Anlise de Falhas de Recheios de

Monel em Torres de Destilao

Atmosfrica em Servio na Presena
de Gases Corrosivos
Disciplina: Processos Petroqumicos
Professoras: Andria Alves Costa
Patrcia Regina Sobral Braga
Alunas: Juliany Martins da Silva 09/0008723
Marielle de Souza Santos 10/0017363
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Sumrio
Corroso
Destilao Atmosfrica
Torre Destilao Atmosfrica
Compostos Corrosivos
Materiais da Torre de Destilao
Materiais e Mtodos
Resultados
Inspeo Visual
Microscopia Eletrnica de Varredura
Difrao de Raio X (XRD)
Metalografia
Anlise Qumica
Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em ligas de Nquel-Cobre
Concluso
Recomendaes







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Corroso
O custo da corroso para uma nao industrializada est
perto de 4% do produto nacional bruto (PNB) e cerca de
8% foi atribudo ao petrleo e indstria qumica.
Em condies ideais, a corroso previsvel, mas, devido
s diferentes formas de fabricao de ligas e natureza do
design, eles apresentam desempenhos completamente
diferentes sob o servio.
Diversos compostos qumicos corrosivos so utilizados
durante a produo e refinamento de petrleo, onde os
materiais estruturais em servio sofrem condies severas
de corroso.
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Destilao Atmosfrica
A torre de destilao atmosfrica uma parte vital
na indstria petroqumica, onde os compostos
qumicos leves e pesados so separados em
diferentes produtos em altas temperaturas.
A corroso em unidades de destilao uma das
principais preocupaes para a indstria de refino.
A presena de diferentes compostos, tais como
cido naftnicos e compostos de enxofre, aumenta
significativamente a corroso nas partes de altas
temperaturas das unidades de destilao podendo
levar a falhas de equipamentos.
Fig.1 - Torres de destilao
com diferentes
separadores.
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Torre de Destilao Atmosfrica
Consiste de diversos separadores chamados bandejas ou
recheios.
Torres com dimetro pequeno (<60 cm): recheios ou
enchimentos;
Torres com dimetros maiores (>60 cm): bandeja ou pratos.
Eles so geralmente feitos de
ao ou ligas de nquel como
base, tais como AISI 316L e
Monel 400 devido a sua
resistncia corroso em altas
temperaturas.
Fig.2 - Recheios utilizados em torres de destilao.
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Compostos Corrosivos
Compostos sulfurosos tem efeito negativo sobre as
estruturas metlicas, desenvolvendo a corroso e
destruio de partes.
Quando a combusto ocorre com um uma quantidade
excessiva de ar, o enxofre reage com oxignio para formar
o SO2 e SO3 criando uma atmosfera oxidante contendo
SO2 + O2.
Se o H2S existe na atmosfera da torre, esta ser ainda
mais corrosiva do que a atmosfera oxidada (SO2).
Motivando metais a formar camadas de xido e sulfureto
na sua superfcie, a qual porosa e no protetora.
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Material da Torre de Destilao
Ligas a base de nquel;
Elementos adicionados: obter propriedades especficas, tais
como propriedades mecnicas e fsicas e uma maior resistncia
corroso;
Monel 400: liga com base nquel com quantidade considervel
de cobre (cerca de 30-33% em peso);
Pequena quantidade de ferro adicionado para melhorar a
resistncia da liga cavitao e eroso quando aplicado no
tubo do condensador.
Tab. 1 - Composio qumica do recheio intacto.
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Diferentes parmetros afetam a oxidao e sulfetao de ligas
de nquel, classificados em dois grupos:
(1) os efeitos ambientais que incluem a concentrao de sulfeto
de hidrognio, temperatura e potencial aplicado e
(2) as variaes nas propriedades fsicas, mecnicas e
metalrgicas da liga durante os procedimentos de produo.
Assim, a seleo de material uma fase crtica na escolha de
uma liga adequada para aplicaes especficas.
Foi realizada a anlise de falha de um material de recheio
utilizado na torre de destilao atmosfrica e o mecanismo de
corroso proeminente.
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Materiais e Mtodos
Recheios intactos e falhos foram obtidos a partir de uma
indstria de petrleo.
Eles foram usados na torre de destilao atmosfrica na
temperatura de 240-270C para separar compostos de petrleo
lquidos e gasosos.
Os gases consistem numa vasta gama de produtos qumicos, tais como
H2S, HCl, amonaco e C6-C7, que so extremamente corrosivos.
Foram realizados exames metalogrficos em regies
selecionadas a partir de sees transversais de recheio intacto
e falho tratado quimicamente em uma soluo de Nital 3%.
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Materiais e Mtodos
A composio qumica e a morfologia da superfcie com
produtos da corroso foram investigados por microscopia
eletrnica de varredura (MEV MV2300 Cam Scan) e
instrumentos de espectroscopia de raios X por disperso em
energia (EDS Oxford).

