ENERGIA LIBRE DE GIBBS Y HELMOTZ

QUIEN ES?
J. WILLARD GIBBS (1939-1903)
Fue la primera persona la que se le otorgo un
doctorado en Ciencias.
Desde 1871 hasta su muerte tuvo a su cargo la
catedral de fisicomatemticas de Yale.
Gibbs formulo gran parte de los fundamentos
tericos que dieron origen al desarrollo de la
termodinmica.
J. Gibbs propuso una nueva funcin de estado
que ahora conocemos como energa libre de
Gibbs o energa libre, la cual se simboliza con
la letra G
QUE ES?
es un potencial termodinmico es decir, una
funcin de estado extensiva con unidades de
energa, que da la condicin de equilibrio y
de espontaneidad para una reaccin qumica
(a presin y temperatura constantes).
VARIABLE DE ESTADO
Es una magnitud fsica macroscpica que
caracteriza el estado de un sistema en
equilibrio.
Dado un sistema termodinmico en equilibrio
puede escogerse un numero finito de
variables de estado, tal que sus valores,
determinan unvocamente el estado del
sistema
La energa libre (G) de un estado se define como
G=H-TS
Don de T es la temperatura absoluta (Es un
proceso que se lleva a cabo a temperaturas
constantes el cambio de energa libre del sistema,
G, esta dada por la expresin)
G= H - TS
Para ver como la funcin G se relaciona con la
espontaneidad de reaccin, recurdese que para una
relacin que ocurre a temperatura y presin constante.
Se comparan las anteriores ecuaciones se ve el
cambio de energa libre de un proceso que se
lleva a cabo a temperaturas y presin contante
G y la espontaneidad de una reaccin.
si G es negativo, la reaccin es espontanea en
el sentido directo
Si G es cero, la reaccin esta en equilibrio
Si G es positivo, la reaccin en el sentido
directo no es espontanea; es necesario aportar
trabajo desde el entorno para que se lleve a
cabo, en cambio, la reaccin inversas ser
espontanea..
La analoga entre el cambio
de energa potencial de una
roca que rueda cuesta abajo
(a) y en el cambio de
energa libre de una
reaccin espontanea (b).
En (a) la posicin de
equilibrio esta dada por la
energa potencial mnima de
que dispone en sistema. En
(b) la posicin de equilibrio
esta dada por la energa
libre mnima de que dispone
el sistema.
CAMBIO DE ENERGA LIBRE
El cambio de energa se puede visualizar cuando
una roca ruada cuesta bajo por una pendiente.
La energa potencial del campo gravitatorio
impulsa la roca hasta que esta alcanza un
estado de energa potencial mnima en el valle.
De modo anlogo, la energa libre de un sistema
qumico disminuye hasta alcanzar un valor
mnimo. Cuando esta alcanza este mnimo,
existe un estado de equilibrio. En todo proceso
espontaneo a temperatura y presin constantes,
la energa siempre disminuye.
POTENCIAL TERMICO
Un potencial trmico es una variable de estado
asociado a un sistema termodinmico que se
tiene dimensiones de energa.
El potencial se debe aqu en cierto sentido
describe la cantidad de energa potencial
disponible en el sistema termodinmico sujeta a
ciertas restricciones
Nos sirve para predecir bajo las restricciones
impuestas que cambios termodinmicos sern
espontneos y cuales necesitaran aporte
energtico.
ENERGIA LIBRE

ENERGA LIBRE (Segunda ley de la termodinmica)

La Segunda Ley de la Termodinmica permite predecir la espontaneidad de un
proceso conociendo el cambio en la entropa del sistema y del ambiente donde la
entropa de un sistema aislado es mxima cuando el sistema alcanza el equilibrio.

A partir de esta Ley, es posible definir dos nuevas funciones de estado que dependen
exclusivamente de las propiedades del sistema, y establecer nuevos criterios de
espontaneidad para un proceso.

Energa libre de Gibbs
Energa libre de Helmholtz

Las cuales se relacionan con la cantidad de trabajo que puede realizar un sistema.

Si bien este criterio soluciona el problema de determinar la espontaneidad de los
procesos, en la prctica es difcil de aplicar, pues requiere del conocimiento de la
variacin de entropa del ambiente y del sistema.
DEFINICION DE ENERGIA LIBRE
Energa libre de Gibbs
Se ocupa en procesos llevado a cabo a temperatura y la presin contantes
Para introducir un nuevo criterio de espontaneidad






Supongamos que se transfiere reversiblemente una cierta cantidad de calor a
presin constante, Qp, desde el bao al sistema.

FORMULAS LEY DE GIBBS
Energa libre de Gibbs


Entropa Total
donde
Sustituyendo
Reordenando
G= Energa de Gibbs T= Temperatura
H= entalpia S= entropa

ENERGA LIBRE DE HELMONT
ENERGA LIBRE DE HELMHOLTZ
PROBLEMA
Calcular la energa libre de gibbs para un sistema
con una temperatura de 25 c , una entalpia de
-81000 joules y una entropa de -180 k/J .

datos formula
T= 25c = 298 K AG = AH- T*AS
AH= -81000 J
AS= -180 K/J

Operaciones
AG= -81000J-( 298 K * -180 J/K) -81000J +
53540J = -27360 J

PROBLEMA
Calcular la energia libre de helmholz en un
sistema con una energa interna de 500 J , una
entropa de 200 j/k

Datos formula
AS= 200 J/K A=U T*AS
U= 500J
T=10 K

Operaciones
A = 500 J ( 10 K *200 J/JK) 500 J
2000 J = -1500 J