Las fuerzas intermoleculares son el conjunto de fuerzas de

naturaleza atractivas o repulsivas que se producen entre las

molculas como consecuencia de su polaridad y/o polarizabilidad.
Aunque son considerablemente mucho ms dbiles que los enlaces
qumicos, no dejan de ser importantes para explicar las propiedades
fsicas de las sustancias.
41 kJ para evaporar 1 mol de agua (enlaces de hidrgeno)
930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua
(enlaces covalentes)
Para formarnos una idea, se requiere:
Algunas propiedades que estn afectadas por las fuerzas
intermoleculares:
Punto de fusin y Hfusin
Punto de ebullicin y Hvap
Presin de vapor
Solubilidad
Densidad
Viscosidad
Tensin superficial

Factores que influyen en las fuerzas intermoleculares:
Tamao de la molcula (polarizabilidad y rea superficial)
Forma de la molcula
Polaridad (Electronegatividad)
Momentos dipolares y molculas polares

H
F
Alta densidad
electrnica
Baja densidad
electrnica
d+
d-
m = x d
d: Carga o fraccin de cargas elctricas
d: Longitud de enlace
Unidad: 1 D = 3.36 x 10
-30
C.m
d
Un enlace presenta mayor polaridad, cuando se desarrollan
mayores fracciones de carga y, adems, estn ms separadas.
11.2
La polarizabilidad es la propiedad de inducir dipolos elctricos
en las molculas y/o tomos, por la presencia de cargas o
fracciones de carga elctrica.
La polarizabilidad es funcin:
Tamao de la molcula (masa molar) y en
caso de los ismeros disminuye con las
ramificaciones
Las fuerzas de dispersin de London se forman debido a la
atraccin de dipolos instantneos y complementarios. Un
momento dipolar instantneo en una molcula puede inducir a un
momento dipolar instantneo en una molcula vecina. Una
interaccin atractiva dipolo inducido-dipolo inducido duran slo
una fraccin de segundo, por lo que son muy dbiles y de muy
corto alcance; no obstante, son interacciones universales.

d
(+)
d
(-)
d
(+)
d
(-)
d
(+)
d
(-)
d
(+)
d
(-)
El metano, CH
4
, a pesar de que no tiene un dipolo permanente, puede
formar dipolos instantneos. Estos pueden, por induccin formar otros
dipolos instantneos en otras molculas.
Todos los compuestos exhiben fuerzas de dispersin de London. El rea
superficial de la molcula determina la intensidad de la fuerza de dispersin de
London . Cuanto mayor sea el rea de superficial, mayor es rea de contacto, entre
las molculas, mayor es la polarizabilidad, lo que se traduce en una intensificacin
de las fuerzas de dispersin de London. En el caso de los ismeros, las
ramificaciones reducen el rea superficial de contacto y aumenta la distancia e
separacin de las molculas, lo que debilita significativamente la intensidad de las
Fuerzas de dispersin de London.
Los tomos ms grandes, como el yodo, son ms polarizable que los
tomos ms pequeos, como el flor. As, dos molculas de F
2
tienen
poca fuerza de atraccin entre ellos, ya que los electrones se mantienen
firmes, alrededor de los ncleos del flor y los dipolos insntantneos son
ms difciles de producir.

Al acercarse un dipolo permanente a una molcula
no polar genera sobre sta una distorsin de la
nube electrnica, originando un dipolo instantneo.


Polar - Apolar Dipolo inducido Polar
Interacciones presentes, por lo general en
procesos de solvatacin, y son atracciones
entre un ion y el dipolos de carga opuesta de
una molcula polar. La magnitud de la
atraccin aumenta con la carga del ion y el
momento dipolar de la molcula polar.





