ESTUDIO DEL GRAFENO CRECIDO SOBRE

Rh(111) MEDIANTE MICROSCOPA DE EFECTO

TNEL DE TEMPERATURA VARIABLE
Realizado por Gabriel Wolfgang Castellanos Gonzlez
Tutor: Jos Mara Gmez-Rodrguez
epartamento de !si"a de la Materia Condensada
#ni$ersidad %utnoma de Madrid
NDICE

&ntrodu""in

Grafeno: propiedades y aplicaciones

Grafeno sobre metales de transi"in

Interaccin grafeno/sustrato

Grafeno/Rh(111)

Mtodo e'perimental

Sistema experimental

Preparacin de la muestra

Resultados

Resumen
INTRODUCCIN: GRAFENO
Red en panal de a!e"a#: Su estructura de !andas:
(os enla"es en el plano son "o$alentes de tipo ) resultado de la *ibrida"in
sp
2
) "on una distan"ia de a
C-C
+,-./0-
Se muestran los puntos de alta simetr$a%
&!tenidas por el m'todo PPW% (e )% *axiras+
Atomic and Electronic Structure of Solids#+ p,g 1-.%
A.H. Castro Neto et al., Rev. Mod. Phys., 81, 109 (2012).
Par,metro de red: /%-.0
(istancia primeros 1ecinos: 1%-/0
INTRODUCCIN: GRAFENO
1n las bandas 2 * la dispersin de
energas en los puntos 3 2 34 es lineal-
5u masa efe"ti$a es nula66
7bede"en a la e"ua"in de ira"6
1l ni$el de !ermi reside pre"isamente en
el punto de "ru"e de estas bandas- 5us
e'"ep"ionales propiedades ele"trni"as
se deben a los ele"trones de este ni$el-
%islado 2 estudiado por primera $ez en
/88. gra"ias a los fsi"os %- Geim 2 3-
9o$oselo$) :uienes fueron
galordonados "on el ;remio 9obel de
!si"a de /8,8-
(ispersin de energ$a de las !andas y *.
Nota: k
x
y k
y
estn en unidades de la distancia
entre primeros vecinos a
C-C
y las unidades de E
k

son arbitrarias, con el cero en el nivel de Fermi.
1l grafeno es un material en el :ue a"tualmente la "omunidad "ientfi"a 2 la so"iedad
tiene puesta su aten"in por las poten"iales apli"a"iones :ue puede llegar a prestar
en base a sus e'"ep"ionales "ualidades-
INTRODUCCIN: APLICACIONES
GRAFENO SOBRE METALES DE TRANSICIN
Cuando se "re"e un "ristal sobre una superfi"ie "ristalina) se tienen dos estru"turas
"ristalinas diferentes superpuestas-
1n parti"ular esta s<per-red puede
tener aso"iada una periodi"idad
propia- 5e le llama) a $e"es) patrn de
moir-
1n fun"in del patrn de moir formado se "rean distintos entornos :umi"os
donde la intera""in grafeno=sustrato es ms fuerte) o por el "ontrario) ms dbil-
% estas dos situa"iones se les llama :uimisor"in 2 fisisor"in) respe"ti$amente-
GRAFENO SOBRE METALES DE TRANSICIN
!isisor"in
2 !uerzas de >an der Waals
2 Transferen"ia de "arga: se
desplaza el ni$el de !ermi
!isisor"in
2 !uerzas de >an der Waals
2 Transferen"ia de "arga: se
desplaza el ni$el de !ermi
?uimisor"in
2 @ibrida"in grafeno=sustrato
2 (a estru"tura ele"trni"a se $e
modifi"ada: gap en el "ono de
ira" o su desapari"in
?uimisor"in
2 @ibrida"in grafeno=sustrato
2 (a estru"tura ele"trni"a se $e
modifi"ada: gap en el "ono de
ira" o su desapari"in
1n fun"in de la intera""in la
separa"in entre grafeno 2 sustrato
"ambia-
1s menor "uanto ma2or sea el grado de
*ibrida"in-
Corruga"in del
grafeno
GRAFENO SOBRE METALES DE TRANSICIN
(os metales de transi"in
2 %lta mo$ilidad de los ele"trones
2 7rbitales d "omo estru"tura ele"trni"a de
$alen"ia
2 1n su "ara @C;A888,B o !CCA,,,B tienen una
estru"tura *e'agonal
%l "re"er el grafeno sobre estos
sustratos *a2 "uatro posi"iones de alta
simetra en las :ue el entorno :umi"o
es diferente- 5e les llama atop) *"p) f""
2 bridge-
M. Batzill, Surf. Sci. Rep., 67, 83 (2012)
GRAFENO SOBRE METALES DE TRANSICIN
(os metales de transi"in
2 %lta mo$ilidad de los ele"trones
2 7rbitales d "omo estru"tura ele"trni"a de
$alen"ia
2 1n su "ara @C;A888,B o !CCA,,,B tienen una
estru"tura *e'agonal
5eg<n la estru"tura ele"trni"a 2 el grupo del elemento su a"oplamiento "on el grafeno "ambia-
1n los <ltimos aCos *a *abido una intensa in$estiga"in) tanto teri"a "omo e'perimental :ue *a
pretendido dar "uenta de esta intera""in-
M. Batzill, Surf. Sci. Rep., 67, 83 (2012)
%zul: crecen car!uros% RoDo: acoplamiento fuerte3 %marillo: acoplamiento d'!il3
d4separacin grafeno/sustrato en 0 ((56)3 "4corrugacin en 0 ((56)3 4tama7o del gap
en el cono de (irac (8RP)S)% 5 y M indican 9nico y m9ltiples moir's%
Rh: Estructura FCC
d=2.2-3.8
c=1.6
=?
Su cara (111):
Parmetro de red:
2.6!.
"#sta$c#a a caras (111):
2.1!.
Rh: Estructura FCC
d=2.2-3.8
c=1.6
=?
Su cara (111):
Parmetro de red:
2.6!.
"#sta$c#a a caras (111):
2.1!.
GRAFENO SOBRE METALES DE TRANSICIN
5istema grafeno=R*A,,,B:
2 Eni"o patrn de moir) "on la red de grafeno 2 de R*A,,,B alineadas- (a s<per-"elda
"orresponde a ,,',, "eldas de R*A,,,B por ,/',/ de grafeno) "on un parmetro de
red de /-FGnm-
5eg<n "l"ulos !T las regiones ms a"opladas presentan una *ibrida"in de los orbitales p
z

