CEN 5765-1 Qumica Ambiental

ECOTOXICOLOGIA


Regina Teresa Rosim Monteiro
monteiro@cena.usp.br

www.cena.usp.br/apostilas/Regina
HISTRICO

A poluio ambiental tem carter de
preocupao mundial, iniciou-se
com a revoluo industrial, tem
relao com o crescimento
populacional, scio econmico e
cultural.
Introduo
Ecotoxicologia:

Estudo dos impactos causados pelos
poluentes na estrutura e funo dos
ecossistemas. Os poluentes uma vez
presente no solo, sedimentos, gua, ar ou
alimentos oferecem riscos dependendo do
organismo receptor, ambiente, tempo de
exposio e do potencial de toxicidade.
A Cincia Toxicologia foi primeiro ministrada
em cursos de Farmcia. Est relacionada com
os Toxicantes sob vrios aspectos, desde sua
natureza qumica, mtodos de deteco e
efeitos que causam nos seres vivos. J a
Ecotoxicologia fala sobre o efeito de um
poluente no organismo como um todo. A viso
nasceu com a publicao de Primavera
Silenciosa por Raquel Carson em 1962. Em
1969 termo foi criado pelo toxicologista Ren
Truhaut.
Introduo
Ecotoxicologia
A partir da segunda revoluo industrial, ~1940
aparecimento de substncias sintticas difcil
degradao e toxicidade para diversos organismos.
Aumento populacional;
Aumento de doenas de veiculao hdrica, ex.
clera;
A partir de 1960 a poluio por agentes qumicos e
a degradao hdrica passa a causar problemas de
sade nos organismos, inclusive no homem.
Exemplos de toxicidade
DDT- efeito no metabolismo de clcio,
efeitos em aves, nos humanos endurecimento
das veias e artrias, nos insetos age no SNC.
Mercrio Minesota, Japo indstria
produtora de aldedos Hg como catalisador,
efluente contaminou cadeia trfica.
PCBs contaminao de leos de cozinha-
Florao de cianobactrias.
Eutrofizao
Testes Ecotoxicolgicos
Os Bioensaios de causas e efeitos iniciaram com
peixes na dcada de 40, para avaliar efeitos de
efluentes lquidos. O que j era realizado em
estudos de toxicologia com uma substncia.
Na dcada de 70 j se conhecia a sensibilidade das
diferentes espcies e a sensibilidade nas diferentes
fases da vida dos organismos. Os conhecimentos
mostravam a importncia da preservao dos
ecossistemas como um todo, da toxicidade
crnica, da bioacumulao, da biodegradao.
Padronizao
Na dcada de 80 houve desenvolvimento de novos teste, com
organismos menores, curta durao, sensveis, fcil cultivo, de
custo e benefcio. Muitos testes e com vrios organismos.
Importncia da cadeia trfica e fluxo de energia.
Ainda na dcada de 80 inicia a validao dos testes, nos
laboratrios e inter-laboratrios. Com a repetividade e
reprodutibilidade dos resultados ocorreu a padronizao.
1980/1990 - Padronizao - Agencias Organismos Validados.
Surge a padronizao da qualidade das guas potveis e a
periculosidade das substncias qumicas.
No Brasil os primeiros testes foram com peixes em 1975 e em
1987 a ABNT inicia a publicao das normas de avaliao da
toxicidade para organismos testes.
Testes Ecotoxicolgicos
As vantagens em se utilizar um bioensaio
que diferentes organismos podem ser exposto
em um perodo de tempo curto ou longo e
estes detectarem efeitos txicos de pequenas
concentraes ou combinaes de diferentes
substncias ou condies que anlises
qumicas no alcanam.
Testes Ecotoxicolgicos
Podem ser realizados em laboratrio ou campo:
In situ : ambientes naturais onde a espcie est
presente. Ex. anlise de defeitos, tumores,
microncleos, anlise de concentraes de
poluentes.
Simulados: microcosmo ou mesocosmos para
estudo de populaes.
Em Laboratrio: mini-ensaios, organismos ou
enzimas ou outros bioindicadores.
Mesocosmos - Microcosmos





Simula as condies da natureza em um
compartimento. Ex Lismetro, aqurio com
sedimento e vrios organismos para estudo de
um produto qumico, ou substncia qumica.