Padres da difrao de raios X (XRD) das amostras intactas e
falhas foram registrados usando o difratmetro D8 Advance-
Bruckers AXS.
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Resultados
Como pode ser visto, a amostra intacta brilhante e livre de
qualquer contaminao.
A inspeo visual foi realizada e os resultados revelaram que
uma camada grossa no-adesiva e de cor negra existe na
superfcie do recheio aps o servio e foi facilmente quebrado
em pequenos pedaos ao ser submetido a uma fora pequena.
Fig. 3 Amostras: (a) antes do uso, (b) durante o servio e (c) com produtos corrosivos e segmentos frgeis do recheio.
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SEM Microscopia Eletrnica de Varredura
A microscopia eletrnica de varredura foi utilizada para estudar
a morfologia dos produtos de corroso.

Fig. 4 Imagens da SEM do recheio falho na (a) seo transversal e (b) superfcie com produtos corrosivos. 14
SEM Microscopia Eletrnica de Varredura
Com o SEM, pode ser facilmente visto que os produtos de corroso no so
formados uniformemente sobre a superfcie do recheio e algumas
rachaduras profundas e contnuas esto presentes.
Fig. 5 Imagens da SEM na superfcie da amostra falhada do recheio em (a) 1000x (b) 2000x ampliado.
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SEM Microscopia Eletrnica de Varredura
Com uma viso mais aproximada, em duas ampliaes diferentes, possvel
perceber a morfologia dos produtos de corroso. Conclui-se que o produto
de corroso tem uma estrutura porosa sobre a superfcie.
Fig. 6 Imagens da SEM na superfcie da amostra falhada do recheio em (a) 5000x (b) 15000x ampliado.
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Difrao de Raio X (XRD)
A anlise qualitativa da liga antes e depois de utilizada foi
realizada por XRD. Obtendo a difrao de raios-X padro da
liga monel e dos produtos de corroso.
O recheio intacto na sua maior parte composta de nquel e de
cobre.
A amostra falha constituda de sulfetos e xidos de
compostos, como NiS, Ni2S3, Ni3S4, Ni7S6, NiO, CuS, Cu2S,
CuS2 e CuO.
Devido presena de ferro na composio da liga, na difrao
de raios X, picos de compostos de ferro so detectados (tais
como FeSO3).
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Difrao de Raio X (XRD)
Fig. 7 Padro de difrao raio-X do (a) recheio de monel intacto e
(b) amostrada falhada.
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Exames Metalogrficos
A morfologia e microestrutura das amostras do recheio intacto e
falho foram investigados por microscopia ptica.
A Figura mostra imagens pticas tiradas a partir de sees
transversais de recheio intacto e falho.

Fig. 8 Microscopia ptica do recheio de monel 400 intacto e falho, (a e b)
antes de tratado e (c e d) e depois de tratado em uma soluo de Nital 3%.
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Exames Metalogrficos
Aps os procedimentos de polimento e decapagem,
exames metalogrficos revelaram uma morfologia uniforme
sobre a superfcie do recheio intacto.

Nenhuma rachadura observada na superfcie do recheio
intacto, enquanto que, no recheio falho so observados
microfissuras intergranulares, que so apresentadas em
ambas as superfcies (Fig. C e D) e crescem ao longo dos
limites do gro.

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Anlise Qumica
Quatro pontos foram escolhidos para serem analisados
quimicamente, sendo estes apresentados na figura obtida na
Microscopia Eletrnica de Varredura da amostra do recheio falho.

Fig. 9 Imagens SEM do recheio falho tirados por anlise elementar EDS de vrios pontos corrosivos. 21
Anlise Qumica
Anlise de espectroscopia de energia dispersiva por raios X
(EDS), revela que nesses quatro pontos o enxofre e oxignio
existiram nos produtos de corroso, que formam SO2 e SO3.

Os produtos da corroso consiste em Ni, Cu, O, S e Fe, na qual
cada ponto tem quantidades diferentes.

Tab.2 Anlise EDS dos produtos de corroso para os 4 pontos.



Pontos Elemento
A O, Ni, S, Cu, Mn, Fe
B S, O, Ni, Cu, Fe
C S, O, Ni, Cu, Fe
D S, O, Cu, Ni, Fe, Cl
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Anlise Qumica
Pela microscospia eletrnica de varredura (MEV - MV2300 Cam Scan)
foi feita a anlise de Ni, Cu, S e O, a partir da seo transversal do
recheio falho para (a) Ni, (b) Cu, (c) S e (d) O.