d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(+)
d
(-)
d
(-)
d
(-)
d
(-)
d
(-)
d
(-)
d
(-)
d
(-)
d
(+)
son las fuerzas de atraccin entre los dipolos permanentes de dos
molculas polares. Veamos la molcula acetona. Los dipolos en las
molculas adyacentes se alinean de manera que las cargas parciales
positivas y negativas estn en estrecha proximidad. Estas fuerzas de
atraccin causadas por dipolos permanentes son mucho ms fuertes
que las fuerzas dbiles de Van der Waals.
Tpicamente se produce en aquellas molculas que contienen enlaces
O-H, N-H, F-H, y son atracciones electrostticas entre los
hidrgenos de gran fraccin de carga positiva (por estar unidos al O, N, o
F ) a los pares solitarios de electrones del O, N, o F, los cuales
desarrollan gran fraccin de carga negativa.
A aquellas molculas que presentan este tipo de interacciones
moleculares se les denomina lquidos asociados (en la fase
lquida) y a masa molar parecida, son las interacciones ms
fuertes.
N-Hd
(+)
---d
(-)
:N-H < O-Hd
(+)
----- d
(-)
:O-H < O-Hd
(+)
----- d
(-)
:N-H
Tarea: como se puede explicar estos hechos:
Por qu el enlace de hidrgeno se considera
una interaccin especial dipolo-dipolo?
Mxima densidad
4
0
C
El hielo es menos denso que el agua
Densidad del agua
11.3
El agua es una sustancia nica
Temperatura
Estructura
tridimensional
del hielo
Si una sustancia presenta interacciones enlaces de hidrgeno,
tambin puede presentar interacciones de tipo dipolo- dipolo (si
es polar), presentando, adems fuerzas de dispersin de
(London). Es decir, las interacciones no son excluyentes entre
s.
Si una sustancia presenta interacciones tipo dipolo- dipolo,
presentar tambin fuerzas de dispersin (London).
Las fuerzas de dispersin (o de London) estn actuando
siempre entre todo tipo de molculas.
En molculas polares ( 0), las fuerzas de dispersin de
London pueden ser ms intensas que las interacciones dipolo-
dipolo, especialmente si la masa molar es media o alta, o si la
forma de las molculas favorece la interaccin.
sustancia
m(D)

%
dipolo-dipolo
%
dipolo-dipolo
inducido

%
Londo
n
He 0 0 0 100
CO 0,1 0 0 100
HI 0,4 0,1 0,4 99,5
HBr 0,8 3,3 2,2 94,5
HCl 1,0 14,4 4,2 81,4
CH
3
CH
3
OH 1,7 55,0 12,6 32,4
CH
3
OH 1,7 63,4 14,4 22,2
H
2
O 1,8 77,0 4,0 19,0
Importancia relativa de las fuerzas de van der Waals en diferentes
sustancias.
El punto de ebullicin es aquella temperatura a la cual la presin
de vapor de un lquido se iguala con la presin externa,
producindose el equilibrio lquido-vapor. Coloquialmente, se dice
que es la temperatura a la cual un lquido hierve, producindose
el cambio de la base lquida a la fase vapor.
T(C)
Presin de
vapor
H
2
O(torr)
T(C)
Presin
de vapor
H
2
O(torr)
0 4.6 23 21.1
8 8.0 35 42.2
9 8.6 40 55.3
15 12.8 70 233.7
16 13.6 75 289.1
17 14.5 80 355.1
18 15.5 85 433.6
19 16.5 90 525.8
20 17.5 95 633.9
21 18.7 100 760.0
22 19.8 105 906.1
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
Fuerzas de dispersin de London en el n-hexano
Compuesto Presin
vapor
20C (kPa)
Punto de
ebullicin
(C)
n-pentano 57.3 36
n-hexano 18,2 69
n-heptano 4,9 98
2-metilhexano 7,4 90
3-metilhexano 6,8 92
n-octano 1,5 126
3-metilheptano 2,4 115
n-nonano 0,75 151
n-decano 0,24 174
El punto de ebullicin de los alcanos aumenta con el tamao de la
molcula y en el caso de los ismeros disminuye con las
ramificaciones. Aproximadamente, despus del n-hexano, el
punto de ebullicin aumenta entre 20-30 C, por cada carbono
aadido a la seria homloga.
Cuadro 1: Propiedades fsicas de los alcanos.