Objetivos
Monitorar a qualidade de guas;
Caracterizar efluentes lquidos;
Avaliar impacto ambiental de lanamentos de
efluentes em corpos receptores;
Avaliar potencial de periculosidade e riscos
ambientais de uma substncia simples ou
produtos;
Avaliar toxicidade de resduo e estabelecer
limites permissveis de lanamentos no solo.
Testes Ecotoxicolgicos
Teste com organismos aquticos: Daphnia sp,
Hydra, peixes, algas, Chironomus, etc.
Testes com peixes: toxidade aguda letal sobre
Danio rerio, efeitos crnicos nas brnquias ou
fgado;
Teste com Daphnias: agudo: inibio da
capacidade de natatria (imobilidade),
Teste com algas: inibio do crescimento, teste
crnico.
Toxicidade Aguda

Ensaios de toxicidade aguda, 2 a 4 dias, so
realizados para avaliao da toxicidade de
agentes qumicos em geral, guas, efluentes
lquidos, lixiviados, lodos e resduos slidos.
Nestes ensaios so utilizadas vrias espcies
de peixes, microcrustceos, algas, bactrias e
organismos terrestres (minhoca, plantas e
abelhas)
Os resultados desses ensaios so geralmente
expressos em CL
50
, CE
50
, IC
50
de acordo com
o estabelecido no mtodo de ensaio.
Teste Ecotoxicolgico
Testes de toxicidade crnica;
Geralmente so realizados com os primeiros estgios
do ciclo de vida de organismos aquticos e terrestres,
seguindo metodologia internacional.
Podem ser conduzidos testes com peixes das
espcies Pimephales promelas e Danio rerio. Nestes
testes so utilizados embries com menos de 24
horas ou larvas recm eclodidas.
com Daphnia magna, Daphnia similis,
Ceriodaphnia dbia e Eisenia foetida, nos quais so
avaliados efeitos na reproduo, crescimento e
sobrevivncia dos organismos.
Peixes
Danio rerio
Pimephales promelas
Hydra attenuata
Grupo: Celenterados gua doce
Reproduz por brotos
Fcil cultivo em laboratrio
Possui alta sensibilidade
Bioensaio: simples, fcil e barato
Organismos Aquticos
Organismos
Daphnia magna
Testes crnicos: nmero de descendentes,
crescimento, tempo de desenvolvimento...
Daphnia Teste crnico
Alga Selenastrum capricornutum =
Pseudokirchneriella subcapitata
96 h -Medidas por hematocitrmetro, contador de partculas,
Dosagem de clorofila a, espectrofotomtrico, fluoromtrico
Testes de toxicidade com planta Terrestres
Germinao e crescimento
Plantas terrestres (OECD 208,
Draft 2000)
Monocotiledneas -milho (Zea
mays)
Dicotiledneas soja (Glycine
max) e pepino (Cucumis
sativus).
Vrias so recomendadas.
Objetivo: determinar a CL
50

CI
50
e CE
50
de substncias
(germinao e crescimento
peso dos organismos, ao longo
de 21 dias). Usa trs espcies,
cinco sementes cada. Luz e
escuro.
Teste de toxicidade aguda:
Controle conc.1 conc.2 conc.3 conc.4 conc.5
EC
50
, CL
50
CI
50
Concentrao que causa efeito
agudo ou morte em 50% dos organismos
expostos por um perodo de tempo geralmente
por deficincia do sistema respiratrio ou
nervoso.
0% 12,5% 25% 50% 75% 100%
Teste de toxicidade crnica:
Controle conc.1 conc.2 conc.3 conc.4 conc.5
NOEC LOEC
NOEC = No Observed Effect Concentration
LOEC = Lowest Observed Effect Concentration
Limiar de concentrao que produz efeito = MATC (Maximum
Acceptable Toxicant Concentration)
NOEC<MATC<LOEC
Avalia efeitos sub-letais, inibio de crescimento em vrias
geraes, nmero de crias, desenvolvimento dos filhotes, etc.
Toxicidade Aguda e Crnica