Fig.10 - (A) Imagem SEM do recheio falho tirada pela seo transversal e (B) e o resultado da
anlise EDS.
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A existncia de picos O e S no espectro EDS demonstra
claramente a oxidao e sulfetao na superfcie.
Uma combinao de nquel e de cobre, com enxofre e oxignio,
presente nos gases quente corrosivos na torre de destilao
atmosfrica, produz sulfureto de nquel e cobre, xidos e outros
compostos sob a condio de servio.
Uma vez que estes produtos de corroso esto presentes, no
se pode esperar uma proteo completa sob condio de
corroso grave da liga.
Anlise Qumica
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Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em ligas de
Nquel-Cobre
Em geral, as ligas base de nquel so resistentes a sulfetao
ou oxidao atmosfrica, mas o desempenho deles em
ambientes mistos sulfetao-oxidao so completamente
diferentes.
O enxofre e o H2S formam sulfetos de metal que no so
protetores e agravam o processo corrosivo por formarem
eutticos de baixo ponto de fuso com os xidos de metal.
Em ligas contendo nquel, o sulfeto localiza-se nos contornos
de gro formando um euttico Ni3S2 - Ni que funde a 645C
tornando estas ligas pouco resistentes a atmosferas sulfurosas.

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Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em ligas
de Nquel-Cobre
Alm disso, a presena de outros gases corrosivos tais
como o HCI e o cido naftnico pode intensificar o
corroso .
Corroso sob tenso por sulfeto (SSC) resulta da presena
de compostos de enxofre, tais como acido sulfdrico (H2S),
que promove o movimento de tomos de hidrognio a
partir da superfcie do metal para a matriz do metal.
O hidrognio forma gs hidrognio (H2), em pontos de
presso a qual leva o metal a quebras.
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Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em ligas
de Nquel-Cobre
Circunstncias necessrias para SSC acontecer:
(1) Material suscetveis,
(2) A presena de resistncia trao,
(3) Ambiente agressivo contendo compostos de enxofre, e
(4) A presena de um eletrlito (umidade ou gua).

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Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em
ligas de Nquel-Cobre
Os equipamentos usados para produo de petrleo e gs devem
ser avaliados e padronizados de acordo com a NACE MR0175, a
susceptibilidade das ligas base de nquel, na presena de
diferentes quantidades de H2S a uma temperatura aceitvel
mencionada .
Alguns parmetros tais como a dureza apropriada sob o servio, o
tempo e a temperatura de aquecimento do processo de cada liga de
nquel-base de acordo com a sua aplicao e presena de materiais
corrosivos so explicadas.
Sob as condies dadas previstos pelo padro, SSC pode
significativamente ser evitada ou adiada durante o servio sob H2S.

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Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em ligas de
Nquel-Cobre
Durante o servio, o recheio feito de Monel 400 foi exposto aos
gases corrosivos contendo H2S e cidos naftnicos.
Reaes:

H2S pode formar hidrognio atmico, que absorvido na
superfcie.
Hads so tomos de hidrognio adsorvidos na superfcie, e
Habs so tomos de hidrognio adsorvidos em monel.
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Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em ligas de
Nquel-Cobre
Ao aumentar o tempo de exposio aos gases corrosivos,
xido de nquel e de cobre iro ser formados sobre a
superfcie de acordo com as seguintes reaes:
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Mecanismos de Sulfetao e Oxidao em ligas de
Nquel-Cobre
Como pode ser visto, uma vasta gama de compostos de sulfeto
so formados na superfcie do substrato.
A presena de molculas de oxignio, as quais reagem com
H2S produzindo SO2, intensifica o fenmeno de corroso.
Devido presena do enxofre sob a forma de dixidos de
sulfeto (SO2), compostos de xidos tais como CuO e NiO e
podem ser produzidos de acordo com as seguintes reaes:
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Concluso
A presena de gases corrosivos na torre de destilao
atmosfrica, especialmente H2S, HCl e cido naftnico,
conduz para a formao de produtos corrosivos de sulfureto
e de xidos frgeis sobre a superfcie de monel de 400 do
recheio.

Metalografia e exames SEM revelaram que microfissuras
apareceram em ambas as superfcies do recheio e confirma
a corroso sob tenso.
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Concluso
Resultados de difrao de raios X e de espectroscopia de
raios X por disperso em energia mostraram que os
produtos de corroso consistem principalmente de
compostos de sulfureto e de xido.

Uma vez que esta amostra de recheio foi fabricada pela
metalurgia e procedimentos de mquinas, pode ter a tenso
residual em produtos finais aumentada, tornando a amostra
mais suscetvel a este tipo de corroso.
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Recomendaes
1. Em geral, a resistncia das ligas base de nquel
determinada pelo teor de cromo do material. Assim,
aumentando o teor de cromo, a resistncia sulfetao pode
ser significativamente aumentada.

2. Um ciclo trmico apropriado para aliviar tenses residuais
permanecentes durante a produo das amostras de recheio
necessrio, e, em seguida, um processo de tratamento trmico
a temperatura intermediria, que melhora o endurecimento e
fortalecimento da liga, pode fornecer o desempenho necessrio
em condies severas.
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Recomendaes
3. Nas unidades que no foram projetadas para trabalhar sob
a presena de cido naftnico, o uso de inibidores
qumicos podem diminuir o seu efeito prejudicial.

4. Para condies severas, de ao inoxidvel tipo AISI 317L
ou outras ligas com elevado teor de Molibdnio (Mo),
podem ser necessrias.
Tab. 3 - Composio qumica do ao AISI 317L.
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