del polmero porque puede inhibir la polimerizacin subsiguiente o permanecer como impureza indeseable en los productos terminados.
Un proceso de este tipo es por ejemplo el que tiene lugar en la fabricacin de resinas sintticas de fenol - formaldehdo o baquelitas. En l dos clases diferentes de molculas con los grupos activos cresol y formaldehdo, forman, bajo presin y calentamiento (y si es preciso, en presencia de aceleradores de la reaccin) macromolculas entrecruzadas, separndose agua.

MTODOS INDUSTRIALES DE POLIMERIZACIN.

Hay muchos procesos diferentes donde se producen los materiales plsticos industrialmente. Se utilizan como materiales de partida gas natural, petrleo y carbono para producir los productos qumicos bsicos para los procesos de polimerizacin. Estos productos qumicos son entonces polimerizados mediante muchos procesos diferentes obtenindose materiales plsticos en forma de grnulos, bolitas, polvos, o lquidos que son posteriormente procesados en productos acabados.
Tcnicamente las reacciones de polimerizacin pueden efectuarse de diferentes maneras segn la naturaleza del monmero y la utilizacin que se vaya a hacer del polmero.

Polimerizacin en masa.

El monmero lquido se polimeriza por la reaccin del calor en presencia de un iniciador conveniente, pero en ausencia de disolvente. El medio reaccionante se hace cada vez ms viscoso y puede solidificarse. Si partir de cierto grado de polimerizacin el polmero es insoluble en el monmero, se precipita
Este procedimiento proporciona polmeros muy puros, pero bastante polidispersos, ya que la masa al hacerse ms viscosa dificulta la agitacin y el calentamiento uniforme. Adems, las reacciones de polimerizacin, al ser exotrmicas, producen aceleraciones que a veces toman carcter explosivo

Polimerizacin en solucin.

Permite realizar una reaccin ms regular. El polmero puede ser soluble en el disolvente o precipitar a partir de cierto grado de polimerizacin. En este ltimo caso, la polimerizacin de la solucin da polmeros con buena homogeneidad desde el punto de vista de los grados de polimerizacin. Este mtodo exige sin embargo, una cantidad de disolvente bastante importan te, para limitar la viscosidad del medio. El disolvente debe ser eliminado enseguida del polmero y recuperado cuidadosamente para evitar un alto costo de fabricacin. Este mtodo tiene la ventaja de que se limita la temperatura de reaccin con el punto de ebullicin bajo, se obtienen polmeros de pesos moleculares muy elevados en el caso de polimerizaciones muy exotrmicas. Este tipo de polimerizacin se emplea sobre todo cuando el polmero final va a aplicarse en forma disuelta, como en el caso de adhesivos o barnices.

Polimerizacin en emulsin

Presenta la gran ventaja de sustituir por agua los disolventes costosos utilizados como medio de dispersin. Los monmeros al ser generalmente insolubles en agua o muy poco solubles, se emulsionan con agentes emulsificantes, y eventualmente en presencia de coloides protectores, reguladores de pH y de un iniciador soluble en el medio acuoso. La iniciacin de la polimerizacin est localizada en el medio acuoso y no en el interior o en la superficie de las gotitas del monmero. El crecimiento de las cadenas tiene lugar, muy probablemente, en el interior de las gotitas monmeropolmero. Incluso las reacciones de terminacin se efectan en ellas. Este ser cedido al medio acuoso o a las gotas polmero-monmero a medida que el monmero se polimeriza. Efectivamente existe una disminucin regular del volumen de las gotas del monmero, mientras que aumenta el volumen de las del polmero.

El resultado de la polimerizacin es un ltex, emulsin acuosa del polmero, que se puede emplear directamente para ciertas aplicaciones. Es posible, igualmente, evaporar este ltex y obtener el polmero slido, eventualmente en forma pulverulenta. La polimerizacin en emulsin ha tenido un gran desarrollo tcnico, sobre todo para la preparacin de ciertos elastmeros (copolimeros butadieno estireno). Sin embargo, tiene el in conveniente de dar polmeros difciles de separar de las impurezas, correspondientes a los productos que facilitan la emulsin, que se aaden inicialmente en cantidades bastante importantes en el medio reaccionante, y que forman capas absorbidas de los granos de gran superficie especifica.

Polimerizacin en suspensin.

El monmero se dispersa en un medio acuoso, en gotitas relativamente gruesas (orden del milmetro), utilizndose como nicos agentes accesorios, un estabilizador, que impide la coalescencia de las gotitas y un agente tenso activo que regula su tamao Al contrario de la polimerizacin en emulsin, el iniciador debe ser soluble en las gotas del monmero. Se utilizan principalmente perxidos orgnicos y la polimerizacin no facilita la eliminacin del calor desprendido. En el curso de la polimerizacin, la dimensin de las gotitas iniciales del monmero no cambia. La viscosidad de las gotas crece hasta que se hacen slidas, ms o menos elsticas, El polmero se presenta finalmente en forma de perlas fciles de lavar y que retiene pocas impurezas debido a su pequea superficie especfica, es necesario sin embargo eliminar perfectamente el agente tenso activo por medio de un electrolito fuerte.