A toxicidade aguda de uma substncia
de interesse quando somos expostos a uma
substncia, (acidente ou trabalho).
A toxicidade crnica doses baixas de
substncias txicas presentes no ar, gua,
alimentos podem levar a doenas crnicas, tais
como: distrbios hormonais, cncer, defeitos
congnitos.
Uma substncia pode causar efeitos de
toxicidade aguda ou crnica ou as duas.
Relao dose-resposta
(x= Log da dose, Y= efeito %da populao afetada)
Um produto qumico
Grfico Dose-Resposta
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 5 10 15
Concentrao do Xenobitico
E
f
e
i
t
o

Efeito mximo
Fator de bioconcentrao ( FBC):
Valor que descreve o grau em que uma substancia pode se
concentrar nos tecidos de um organismo em um ambiente aqutico.
FBC = Co
Cw
(equilibrio)
Co = conc. no organismo
Cw = conc. na gua
Bioconcentrao: Processo pelo qual ocorre o acumulo de um
composto diretamente da gua para o organismo
resultante da simultnea absoro e eliminao.
------------------------------
exposio
Fim de exposio
depurao
PROCESSO DE BIOACUMULAO
Assimilao
Concentrao
no tecido
tempo
equilibrio
- Lipofilicidade
Industrias Geradoras de resduos Classe I- Perigosos, em SP 1996-
Fonte CETESB-2013
Toxidade dos Efluentes
Fig. Classes teraputicas detectadas no meio ambiente, expressas em %
Dados coletados de 134 artigos publicados entre 1997 e 2009.
Fonte Santos et al. 2010 Journal of Hazardous Materials, v. 175, n. 1-3, p. 45-95
RESOLUO No 357, DE 17 DE MARO DE 2005

CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE -
CONAMA

Dispe sobre a classificao dos corpos de gua e
diretrizes ambientais para o seu enquadramento,
bem como estabelece as condies e padres de
lanamento de efluentes, e d outras providncias.

Classificao das guas doces
Atualmente os corpos dgua no Brasil so
classificados de acordo com a resoluo n357
de 17 maro de 2005 (BRASIL, 2005)
podendo apresentar 4 classes de qualidade
baseadas em parmetros indicadores de
qualidade da gua, assim quanto ao uso ao
qual se destina.
Valores Mximos Permitidos parmetros fsicos, qumicos e
microbiolgicos CONAMA 357
Parmetros
Classe 1 Classe 2 Classe 3 Classe 4
Turbidez
40 100 100 >100
pH
6 a 9 6 a 9 6 a 9 6 a 9
Slidos Totais
500 500 500 500
OD mg/L
6 5 4 2
P Total
0,025 0,05 0,15 >0,15
Fluoretos
1,4 1,4 1,4 1,4
DBO 3 5 10 >10
Clorofila ug/L
10 30 60 >60
Coliformes
Termotolerantes
NMP?100 mL
100 mil 4 mil >4mil
ndice de Qualidade da gua (IQA)
Este ndice foi adaptado pela CETESB a partir
de um estudo realizado em 1970 pela
"National Sanitation Foundation" dos Estados
Unidos.
Os nove parmetro so: Oxignio dissolvido,
Temperatura, Coliformes Termotolerantes,
pH, DBO, Nitrognio Total, Fsforo,
Turbidez, Resduo Total.
Valores Orientadores para solo
A CETESB Companhia de Tecnologia de
Saneamento Ambiental, SP elaborou uma lista de
valores orientadores para proteo da qualidade de
solos e gua subterrnea.
Nos USA o Program Superfund catalogou
substncias inseridas na National priory List (NPL)
A Unio Europia tem a Comisso de avaliao que
identifica as substncias prioritrias para estudos de
risco de acordo com as diretivas da Water
framework directive.
ndices de Qualidade
H diversos ndices: De qualidade da gua
(IQA), da proteo da vida aqutica (IVA).
No ndice de IVA usa-se toxicidade crnica
para Cerodaphnia dubia;
ndice da Qualidade do Solo