Alcano
Frmula
semidesarrollada
Punto
fusin
C
Punto
ebullicin
C
D
a


Estado de
agregacin
a 25 C
Metano CH
4
-183 -162 0.42 Gas
Etano CH
3
- CH
3
-172 -89 0.55 Gas
Propano CH
3
- CH
2
- CH
3
-188 -42 0.50 Gas
n-Butano CH
3
- CH
2
- CH
2
-CH
3
-135 -1 0.58 Gas
Isobutano (CH
3
)
3
CH -159 -12 0,59 Gas
n- Pentano CH
3
- (CH
2
)
3
-CH
3
-130 36 0.63 Liquido
Isopentano (CH
3
)
2
CHCH
2
-CH
3
-160 28 0,6 lquido
Neopentano (CH
3
)
4
C -16,6 9 0,6 gas
n-Icosano CH
3
- (CH
2
)
18
-CH
3
-36.8 343 0.78 slido
(Fuente: Primo Yfera)
Los alcanos son voltiles, inflamables, combustibles,
incoloros, y, generalmente, sin olor (el metano y algunos
miembros superiores poseen un ligero olor aliceo).
Cicloalcano p.eb. (C) p.f. (C)
densidad
20C(g/mL)
ciclopropano -32.7 -127.6
ciclobutano 12.5 -50.0 0.720
ciclopentano 49.3 -93.9 0.746
ciclohexano 80.7 6.6 0.779
cicloheptano 118.5 -12.0 0.810
ciclooctano 148.5 14.3 0.835
ciclododecano
160 (100
mmHg)
64.0 0.861
Se muestran los puntos de ebullicin de tres ismeros de frmula
molecular C
5
H
12
. El ismero de cadena larga (n-pentano) es el
que tiene mayor rea superficial y el punto de ebullicin ms alto.
A medida que las ramificaciones de la cadena aumentan, las
molculas se hacen ms esfricas y su rea superficial disminuye.
El ismero que tiene ms ramificaciones (neopentano) tiene el
rea superficial ms pequea y el punto de ebullicin ms bajo.
El punto de fusin es la temperatura a la cual las sustancias slidas
funden, estableciendo un equilibrio lquido vapor. Por lo general la
tendencia del punto de ebullicin de los alcanos se mantiene para sus
puntos de fusin. Es decir, el punto de fusin aumenta con el tamao
de los alcanos. Sin embargo, Hay una diferencia significativa entre
los puntos de fusin y los punto de ebullicin: los slidos tienen una
estructura ms rgida que los lquidos. Esta estructura rgida requiere
energa para poder romperse durante la fusin. En consecuencia, las
estructuras slidas mejor constituidas requerirn de mayor energa
para la fusin.

Los alcanos de longitud de carbonos impar tienen puntos de fusin
ligeramente menores que los esperados, comparados con los alcanos
superiores de longitud de carbonos par. Esto es debido a que los
alcanos de longitud par se empacan mejor en la fase slida,
formando una estructura cristalina ms compacta, que requiere
mayor energa para romperse.

En el caso de los ismeros alcanos, el punto de fusin aumenta
con las ramificaciones (no se presenta la misma tendencia que
los puntos de ebullicin). Las ramificaciones de un alcano
ismero, al presentar menor rea superficial, generan estructuras
cristalinas ms compactas y se requiere de mayor temperatura
para poder romperlas.
La densidad de los alcanos es inferior a la unidad. La
densidad de los n-alcanos aumenta regularmente con el
nmero de carbonos de la seria homloga. Una los
factores explicativos est relacionado que con el aumento
de la cadena carbonada, aumenta intensidad de las
interacciones moleculares. Para poder validar esta
hiptesis se debera analizar la densidad de las alcanos
ismeros.

