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para ED,A para di:erentes =a#ores de p8?
pH
4
pH
4
2*+
3*% x 1+
,14
(*+
"*4 x 1+
,3
3*+
2*" x 1+
,11
-*+
"*2 x 1+
,2
4*+
3*$ x 1+
,-
1+*+
3*" x 1+
,1
"*+
3*" x 1+
,%
11*+
(*" x 1+
,1
$*+
2*2 x 1+
,"
12*+
-*( x 1+
,1
%*+
4*( x 1+
,4
Vo#uetria de Cop#exa%&o
Constante de :ora%&o condiciona#
pH
4
pH
4
2*+
3*% x 1+
,14
(*+
"*4 x 1+
,3
3*+
2*" x 1+
,11
-*+
"*2 x 1+
,2
4*+
3*$ x 1+
,-
1+*+
3*" x 1+
,1
"*+
3*" x 1+
,%
11*+
(*" x 1+
,1
$*+
2*2 x 1+
,"
12*+
-*( x 1+
,1
%*+
4*( x 1+
,4
Vo#uetria de Cop#exa%&o
Hara titulao de :a
com E./0 preciso
garantir um p; m"nimo
de *,?.
Vo#uetria de Cop#exa%&o
E:eito da adi%&o de a)ente cop#exante auxi#iar
0 ao complexante do E./0 mxima em
soluo fortemente alcalina %onde 4
56
predomina!. Io
entanto, quando o p; elevado, os metais de transio
tendem a formar DidrJxidos ou sais bsicos pouco
sol$veis. 0 consequncia que parte do analito %metal!
no estar dispon"vel para garantir uma reao
adequada, vindo a causar erros sistemticos na
titulao.
Ua :ora de contornar o pro@#ea > adicionar u
a)ente cop#exante auxi#iar( A@ser=ar <ue o cop#exo
B1a)ente cop#exante auxi#iar de=e ser enos est$=e#
do <ue o cop#exo B1ED,A(
Vo#uetria de Cop#exa%&o
E:eito da adi%&o de a)ente cop#exante auxi#iar
Exep#o
/itulao de Kn
3=
com E./0 na presena de I;
7
e
I;
6
:l, os quais
L
servem como soluo tampo#
L
I;
7
evita precipitao de Kn%O;!
=
pela formao de
"on complexos Kn%I;
7
!
3=
, Kn%I;
7
!
=
3=
, Kn%I;
7
!
7
3=
,
Kn%I;
7
!
6
3=
.
Vo#uetria de Cop#exa%&o
E:eito da adi%&o de a)ente cop#exante auxi#iar
1eao durante a titulao
CnDN8
3
E
2
F+
F 9
12
Cn9
2
1+
F
2N8
3
O agente complexante auxiliar
compete com o EDTA pelo on
metlico, isto implica que a
reao M com EDTA menos
completa.
Vo#uetria de Cop#exa%&o
Indicadores eta#ocrGicos
(o compostos orgnicos que servem como
indicadores de "ons metlicos em titula'es com o
E./0.
Em geral, so corantes orgnicos que formam
complexos coloridos com os "ons metlicos em uma
faixa caracter"stica de concentrao do "on metlico,
caracteri&ada pela funo pB.
B - Mnd. 3 E./0 B - E./0 3 Mnd.
:or 0 :or N
Vo#uetria de Cop#exa%&o
Indicadores eta#ocrGicos
Cop#exo Beta# H Indicador
.eve ser suficientemente estvel, no entanto, precisa
ser menos estvel do o complexo Betal - E./0O
Indicadores eta#ocrGicos
Hossuem propriedades cidoGbase, portanto, a cor
no depende somente de pB, mas depende tambm
do p;O
Vo#uetria de Cop#exa%&o
Indicadores eta#ocrGicos
A coposto ne)ro de eriocroo , > u exep#o?
;
=
O 3 ;
=
Mnd
5
;Mnd
=5
3 ;
7
O
3
9
a2
F P,? x 2?
5Q
;
=
O 3 ;Mnd
=5
Mnd
75
3 ;
7
O
3
9
a=
F P,? x 2?
52=
Vo#uetria de Cop#exa%&o
B>todos de titu#a%&o co ED,A
B>todo de titu#a%&o direta
AEIndicadores <ue responde ao ana#ito
:erca de quarenta "ons metlicos podem ser
titulados diretamente com E./0, utili&ando
indicadores metalocrEmicos . Este mtodo tra& a
importante vantagem de ser facilmente executado e
garantir resultados precisos e exatos.
Vo#uetria de Cop#exa%&o
B>todos de titu#a%&o co ED,A
B>todo de titu#a%&o direta
BE Adi%&o de "on et$#ico
Iesse mtodo, uma pequena quantidade de "on
metlico, para o qual se disp'e de um indicador
adequado, adicionada R soluo titulante, por
exemplo. S importante que o "on metlico adicionado
forme um complexo menos estvel com E./0 do que
o analito5E./0.
Vo#uetria de Cop#exa%&o
B>todos de titu#a%&o co ED,A
B>todo de titu#a%&o direta
BE Adi%&o de "on et$#ico
Exep#o? cloreto de magnsio adicionado R
soluo padro de E./0.
Os "ons Bg
=3
formam complexo com E./0 Bg54
=5
Mniciada a titulao, os "ons Bg
=3
sero deslocados
do complexo pelos "ons :a
=3
. Ento, os "ons Bg
=3
formam complexo com o indicador Bg5Mnd %vermelDo!
Vo#uetria de Cop#exa%&o
B>todos de titu#a%&o co ED,A
B>todo de titu#a%&o direta
BE Adi%&o de "on et$#ico
Exep#o? cloreto de magnsio adicionado R
soluo padro de E./0.
0o primeiro excesso de E./0 ao final da titulao,
os "ons Bg
=3
voltam a complexar com E./0 Bg54
=5
Vo#uetria de Cop#exa%&o
B>todos de titu#a%&o co ED,A
B>todo de retrotitu#a%&o ou titu#a%&o de retorno
S bastante $til quando os ctions reagem lentamente
com E./0. :tions com o :r %MMM! e o :o%MMM! so exemplos.
0diciona5se um excesso conDecido %concentrao! de
E./0 e apJs terminada a reao de complexao, o
E./0 que no complexou retrotitulado com soluo
contendo "ons Bg=3 e negro de eriocromo / como indicador.
Nesse caso > necess$rio <ue o cop#exo B)19
+1
seIa enos est$=e# do <ue o cop#exo ana#ito1ED,A(
Por <u;
Vo#uetria de Cop#exa%&o
B>todos de titu#a%&o co ED,A
B>todo de des#ocaento
0diciona5se um excesso no conDecido de soluo
contendo complexo de B)19
+1
adicionado R soluo
contendo o analito. (e o analito forma um complexo mais
estvel com o E./0, ocorre o deslocamento
B)19
+1
F B
+F
B19
+1
F B)
+F
0 quantidade de Bg
=3
titulado com soluo de E./0.
Exep#os? determinao de merc$rio e de prata.
Vo#uetria de Cop#exa%&o
B>todos de titu#a%&o co ED,A
Bascaraento
0gente mascarante reagente que protege alguma
espcie qu"mica de reegir com o E./0.
Exemplo "ons Bg
=3
numa mistura de 0l
73
e Bg
=3
pode
ser titulado mascarando antes o 0l
73
com 8
5
# dessa
forma, somente "ons Bg
=3
ficam dispon"veis para reagir
com E./0.