del grafeno "on los orbitales d del R*A,,,B-
2 Sitios !ridge: acoplamiento m,s fuerte+ con /%/0 de separacin%
2 Sitios fcc: caso intermedio+ con separacin de /%:0%
2 Sitios hcp: caso intermedio+ con separacin de ;%10%
2 Sitios atop: 8coplamiento m,s d'!il+ con ;%<0 de separacin%

(iferencia en la densidad de carga+ resultado de la interaccin

grafeno/Rh(111) calculada por (56% (iagonal de la celda unidad
del moir'% (e =% >ang et al.+ 8?S @ano -+ ABB; (/C1/)%
Patrn de moir' en el sistema grafeno/Rh(111)% ?olor amarillo+
aDul y marrn indican capas del sustrato+ de la superficie a la
tercera capa+ respecti1amente%
MTODO EXPERIMENTAL
Eicroscopio de efecto t9nel de temperatura 1aria!le construido por 8%F% Eart$neDGGalera% )l
resto del eHuipo experimental ha sido construido por otros miem!ros del grupo NanoSPM%
2 os "maras de #@>) "on presin base de H,I,8
-,8
Torr
2 Mi"ros"opio de efe"to t<nel de temperatura $ariable A>T-5TMB
operable en el inter$alo de .8-.883
1 Fase: limpieza de la superfi"ie de R*A,,,B
2 =om!ardeo con iones de argn: P
Ar
~1.810
-5
Torr, E =1keV, I
muestra
=2.4A.
2 ?alentamiento por !om!ardeo electrnico a una temperatura de :ACI? en
atmsfera de ox$geno: P
O2
~1.810
-7
Torr.
2 Fase: "re"imiento de grafeno por deposi"in :umi"a en fase $apor de etileno
AC
2
H
4
B en "ondi"iones de ultra-alto $a"o) "on P
Etileno
%2.8&1'
-(
)orr 2 una
temperatura de GJ8KC-
2 urante el bombardeo "on iones de argn se usa una bomba turbomole"ular)
2a :ue las bombas ini"as no son efi"ientes "uando se bombardea argn- 5e
des"one"ta al medir "on 5TM por las $ibra"iones me"ni"as :ue introdu"e-
2 ;ara "omprobar :ue el grafeno *a "re"ido "orre"tamente el sistema "uenta
"on un e:uipo para realizar (11-
2 (a muestra se enfra mediante un "riostato de fluDo "ontinuo de @e l:uido
*asta una temperatura de .83-
MTODO EXPERIMENTAL
RESULTADOS
;erfil para una lnea trazada en la imagen "omentada antes
en la :ue se apre"ian dos es"alones de R*A,,,B) de altura
media /-,0-
Mediante C> se *an "onseguido amplias terrazas de
grafeno) "on po"os defe"tos) seCal de gran "alidad
RESULTADOS
5e obser$a la periodi"idad) para la "ual se
obtienen $alores de /-G-L-8nm- (a "orruga"in
aparente para este perfil es de J 8-.J0-
RESULTADOS
2 Resolu"in atmi"a del moir:
RESULTADOS