La solubilidad es una medida de la capacidad de dispersar
homogenamente una sustancia en un determinado medio
denominado disolvente. Dos sustancias son solubles entre s, si
entre ambas sustancias se pueden formar interacciones
moleculares. Similia , similibus solventur.
Las interacciones que
permiten explicar la
solubilidad de la sal en
agua, son las interacciones
moleculares ion-dipolo.
Los alcanos son insolubles en agua debido a su baja
polaridad y a su incapacidad para formar interacciones
moleculares entre el alcano (fuerzas de london) y el agua
(enlaces de hidrgeno). Los alcanos (Fuerzas de London)
lquidos son miscibles entre s y generalmente se
disuelven en disolventes de baja polaridad (fuerzas de
london), debido a que entre ambas sustancias pueden
formar fuerzas de dispersin de London. En
consecuencia, los buenos disolventes para los alcanos son
el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros
alcanos.

39
El etanol es soluble en el agua, porque entre ambas sustancias
se pueden formar enlaces de hidrgeno
El CCl
4
y el CH
3
Cl no son solubles en agua debido a que entre el
halogenuro de alquilo y el agua no se pueden formar
interacciones moleculares.
Todo compuesto orgnico oxigenado o nitrogenado presentan
una correlacin de fuerzas entre fuerzas de dispersin de London
significativas en la cadena carbonada e interacciones moleculares
dipolo-dipolo o enlaces de hidrgeno, segn sea el caso en el
grupo funcional. Si el nmero de carbonos es inferior a cuatro, por
cada grupo funcional presente, los enlaces de hidrgeno son las
interacciones predominantes.
En consecuencia, estos compuestos presentan solubilidades
significativas en agua, porque entre ambas sustancias se pueden
formar interacciones moleculares (enlaces de hidrgeno).
En el caso de las aminas, debido a que los enlaces de hidrgeno
O-Hd
(+)
-----d
(-)
:N-H, son ms fuertes, que los N-Hd
(+)
---d
(-)
:N-H
o los enlaces O-Hd
(+)
---- d
(-)
:O-H, la solubilidad es significativa
hasta seis tomos de carbono.
Si el nmero de carbonos es superior a cuatro tomos de
carbono, por cada grupo funcional, las fuerzas de dispersin de
London son las interacciones predominantes y la solubilidad
disminuye drsticamente con el incremento del nmero de
carbonos en la serie homloga.
Puntos de ebullicin de sustancias que presentan
interacciones moleculares dipolo-dipolo
Estructura
m(D)
Pto. eb. (
o
C)
CH
3
CH
2
CH
3
44 0,1 -42
CH
3
OCH
3
46 1,3 -25
CH
3
Cl

50 1,9 -24
CH
3
CHO 44 2,7 21
CH
3
CN 41 3,9 81
M
Alcohol p.f.
(
o
C)
p.eb.
(
o
C)
Densidad
(g/mL)
Solubilidad
(g/100 g agua)
metanol
-97 64,5 0,793

Etanol
-115 78,3 0,789

1-propanol
-126 97 0,804

2-propanol
-86 82,5 0,798

1-butanol
-90 118 0,810
7,9
2-butanol
-114 99,5 0,806
12,5
2-metil-2-propanol
25,5 83 0,789

2-metil-1-propanol
-108 108 0,802
10,0
1-pentanol
-78,5 138 0,817
2,3
1-hexanol
-52 156,5 0,819
0,6
1-heptanol
-34 176 0,822
0,2
1-octanol
-15 195 0,825
insoluble
1-dodecanol
24 - -
Insoluble
1-hexadecanol
49 - -
insoluble
Puntos de ebullicin de compuesto oxigenados o
nitrogenados de masa molar semejante
Estructura Pto. eb. (
o
C) Solubilidad
g/100 g agua)
CH
3
CH
2
OCH
3
60 10,8
(CH
3
)
3
N

59 3 91
CH
3
CH
2
NHCH
3
59 36

CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
59 47,8

CH
3
CH
2
CHO

58 49 20
CH
3
COCH
3

58 56

CH
3
CH
2
CH
2
OH


60 97

CH
3
COOH


60 118


CH
3
CONH
2
59 221,2

M