Crescimento S.capricornutum
0
2
4
6
8
10
12
14
0
2
4
6
8
10
12
14


S
e
l
e
n
a
s
t
r
u
m

c
a
p
r
i
c
o
r
n
u
t
u
m


(
1
0

5

m
L


-
1

)


gua
Sedimento

Controle
Raiz de Cebola
0,0
0,5
1,0
1,5
R
a
i
z

(

c
m

)

Dados: Mdias (em g/L) dos teores de pigmentos
fotossintetizantes totais (clorofila-a) - excludos os resultados
da coleta de 23/09/05 Fonte: SEMAE - Piracicaba
Ponto de Coleta do Corumbata Mdias dos teores de pigmentos
fotossintetizantes totais (clorofila-a)
1 Analndia nascente 2,50
2 Analndia cachoeira 1,61
3 Corumbata ponte 1,43
4 Corumbata extra. areia 3,48
5 Rio Claro ETA 3,93
6 Rio Claro Assistncia 4,74
7 Piracicaba Sta Terezinha 4,24

Estado trfico em funo da concentrao de clorofila-a
Estado trfico Concentrao de clorofila-a (g/L)
Oligotrfico 0 a 4
Mesotrfico 4 a 10
Eutrfico > 10

Algas e suas influncias na qualidade das guas e nas
tecnologias de tratamento - Fonte: Di Bernardo
Parmetros Fsicos e Qumicos
2003-2004
pH OD CE NO
3
NH
3
AM 7,1 8,2 24,0 0,4 0,1
AJ 7,3 7,5 23,6 0,2 0,5
CM 7,3 7,5 29,9 0,2 0,5
CJ 7,6 7,0 35,5 0,2 0,4
RCM 7,4 6,1 44,6 0,2 0,5
RCJ 7,5 4,3 138,5 0,9 0,5
Pira 7,2 5,7 141,7 0,9 0,7
Doses de Exposio
Uma pessoa adulta ingere ~2 litros dgua por dia e se a
substncia est presente em 10 mg L
-1
10 mg L
-1
x 2 L/ dia= 20 mg/ dia
A toxicidade leva em considerao o peso do corpo e
assume-se que o individuo pesa 70 kg:
Ento para pessoa de peso mdio a dose diria :
20 mg dia
-1
/ 70 kg= 0,29 mg kg
-1
dia
-1
A dose consumida pelo consumo de gua de 0,29.
Se a exposio for por alimento, ar , solo, os clculos
so mais complicados.
Doses ou concentrao de Exposio
Os organismos esto expostos substncias
em vrios ambientes: ar, gua, solo, alimento.
A concentrao de exposio a quantidade de
substncia presente no meio em estudo.
A dose a quantidade que entrou no
organismo, ou atingiu um rgo.
Ex de como calcular a dose de exposio:
Uma substncia presente na gua, geralmente a
concentrao de exposio varia de mg a g
por litro de gua
Exerccio
Calcule a dose de exposio para pessoa de peso menor: mulher ou
criana:
Mulher 50 kg com a mesma quantidade de gua
ingerida.
10 mgL
-1
2 litros dia = 20 mg L
-1
: 50 = 0,4 mg
L
-1
dia
Criana 10 kg ingere cerca de 1 litro dirio.
10 ml/L/dia = 10 mg L dia : 10kg = 1 mg L dia.
Outras vias de exposio e exposio por vrias
vias banho, respirao . Ex clorofrmio
(trihalometano) voltil.



Referencias

Zagatto, P.A. e Bertoletti, E. (ED.) Ecotoxicologia Aqutica;
princpios e aplicaes, So Carlos: Rima, 2006, 464p.
Colin, Baird. Qumica Ambiental. 2 Edio. Porto Alegre:
Bookman, 2002.