2 Mediante este es:uema podemos identifi"ar las diferentes zonas obser$adas en la imagen
de 5TM de la dere"*a- 5e puede apre"iar "omo las posi"iones bridge se "orresponde "on
las zonas ms profundas) 2 por tanto las ms a"opladas al sustrato de R*A,,,B-
2 5i se mide la altura de relati$a de las
posi"iones atop) *"p 2 f"" respe"to
a las bridge:
atop-bridge: 8-G-,-80
*"p-bridge: 8-.-8-J0
f""-bridge: 8-L-8-.0

Cre"ido sobre R*A,,,B "on C> en "ondi"iones de #@>) usando etileno)

se "omprobado la forma"in de amplias mono"apas de grafeno de alta
"alidad-

5e *a obser$ado) mediante mi"ros"opa de efe"to t<nel en ultra-alto

$a"o) un <ni"o moir "on estru"tura *e'agonal 2 un parmetro de red de
/-FGnm-

5e "orresponde a una s<per-"elda "on ,/,/ tomos de grafeno por

,,,, de R*-

@a2 una "orruga"in aparente en 8-G-,-80-

Comparando "on trabaDos anteriores se *a podido re"ono"er las

diferentes regiones atop) *"p) f"" 2 bridge :ue o"upa el grafeno respe"to
el sustrato-

(os resultados dis"utidos muestran :ue el grafeno=R*A,,,B es un sistema

fuertemente a"oplado-
RESUMEN DE RESULTADOS
PREGUNTAS

1n las imgenes de 5TM se mide la "orriente t<nel entre la punta 2 la

muestra Aen este trabaDo el sistema grafeno=R*A,,,BB-

(a "orriente t<nel es propor"ional a la densidad de estados lo"al Aen

ingls (75B de la muestra en el ni$el de !ermi en un punto r
0
:

(a (75 refleDa a la $ez efe"tos de la estru"tura atmi"a 2 ele"trni"a-

Tambin depende de las fun"iones de onda en la punta) :ue dependen de

su geometra-

1stas fun"iones llamadas Mestados de puntaN) se apro'iman a fun"iones

esfri"as "on momento angular l +,)/)LO de forma :ue se distinguen
estados-s) estados-p
z
) estados-d
z
) et"-
CORRUGACIN APARENTE

1n este trabaDo las imgenes de 5TM se *an medido a $oltaDe 2 "orriente

fiDos-

1s de"ir) se apli"a un $oltaDe fiDo 2 mediante un bu"le de realimenta"in la

punta se desplaza en z para medir una "orriente A2 por tanto una (75B
"onstante en la superfi"ie del grafeno=R*A,,,B-

1nton"es se genera un mapa o imagen topogrfi"a de los

desplazamientos de la punta) z(x, y)) a lo largo de la superfi"ie-

z(x, y) re"ibe el nombre de fun"in de "orruga"in-

CORRUGACIN APARENTE

z(x, y) depende:

(e la densidad local de estados al ni1el de 5ermi a lo largo de la muestra

la corrugacin o!ser1ada en las im,genes S6E refle"an tam!i'n efectos
de la estructura atmica y electrnica%

(e los estados de punta% ?omplicado de calcular+ pero se cumple Hue a

mayor momento angular mayor amplitud de corrugacin%
CORRUGACIN APARENTE

;7R T%9T7) z(x, y) 97 % &9!7RM%C&P9 &R1CT% 1 (% 15TR#CT#R%

%TPM&C%-

%un:ue sabemos el tipo de estru"tura :ue forman el R*A,,,B 2 el grafeno

las imgenes de 5TM no dan informa"in a"er"a de "mo se disponen
ambas redes o :ue permita aso"iar posi"iones entre los tomos de C 2
los de R* "on los diferentes "ontrastes obser$ados-
CORRUGACIN APARENTE